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钛合金表面微弧氧化/水热处理复合陶瓷层的性能研究


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钛 合 金 表 面 微 弧 氧 化 / 热 处 理 复 合 陶 瓷 层 的 性 能 研 究  水
史 兴岭 , 王庆 良 , 葛世 荣  ( 中国矿 业大学 材料 科学 与工 程学 院 , 江苏 徐 州 2 1 1 ) 2 1 6 
[ 摘 要 ] 对微弧氧化后的 T6 1V合金表面进行 了水热处理 ,   iA4 对处理后涂层的成分、 貌及 其在 H n ’ 模拟体液 中的腐蚀  形 ak s

性 能进行 了研究。试验 结果表 明: 水热处理 后, 微弧氧化层 中以无 定形 态钙磷 酸盐存 在的 C 、 aP元 素转化 为针 状羟基磷 灰石 , 度  厚
约为 5  m, 并在 微 弧 氧 化 膜 微 孔 边 缘 和 底部 优 先 生 长 。 与微 弧 氧 化 层 相 比 , 热 处 理 后 涂 层 的粗 糙 度 明 显 下 降 , 水 同时 显 微 硬 度 下 降 

约 13 / 。电化 学腐蚀试验表明 : 微弧氧化显著改善 了钛合金 在模拟体 液 中的 耐腐蚀性 能 ; 水热处 理钛合金 自腐蚀 电位低 于纯钛合 
金 , 当处 于人 体 电位 0 4~ .V(SS E 范 围时 , 弧 氧 化/ 热 处理 钛 合 金 的 腐蚀 电流 比 纯钛 合 金 低 1个 数 量级 。 但 . 0 6 V. C ) 微 水  

[ 关键词 ] 钛舍金 ; 弧氧 化; 微 水热合成; 羟基磷灰石涂层 ; 电化 学腐蚀 
[ 中图 分 类 号 ] G 7 .5  T 14 4 3 [ 献标识码 ]  文 A [ 章 编 号 ]0 1— 6 0 20 )6— 0 5— 3 文 10 3 6 (07 0 0 1 0 

Pr p r is o   m p st   r m i   y r b   i r a c Ox d to   n   o e te   fCo o ie Ce a c La e   y M c o r   i a i n a d Hy o he m a   e t e to   t n u   l y dr t r lTr a m n   n Tia i m Alo  
S   ig K g,W NG Qi -口曙, E S i o g HI n -n X A   n   , G  h- n   g r ( ol eo M t asSinea dE gne n ,C iaU i r t o  nn n  eh ooy X zo 2    C ia  C l g f ae l c c n   n ier g hn  nv s y f e   i r   e i e i   Miiga dT c nl , uh u2    g 11 16, hn )

[ src] H do e l r t e t a a i  u nT6 1V a e  i or o i t n( A ,r ut gi   Abtat y rt r   e m n w scre ot   iA4  f r c ac x ai M O) e ln  a h ma t a   d o t m r   d o s i n
c mp st a e   fTi   n   A. Co p sto o o i ly ro  O2a d H e m o i n,mo p o o   n   o r so   e o ma c  n Ha k   ou in o h   o o i   i r h lg a d c ro in p r r n e i  n s s l to   ft e c mp st y f e c r mi  a e  r   h rc e ie e a c ly rwee c a a trz d. T e e p rme tlr s l   h w h tatrh d o h r a ra me ,t e a o h u   h   x e i n a e u t s o t a  fe  y r t e s m lte t nt h   m r o s Ca,P p   i  AO a e   r cp tt n o n e l —ie HA  r sa s b   b u     nM ly rp e ii e it  e d e l   a k c y tl  y a o t5um n t ik e swh c   h w  r fr n ilg o h o  h   i  h c n s  ih s o p e e e ta  rwt   n t e

e g   n   o tm  fmir — ls i  ea c ly r u a e r u h e s c a g so vo sya trh d ohe a r ame t n   deadb t o o   c o hoe  n c r mi a e .S r c   o g n s   h n e   b iu l  fe  y r t r lte t n ,a d f m
t e m ir — a d e s r d c s sg i c n l  y a o   /  i  o o t n. Elc rc e ia  o o in e p rme tl e u t i  h   c o h r n s  e u e   in f a ty b   b ut1 3 n pr p ri i o e to h m c lc r so   x e i n a rs ls n

S   h w h tMAO  mp o e   h   o o in e itn e o   6A1 BF s o t a  i r v s t e c r so  rssa c   f Ti 4V  bvo sy.W hl  。 o  a l  fe   y r t e a  o iul i E   fs mp e at rh d o h r l e m

t a e tSl e ta  a o nra dT6 1V,h o oi  urn i tern eo bd oet l f . -.V (S r t n i o r h nt t f t t   iA4 t cr s ncr tn h  g f oyp t i     40 6 V. e m   w   h  u ee e o e    a   n a o0  

S E s o e ta  a o  eu t ae n yoeodro m gi d . C )i l r h nt t fh  nr t o eb n re f ant e  w   h  t e d    u  

[ yw r s Tt i  l y Ke  o d ] i nu al ;Mi or oia o ;H do e a t am n ; A l e ;Ee t c e c  o oi   a m o c ac xdt n y r h r l r t et H   yr l r hmi cr s n r   i t m  e a co l a o

0 引 言     
钛 合 金 以 其 优 良的 生 物 相 容性 和 力学 性 能 被 广 泛 应 用 于 人 

涂  、 冲激 光 沉 积  、 射 沉 积 J 电化 学 沉 积  、 脉 溅 、 电泳 淀 

积  、 溶胶凝胶法  等 。其 中, 等离 子喷涂 等在改 性过 程 中产 
生 的高 温会 导致羟基磷灰 石分解 、 羟基丢失 , 内部应力过大 , 且  
在 生 物 体 内 稳 定 性不 理 想 。溶 胶 凝 胶 法 等 低 温 生 成 的 H 与基   A

体的关节 、 、 牙 骨等 硬组织 的替 换  。虽然 钛合 金具 有足够 的 
强 度 和 韧性 , 医 用 钛 合 金 的结 构 和性 质 与骨 组 织 相 差 很 大 , 但 是 


体结合强度不高 , 容易产生剥离 、 溶解 。微弧氧化可以在钛合金  表面得到微 孑状 原位生 长 的陶瓷膜 , 且 C 、 L 并 a P元 素 以无定形  态存 在其中 , 水热处 理可 得到 原位生 长 的羟基磷 灰石涂 层。 经  

种惰性 材料 J加 之 表面钝 态氧 化膜 的存在 , 常不 能像 生  , 通

物 活 性 材 料那 样 与骨 组 织 发 生 化 学 键 性 的结 合 , 与 骨 的结 合  它

是一种机械锁合 , 对机体组织 的愈合无 明显促进作用 , 愈合时间  较长。羟基磷 灰石 ( yrxaat, A) 是一种 生 物学性 能 优  hdoypte H , i
越 的 人工 骨 材 料 , 有 良 好 的 骨 细 胞 传 导 性 和 成 骨 性   , 在  具 已 临 床 上 广 泛使 用 。 因此 , 钛 合 金 上 涂 覆 羟 基 磷 灰 石 涂 层 已 成  在 为 医 用钛 合 金 表面 改 性 研 究 的重 要 方 向之 一 。  

这种方 法获得的羟基磷灰石涂层结合强度高 , 而且结 晶较完整 ,  
具 有 良好 的 生 物 活性   。以 前 的 报 道 多 对 羟 基 磷 灰 石 涂 层 的 

结构 、 形貌 和化学组成进 行 了分析  -]而作 为人工关节 、 11 , 03 种植  牙等植 人体材料 , 生物活性 、 耐磨损性能和耐腐 蚀性 能将直接影  响其使 用的稳定性 和使用 寿命 。本 研究通过 微弧氧化/ 水热合 
成 方法 获得 羟基 磷 灰 石 涂 层 , 对涂 层 的三 维 形 貌 特 征 、 微 硬 度  显 及 耐腐 蚀性 能进 行 了研 究 。  

目前 在钛 合金 表 面 涂 覆 羟基 磷 灰 石 的方 法 有 等 离 子 喷 

[ 收稿 日期] 07一 7一】  20 O 3 [ 基金项 目] 国家 自然科学 基金项 目( 0 30 0) 中国矿业大学 基金项  5555 ;
目( 0 5 0 2) 20 B 3  

1 试 验 材 料 和 方 法 
试验用基体钛合金为医用 T6 1V T 4 钛合金 , iA4 ( C ) 执行国标 

[ 作者简介] 史兴岭 (9 5一) 男,山东临清人 , 18 , 硕士 , 研究方向为生物材  料及生物摩擦学。  

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史 兴岭 等

钛 合金表 面微 弧氧化/ 水热 处理 复合 陶瓷层 的性 能研 究 
2 2 水 热处理前 后表 面形态 特征  .
微弧氧化陶瓷膜 表面呈粗糙 的多孔状结构 , 图 2 。水热  见 a 处理后 , 涂层 的表面形貌特征发生了明显 的变化 , 图 2 如 b所示 。   水热处理后 , 微弧氧化膜 的表 面尤其是微孔 的边缘生 长出大量  的晶体 , 部分细小 的多孔结构被其覆盖。图 2 为水热处 理样品  c 表面 的局部放大图片 , 可以看到 , 微孔周围的熔融 凸起状表面析 
出一 层 颗 粒 状 和 针状 羟 基 磷 灰 石 , 孔 的 边 缘 和 内部 可 观 察 到  微

G / 18 019 。将 合金 棒 切割 成  ̄ 0 m ×6 m 的试 样 , B T 3 1. 7 9 b m 3 m 在  C C H ( H)P  和乙酸钙 c ( H3 O  的混合 溶液 中进行  a    O   O a C C 0) 微 弧氧化 , 用去离 子水超 声 波清洗 干 燥 后 , p 在 H=1 3~1 4的  NO a H溶 液中进行水热处理 , 温度 20(, 4  ̄ 保温 时间为 4 。所得  2 h 试样经 去离子水超声波清洗并干燥后备用 。   用 D MA 3 / X- B型 x射线 衍射仪 ( i k Rg u公 司) Fn e一 a 和 idr  1 能谱仪 ( Y Y公司 ) K K 分析膜层 的物相成分 和元素 的分布 特征 。  
用 S30 N 型扫 描 电 子 显 微 镜 ( i ci 司 ) 察 羟 基 磷 灰 石  -00 Ht h公 a 观

大量交错的针状 晶体 。这是 由羟基磷灰石在 微弧氧化膜表面非 
均 匀 形 核 和 择 优 取 向 生 长 所造 成 的 。  

涂层的表面形貌及断面形 态 , co A Mi X M超高精度表面三维形貌  r 仪( 美国 A E公 司) D 分析表 面结构特 征。用 H D I0 T / C   X — 0M LD O 显微硬度计 ( 上海 泰明光学 仪器有 限公 司) 测定 膜层 的显微 硬  度, 试验压力 1 保压 时间 ls N, O 。用 I e M6x电化学 工作 站 ( 国  德

Z H E  lc c 司) A N REet 公 i r 测定未 经处理 的钛 合金 、 微弧氧 化处理 
以及微弧氧化/ 水热处理钛合金的阳极极化 曲线 , 评定其 耐腐蚀  性能, 试验介质为 H n  模拟体液。 akS  

一■一 
a微弧氧 化试样 10 × 00   b微弧氧 化, 水热  C微弧氧化 『热  水
处理 试样 10 × 00   处 理试样 8O × OO  

2 试 验 结果 及 讨 论 
2 1 水 热处 理前后 X D分 析  . R
水 热处理前后陶瓷 层 的 X D分析 结果 见图 1 R 。由图谱 可  知, 水热处理后微弧氧化 陶瓷膜 表面生成 了羟基磷灰 石 ( HA)  ,
涂层中的无定形 相 ( 1 图 a中 2 。~ 5 之 间 的弧 状 突 起 ) 失 , 5 3。 消  

图 2 钛合金微弧氧化及水热 处理后的表面形貌 
F g r     u fc   r h l ge   fTC   l y a trMAO, i e 2 S ra e mo p oo is o   4 al   f   u o e   a d h d oh r l r ame t n   y r t e ma t t n  e

图 3为水热处理前后 试样表 面三维 形貌 的扫 描结果 。可  以看 出, 微弧氧化膜表面 的熔 融突起具有 类似火 山 I的轮廓特  : l 征, 水热处理后 , 这种形态特 征大大削减 , 整个微弧氧化膜 的表  面均匀生长 出细小的颗粒 , 融突起 和凹坑较为光 滑的表面变  熔 得粗糙不平 。结合 x射线衍射及扫描 电镜 观察结果可 知 , 这些 
细小 的颗 粒 为 羟 基 磷 灰 石 。  

可 以认 为以无定形态 存在 的 c a和 P基 本转 化为 羟基磷 灰石 。   羟基磷 灰石衍射峰异常尖锐 , 明结 晶状态 良好 , 中(0 ) 表 其 0 2 晶  面衍射 峰较强 , 明羟基磷 灰石在微 弧氧化膜表 面的生长具 有  说 择优取向的特征 , C轴方 向择优生 长 , 沿 与文献 [2 报 道 的结  1] 果相同。羟基磷灰石是 由陶瓷层 中的 C 、 素扩 散至表 面进  a P元 而形核长大 , 由于扩 散到表面时所带的能量不同 , 引起各晶面生  长速率的竞 争, 而择优取 向晶面则 是一定 温度 、H值 等条件 下  p 生长速率最快 的晶面 。  



微弧 氧化 试样 

b微弧 氧化/ 水热处 理试样 

图 3 钛合金微弧氧化层及水热处理后 的表面三维形貌   
F g r    u f c   h e — i n in lmo h lg e  fMAO a e  d i e3 S ra e t r e d me so a  r o o is o  u p ly ra   n h d o h r lly r y r te ma a e 

图 4给 出了水热处理前后涂层表 面各点与 中位线之问距离 

的分布状况 。由图 4可知 , 水热处理后 涂层表 面各 点间高度差 
2/ ) O(   。

的分布更加集 中, 与水 热处理前相 比, 较深坑 和较高峰的 比例 明 
显减少 。依据高度差最大值的变化 可以计算 出羟基磷灰石涂层  的厚度约为 5x I m。水 热处 理后 涂层 表面 粗糙 度  由18 m .8x   I

a微弧 氧化试样 

变为 12 I 明显降低 。虽然新生成的羟基磷灰石颗粒使涂层  .3x m,
表面形 貌更 加复杂 , 粗糙度 可能有所提高 , 但是熔融突起和凹坑  间的相对高度差 的减小对涂层粗糙度的影 响更大 , 因此 , 水热处 

理后涂层表面粗糙度 降低 , 但是仍 显著高 于未 处理试样 的粗糙  度。涂层中的羟基磷灰石可 以起到骨诱 导作用 , 加速 愈合 , 而且 
2/ ) o。  (

植入体表面粗糙 结构有利 于骨细胞 的附着 和骨组织 的生长 , 提 

b微弧氧化, 水热处理 试样 

高植入体与周围骨组织 的结合强度 , 延长使用寿命”    。

图 1 微弧 氧化钛合金水热处理前后的 X D图谱    R
F g r    iu e 1 XRD s e t mso     p cr u   fMAO s mp e a d h d h r   a l  n   y mt e mM  r ame t t t n  e

2 3 表面 显微硬 度  .
与微弧氧化膜相 比, 热处理后涂层 的显微硬度明显下降 , 水  

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0(   .6 ) 0O   .5

0O   .6 0O   .5
壮 00   .4

nV/s   l 。

钛 合 金试 样 、 弧 氧 化 试 样 及 微 弧 氧化 / 热 处 理 试 样 的 阳  微 水

祷 0O   .4

萋  
00l . 

鳖 00  .3

极极化 曲线如图 6所示 。由图 6可知 , 微弧氧化试样 在模拟 体 
液 中的 自腐 蚀 电 位 正 移 接 近 3 0 Y, 在 整 个 扫 描 范 围 内微 弧  0m 且

芰 02 .  0
00   .1

氧化试样的 电流密度始终小于 未处理 的钛 合金 , 尤其处 于人 体 
高脚 岬  

高脚 岬   a微 弧 氧 化 试 样 

电位范 围 0 4~0 6 V. C )内时  , . . V( SS E 两者 之间 的差距 近 2  

b微弧 氧化/ 水热处理试 样 

个数量级 , 明微弧氧化在改善钛合金生物活性 的同时, 说 也显 著  提高了其耐腐蚀性 能。微弧氧化后 的陶瓷膜成为钛合金表 面致 
密的物理保护层 , 既可阻挡 电解液离子向基体扩散 , 又抑制了基  体中的金属离子向外扩散 , 从而使 试样 的耐腐蚀性能得到提高 ,  
因此 , 弧 氧 化 试 样 的极 化 过 程 是 电阻 极 化 。 微  

图4  钛合金微弧氧化层微孔深度 分布特征 
Fiu e 4 De t   i r u i n o  h   o o   n MAO a e   n   g r     p h d s i t   ft e p ruso   tb o lyra d h d oh r l a e   y r t e ma  y r l

下 降幅度约为 13 如 图 5所示 。当微弧 氧 化 电解 液 中 c “ 、 /, a  

P: O 一离子浓度相同时 , 随着 电压 的升 高 , 水热 处理后 涂层 的显 
微硬度下降 , 与微弧氧化陶瓷膜显微硬度变化趋势一致 。  
1  


邕  

1  

Z  

题 

电流密度/ c -  ( m ̄ A? )

图 6 钛 合金及经过表面处理钛合金 的动 电位极化曲线 
F g r     o e to y a c p l r a in c r e   ft e Ti 4V  l y   iu e 6 P tn i d n mi  oa i to   u v s o  h   6AI z al , o

图 5 钛合金微弧氧化层水热处理前后 的显微硬度 
F g r    c o h r n s    a e t a i   n   i u e 5 Mir - ad e so b r i n mn a d MAO a e   e o e f t ly rb f r   a d at rh d oh r lt ame t n   fe  y r t e ma  r t n   e

b r  n   t   o t g   ae a d wih c ai s n

水热处理后试样 的 自腐 蚀 电位 有所 降低 , 当电极 电位低 于  2 0 V时 , 5m 水热 处理试样 的腐蚀 电流 明显 高于未处理 试样及微  弧氧化处理试样。当电极 电位超过 20 5 mV后 , 水热处理试样 和  未处理试 样相继进入钝化 区, 在人体 电位范 围内, 者的腐蚀 电  前 流反而 比后者 低大约 1 个数量级 。   已有的研 究对 于 T6 1V或 36 S i 4 A 1L S不锈 钢表 面 涂覆 H   A

水热处理中无定形 的 C 、 aP元素 向羟基 磷灰 石晶体转 变是 


个形核长大的过程 。微弧氧化膜的多孑 结构一方面降低了羟  L

基磷灰石的形核功 , 另一方 面也使得羟基 磷灰石 在其表 面非均  匀形核。因此 , 羟基磷灰石在 微弧氧化 膜上 的生 长并不是 均匀  的, 多集 中于微孔 的边缘和底部。此外 , X D分析结果可 知, 由 R   羟基磷灰石的生长具有择 优取 向的特征 , 扫描 电子显微镜 下观 
察 到 的 晶体 颗 粒 成 针 状 或 棒 状 。非 均 匀 形 核 和 择 优 取 向 导 致 羟  基 磷 灰 石 晶体 以针 状 或 棒 状 形 式 交 错 生 长 , 成 一 层 松 散 的 涂  形

后的电化学腐 蚀性 能有 2种不 同的结论 ” H  , A涂层 的完整 
性及 H A结 晶的完整度对实验结果有重要影响。浸入模拟体液 

后, 羟基磷灰石涂层将发生溶 解 , 当涂层的完整性 和结 晶完整度 
不十分理 想时溶解更加 明显 和迅速 , 是导致微弧氧化/ 水热处理  试样 腐蚀 电流增加 的原 因。另外 , 微弧氧化/ 热处理试样 的极  水 化曲线十分接 近钝 化 金属 的 阳极 极化 曲线 , 明水 热处 理后  说 TO 陶瓷膜 出现 了缺陷 , i: 导致 基体发 生缝 隙腐蚀 或点 腐蚀 , 使  试 样的腐蚀电位降低。因此 , 改进水热处 理工艺 以获得均匀 的  H A涂层 , 同时保证 TO i,陶瓷膜 的完整性是十分必要的。  

层, 这就是经水热处理后 涂层硬度下 降的原 因。随微 弧氧 化 电  压的升高 , 陶瓷膜 中的 C 、 a P元素 含量不断 提升 , 热处理 后表  水 面生成的羟基磷灰石数量增多 , 将会使硬度进一步下降 。   虽然经过水热处理涂 层 的硬 度有所下 降 , 但仍 明显高 于钛 

合金基体 。这对改善钛合金 植入物 的耐磨性 十分有利 , 以有  可 效阻止假体磨损而 引发 的“ 颗粒病” 对钛合金颗 粒引起 的组织  ,
纤维化 有一定 的阻止作 用  。钛 合金植 入物 因为磨 损会 向生  物组 织中释放 A 、 lV等 引起过 敏和神 经反应 的金属 元素 , i  TO .  

3 结  

论 

H A涂层的制备既提高了植 入体 的表面硬度和耐磨性 , 对 A 、 又 l  
V元素起到了屏 蔽作 用 , 能有效降低有害元素的影 响。  

1 )微弧氧化/ 水热 合成 复合技 术 可在 钛合 金 的表面形 成 
TO . A复合陶瓷层。H i,H A晶体在 微弧 氧化 陶瓷膜微孑 的边缘  L

2 4 腐蚀性 能  .
电化学试验  采用 标准三 电极 体系 : 辅助 电极为铂 铌丝 ;  
参 比 电极 体 系 由饱 和 甘 汞 电极 ( C ) 带 L gi 细 管 的 盐 桥  SE 和 ug n毛

和底 部优 先生长 , 并具有择优 取向的特征 。与微弧氧化相 比, 水 
热处理后 陶瓷层的显微 硬度下降 , 但仍 高于钛合金 。  
2 )电化学腐蚀试验表明 , 微弧氧化改善了钛合 金在模拟体  液中的耐腐蚀性 能。水 热处 理后 , 钛合金 自腐蚀 电位低 于未处 

组成 ; 研究电极为钛合金 、 微弧 氧化 的钛 合金和微弧 氧  水  经

热处理后 的钛合金 , 工作面积为 lm 。试验介质 选用成分 与人  c 
体关节 滑 液 相似 的 H n   拟体 液 , H =7 4 试 验 温 度 为  a ks模 p ., 3 ℃ 。极化试验 的电位 扫描 范 围 自 一0 2 V. … ) 7 . V( SE 起扫 , 至  16 ( SS E 或电流密度 为 5 / m 时为止 , 描速度 为0 5 . V V.C ) mA c   扫 . 

理钛 合金 。但 当处 于人体 电位范 围 0 4— . V( S S E) 水  . 0 6 V. C 时,
热处 理试样 的腐蚀 电流 比未处理钛合金低 1 个数量级 。   ( 下转 第 2 l页)  

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3 )纳米结构涂层 的晶粒细小 , 以促进 C2   的快速生  可 r 膜 0 成 。此外它具有更 高的致密性 和更 少 的缺陷 , 这些 均有 利于提  高涂层 的抗热腐蚀性能。  

1 tc ro i n r ssa c   fa s u t r d [] Ge gS, a g F, h   e  . Ho-orso  eitn e o   p tee   5  n   W n   Z u S, ta

K 8  aors ln ot gi  l nsl t a 0  ̄ [ ] xd- 3  nn c tl ecai   moe uf e t 0C J .O i   G y ai n n t a  9 a
t no  t s2 0 , 1 5 :4 -5   i   f a ,0 2 5 ( ) 5 9 5 7 o Me l

[] 6 

L ma R  i   S,Map e B R.F o APS t   r l    r m   o HVOF s r y n   fc n e t n l   p a i g o   o v n i a  o a d n n sr cu e   i n a f e so k p wd r a su y o   h   n a c - n   a o tu t r d tt i e d tc   o es:   t d   n t e e h n e  a

[ 参  







]  

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5 ( )7 -   1 1 :99 5
石  石  ;  石   ;  石  石  石 

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( 上接 第 1 7页)  
[ 参   考 文 献 ]  

[3 1]赵阳, 钱翰城,a iHA a , 钛合金微等离子体氧化技术研究  Smr  wd 等.  
动态 [ ] 表 面 技术 ,0 53 ( )91  J. 20 ,4 3 :- 2

[4 a g  L te  1 ]L neR, uhnF,B c  ekU,e a.C let el l   a xitrc t   1 el xr e u m t  ne — - a la r i r a  [ ] R c    ,Q z JT Tt im aosf  im dcl p l a os J . 1  akH J ai  l inu  l y  rbo eia api t n [ ]     a l o   ci  
Ma r s c n ea d E g er g C, 0 6 2 ( ) 1 6 - 7   t i   i c  n   n i e n : 2 0 , 6 8 : 2 9 1 7 ea S e l n i 2
t n a d p y io c e c l c a a trsis o  i i m  u f c s d p n   i   n   h sc - h mi a  h r ce t   f t a u s ra e   e e d o i c t n

o  eru hes ftem t a J .Bo l n , 0 2 9 26 : nt  ogn s o h  ae l ] i   g 2 0 ,1 ( _)  h   i r s[ mo E
2 52 1 5 -6 

[ ] 冯波, 2 翁杰 , 屈树新 , 医用 钛表面生 物活性化研 究 [ ] 功能材  等. J.
料 ,0 5 2 4)2 -7 20 , ( :32  

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5 ( )4 4 0 7 4 :4 45  

[ ] B r r F V nD r o   3 a ee , a  e V l CM, a irRAJe a.O t gncyo    k D mee    ,t l j 1 s oeei f e t
otclim p op a cai sapi   npru  t m l t[ ] c a u  hsht otg pl do  o sme ipa s J . a c e n e o l a n  
Bime . Mae . Re .,2 0 6 A:7 9 7 8 o d tr s 0 3, 6 7 -8  

[6 1 ]WogM  C egFT, nH C h atr ts ptef iga  n  H, hn   Ma    .C a ce sc,aa t o n - r ii i-r m
b l y a d c ro i n r ssa c   fNi   u f c   d fe   y AC a o ia   i t  n   or so   e it n e o   Ti ra e mo i d b     n z - i s i d

[   Y nci  a g d adC ag 4] u ghnY n ,E w r  h n.Mesrm nso  s ulsessi  aue e t f ei a t se n   r d  r pamasr e yrxaai ot g ntaim ao [ ] S r c  ls - a dh doyp tecai so i nu  l y J . uf e py t n t l a
a d C aig T c n lg , 0 5,9 ( ) 1 2 1 1 n   ot s eh o y 2 0 1 0 1 :2 -3  n  o

t n J .A pi  ufc c ne 20 2 3 1 )7 2 -5 4 i [ ] p ldS r eSi c , 0 7, 5 ( 8 :5 77 3  o e a e [ 7 e e  1 ]V h nD,Be l ih V,A brnF t .Peaai  f i2l e  n   u et  ,e a rprtno  O   yr o  i   1 o T a s
c T   n   6ABV  y h r a a d n d c o i a in a d b   o - e  p- ia d Ti b  te m l n  a o i  xd t   n   y s lg l o

[   G og  Gioec  ,oo G,t 1 iateg s adhdoyp - 5] yr E, r rsuSS cl e a.Boci  l s n yrxaa  y g     v a  tet nfm ba e yp l dl e eoio [ ] A pidS r c  l   i l sotn db us   sr ps i J . p l  uf e t h i i e a d tn e a
S in e 2 0 2 3 1 :9 17 8   c c ,0 7,5 ( 9) 7 8 . 6 e 9

can  cnq e adte  h at zt n J .Bo e  tr e , ot gt h ius n hi ca ce ao [ ] i dMa   s  i e   r r r i i m eR
2 0 , 9 1 :8 2   0 2 5 ( ) 1 -8

[ ] R be A,hma B,i C,e a.A suyo u coal ga e  A 6 aii T o s Jn       t   1  td nfnt n y rddH   il  
c ai g   r c se   sn  o   e m  s it d d p st n wi   n st  e t o t sp o e s d u i g i n b a a sse   e o i o   t i  iu h a  n i h

[ 8 hr  iJH,h nKS,uCP i o oinbhvo    doyp  1 ]C e Ln   C e    J  .Bo r s  eai o h rxa - n   c o rfy a t boc v ls pam   rydo iA1V[ ] te i t eg s l as ae nT6 4 J .Maeas hm- i/ a i a   s p tr lC e   i  
i r a dP y i , 9 5 4 ( ) 2 22 9 s y n   h s s 1 9 , 1 4 : 8 -8   t  c

t a n J .ufc n  ot g ehoo , 0 6 20( 02 )  r t t[ ]S r ea dC ai sT cnl 2 0 ,0 2/ 1 : e me a n y g
61 16l 6 1_ 1 

[9]RcroM ot ,M r   Lz ,R i   e .D gaai  h atr 1 i d  Suo a a ai M ab u LR i e dtnca ce- a   s r o r  
it s o   y r x a ai   o tn s n rh p e i  A1 si   f h d o y p tt c a i g o  o o a d c Ti V i smu a e   c e t n i l td

[ ] K oM C, e S 7  u    Y n  K. T e rcs f lcohmi l eoid h poes  e t ce c  dp se   o e r a t
h d o y p t e c a i g o  b o d c  ttn u y r x a ai   o t s n ime ia i i m a r o t n l a t o m t mp r t r   e e au e

p yio clm da ivs gtd b lc ohmcli pd c p c h s lg a ei net a   yeet ce ia m ea e se- oi     i e r   n  

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20 6 (3 1 ) 17 - 7  0 6,0 1 / 4 :5 5 1 8 5

t soy J .Bo t i s 20 2 2 ) 4 1 -2 1 r cp [] i e a , 03, 4(3 : 2 34 2  o ma r l [0]C e   2 h nCC,H agTH, a   .Eet ce c  td fh nvr  un K oCT l r hmi s yo tei io co l a u t
d g a ai n o   a ma s r y d h d o y p t e i a t e a sc mp st e dt  f r o pls -p a e   y r x a a i /bo c i   s  o o ie t v  

caig ae etram n[ ] lcohmi   ca 20 5 ( )  ot s f r a t t etJ .Eet ci c A t, 04, 0 4 : n t h   e r a
l 31 9 02 .02  

[ 1 ac   C r S D r   .Boci  ot g eoido  t i 2 ]G rlaC, ee , uanA iat ecan s p se nta - v i d t in  u  l y[ ] o ra o N nCytl eSl s 2 0 32 3 -5 : m al sJ .Junl f o -rs ln oi , 0 6, 5 ( 23 )  o   ai d
3 8.4 5 48 3 9  

[0]付涛 , 1 憨勇 , 黄平 , 微 弧氧化. 等. 水热合成生物 活性二氧化 钛层 的  结构与性能[ ] 稀有金属材料 与工程 ,0 2,12) 1517 J. 20 3 ( :1 -1  [ ]LuF Sn  ig WagF pn ,t .Fr ai  hrc rai  f 1 1 i u, ogYn , n u ig e a om tnc a t i tno      1 o a ez o
h d o y p t e o  t a i m b  mi r a c xd t n n  h d o h r l  y r x a ai   n i n u t t y c o r o i a i  a d y r t e ma o

t am n[ ] ora o  i cec  n  iegne n ,0 5 10 r t et J .Jun   fBo ine ad Bonier g 20 , 0  e l s i
( )10 14 1 :0 0 

[2 1 ]张勇 , 黄平, 徐可 为 , 溶 液钙浓度 和水热合 成条件对 微弧 氧化  等.

T   羟基磷灰石复合膜层形貌和组成的影 响[ ] i / O J .稀有金 属材料 
与 工 程 ,0 3 3 ( 2 :0 711  2 0 ,2 1 ) 10 -0 0


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