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丙烷脱氢制丙烯技术及经济分析


丙烷脱氢制丙烯经济及技术分析
许 艺           
〔 金陵石油化工有限责任公 司,106 204 ) 摘要 丙烯是重要的有机化工原料, 除用于生产聚丙烯外, 还是生产丙烯睛, 丁醉、 辛醉、 环氧丙烷、 异丙醉、 丙苯、 丙烯 酸、 碳基醇及壬基酚等产品的主要原料, 丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分, 丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕 气裂解能产生更

多的丙烯。当用燕气裂解生产丙烯时, 丙烯收率最多只有3%、 3 而用催化脱氢法生产丙烯, 总收率可 达7%一 6 用唯一原料生产唯一产品, 4 8%, 催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低3%。并且采用催化脱氢的方法, 3 能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。
关健词 丙烷 丙烯 脱氢

丙烯是最早采用的石油化工原料,      也是生产石袖 化工产品的重要烯烃之一。各种分析表明, 丙烯的需 求增长速度已超过乙烯, 而且这种趋势一直会延续。 全球丙烯的消费量将由 19 年的 4  97 80万 t 0 增加到 20 年的5 0 万 t 00 00 20 及21 年的7  万 t 50 。其中, 0 亚 洲的增长速度最高。19 年到 19 年亚太地区丙烯 91 96 衍生产品的需求以年均 9 %的速度增长, 而全球年均 需求增长率为55  .%a 丙烯除用于生产聚丙烯外,      还大量地作为生产丙

烯睛、 丁醇、 辛醉、 环氧丙烷、 异丙醉、 丙苯、 丙烯酸、 拨 基醇及壬基酚等产品的主要原料, 另外丙烯的齐聚物 是提高汽油辛烷值的主要成分。 丙烯与其它化学品不一样 ,      它一般是以联产品或 副产品得到。目 前全球丙烯大约有 7%来 自蒸气裂 0 解乙烯的联产,8 2 %来 自 炼厂( 主要是催化裂化装置) 精炼副产, 0 自2 世纪 9 年代以来由于现有来源不敷 0 需要, 丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源, 9 年丙 18 9 烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的 2 %。全

、 户、 加 ‘小 户,声、 声、洛、 J 、 气 夕 咨 ‘ ‘户丫 户公 诀必小 ,众 、 户‘户‘奋 ‘户, 奋 , 、尸 心 . 澎户‘户、产 ‘ ‘ 户‘卜 夕户、 ‘产‘产‘护 润、 ‘ 护 ‘夕公 小 、洲. ‘户‘户唱产褚‘ 占‘产怕 户唱尸 勺户唱产‘户、户‘沪‘户‘户 奋加 ‘ ‘ ,产 , 冲 口 沪 尹

A oa pe It nt nl pc o m to aot pcl s o ne a oa Iset n  h d  u y f  r i n i e b Po t g o u Q ly  i         t a t t Rs rmoi P d c u i o  e n r
G o  u nh n              u C a su h (a i Ceil  t pcNnn, 03) Nnn hmc P nS oe,a i 2 08 jg  a l i a n jg 1
A sat  ia  oe ee n r dt o s  bn n ai i or e h cs eo a f -      t  k d x lnie ea bd f 2 z e mn k d ub ceilopfmne p  bt c r  i s n f  lt  m ie y o e e , e  f  r  a f  r c o i c t r  n b m r r  ai d hn lneI qatdelc c s 4 041 A r b c rcs  t qato6 cs. n f- mn i e ai . ui   cy  e t 0 , 0 ou e h ila h ui   8 ls ui o o p y  n t l i t o r h 2 0 N f  r  a n e l f  a Pt g  r s  y r n n e  b e d  y 8  t r wr p aidhn ai qatip tn mt d ef f ud ep g  ot uh udi qatiastg a - mn i e lne l   eis h ihlu o s  li ti f g , tg l   ,  d  o p yrn ui n co eo s  l  e on rn h t pan ui d ui y s p r  v a o y e i n t mdi tt i e , zg o, oi ma m a rsg n r i a 一id . h ece h l s ali rs a pn eu , d i i ieq l   sey e in o  l s ryn e n d tg s n a n t n u t l d l e  n a a i s  ay l K y r  p mn i ey nn( hni nm :  a   ie tnl  etn  h  R ate     s  - i d hnl re二。 ad e  eR bs)  t aoa i pco m t d  T i ew d o a o p ai s a T  e n r i n i e o n s cv

万方数据

化工商情(r e  r ao iC I T d Io tn  .  a n m i n  .  f )
球现有丙烷脱氢生产装置概况见表 l a 丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更      多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时, 丙烯收率最多 只有 3 %、 3 而用催化脱氢法生产丙烯, 总收率 可达 7%一 9 用唯一原料生产唯一产品, 4 8%, 催化脱氢的 设备投资比烃类蒸气裂解低 3 。并且采用催化脱 3 氢的方法, 能有效地利用液化石油气资源使之转变为 有用的烯烃。
衰 1 丙煌脱兔生产装i概况表                t
所 在地

20 年第 1 卷第 3 03 7 期 化学公司和德 国的 B S A F公司, 其它均为大石油公
司。

112 国外消费及供需预刚 ..

由于全球对丙烯的需求稳定保持在 6 6      %或 %以
上的年增长率 , 丙烯的其它衍生物对丙烯的需求也保

生产能力
/    va 万 压 0

持许 可证
公司   

马来西亚
韩国   

UoP UOP UOP UoP

工艺 路 线

16


olds吟 olch olefixCatofin 如 Olds

投 产 日期
19 93

10


19 91 19 90
1 性 兀6 19 91 19 94 19 97

泰国 比利 时




- w
Lr . m川 q . UOP   

扭 西哥
中东   

丙烷脱氢制丙烯,      原料丙烷主要来自液化石油气 (P ) 目前国内的 LG主要作为民用燃料使用。 LG , P 1 7 用作民用燃料的 LG占 L(商品总量的 9 年, 9 P P ; 9. 45 %。已开工建设的长达 4  k 22  1 m的“ 西气东输”

待强劲势头。据统计, 9 年全球丙烯生产能力( 17 9 不 包括中国大陆) 538 t 为4 8. 万 , 消费量约为 4  40万 3 t , 需求速度比 1 6年增加 55 9 9 .%。美国、 西欧、 日本 约占世界丙烯需求量的 7 .%。用途大致为聚丙烯 27 5 %, 0 丙烯睛 1%, 2 环氧丙烷 7 异丙苯 7 异丙醇 %, %, 4 碳基醇9 其它 9 %, %, %。在一些发展中国家聚丙 烯占丙烯的消费比例高达 6%以上。 0 总之全球丙烯需求仍将保持较快的增长势头,      供 需的分布格局不会发生大的变化 ,01年的丙烯消 20 〕 费需求在5  万 t 20 0 以上, 0 年丙烯消费需求将为 25 0 6  万 t 00 80 , 1 年全球丙烯需求量可达到7  万 0 到2 50 0 t 。而未来的丙烯新增生产能力不能满足快速增长的 丙烯需求, 未来 l 年世界将面临丙烯原料短缺的局 0
面。

12 国内丙烯的生产及市场分析 .
12 1 国内丙烯的生产现状 ..

管网 工程将为长江中下游地区 提供 1 亿 扩/ 的巨 2 0 。 大天然气源; 另外, 中石化预计明年在东海开发新的 天然气资源。 前探明的可利用储量为 1 亿 扩/ 目 9 0 a
的巨大天然气源; 安徽淮南又发现新的天然气资源, 储量达 5  98亿 澎, 2 为塔里木盆地天然气总储量的 14 苏北油田新近探明储量达 10 时/ 天然气 . 倍; 0亿 a 资源, 0 年内即将开发。因此长江中下游地区的 21 0) 天然气量必将有较大幅度的增长, 势必冲击 LG民 P 用燃料市场, 从而造成 LG资源局部地区相对过剩 P
局面。

目前我国丙烯当要来源是 乙烯厂和炼厂的副产     

11 国外丙烯的生产及市场分析 . 111 国外丙烯的生产现状 .. 18      9 年全球丙烯的产量约为 420万 t , 9 0 / 世界 a 丙烯的生产和消费仍主要集中在发达国家和地区, 如

1 6 美国、 9 年, 9 西欧和 日本约占世界丙烯产量的 7 , 1个最大的丙烯生产商的丙烯生产能力 3 世界 0
约占世界总生产能力的 3 %, 3 这些 厂商 中除美国道

品。2 世纪6 年代初, 0 0 我国着手开发从炼厂气中回 收丙烯的技术。17 年兰化公司首次引进国外石油 91 裂解装置, 开创了我国乙烯厂联产丙烯原料的历史。 18 9 年开始, 7 陆续在全国各大炼油厂建立丙烯回收 生产装置、 0 到2 世纪 9 年代初 , 0 共有 3 家炼厂丙烯 8 回收装置投入生产。其间还有江苏丹阳化肥厂, 江苏 常州石化厂, 青岛石化厂采用国内技术建立重油热裂 解装置, 上海石化总厂塑料厂, 兰化公司石化厂和北 京化工四厂采用国内技术建立轻柴油热裂解装置, 使 我国小型丙烯生产厂家达 4 余家, 0 其丙烯生产能力 约4 万 t o 8 / a 17 年我国燕山石化公司引进第一套轻柴油裂      93 解乙烯装置, 使我国丙烯生产走向大型化, 前为 到目 止, 大型乙烯装置主要有: 上海石化总厂、 燕山石化公 司、 大庆石化总厂、 扬子石化公司、 巴陵石化公司、 吉 化公司和抚顺石化公司等。19 年中国石化总公司 97 系统的丙烯生产能力为250 万 “ , 7. 6 a全国丙烯生产 能力超过了30 t a 1万 / a

万方数据

12 2 ..

国内丙烯供需分析

19 年国内丙烯产量为 276万 ta1 9      95 1. /, 9 年丙 9 烯产量已达到 353万 t , 7. / 年均增长率达 2 . %0 a 41 6

()      2丙烯衍生物( 聚丙烯和丙烯睛) 的快速发展导 致我国丙烯短缺, 而这个缺口有可能加大。因此, 我 国 是丙烯净进口国, 丙烯进口量逐年增加, 9 年丙 19 9
烯进 口量为 9 25 20 年 1 6  t 0( 9 , ) -2月共 进 口丙烯 3 32  3  t 0 , 其中还未包括其它渠道进 口的丙烯数量。

15 18 9 年一 9 年我国丙烯的消费量也同样在增长, 9 9
19 年全国丙烯表观消费量为 208万 t , 9 年 95 6. / 18 a9 增加到 428万 t平均每年增长 6 . t 19 4. , 07万 o  9年 9 全国丙烯进口量为% 25 00 1 2 9 t 0 年 - 月共进口丙 , 2 烯 3 32  1 9 3  t 9 年同期 比的增长率为 857%  0 , 9 和 8.5 o 我国丙烯主要用来生产聚丙烯, 丙烯睛 , 丙酮, 丁醇、 辛醇、 异丙醉、 异丙苯和环氧丙烷等, 在我国的丙烯消 费中,p占其总消费量的 5 %, p 5 丙烯睛为 1%, 辛 3 丁、 醉为 8 环氧丙烷及其它约占2%。近年国内丙烯 %, 4 主要下游产品产量情况见表 2 :
表 2 近年我 国丙始主 要下游产 品产. ( t 万 )
年 份

目      前丙烷脱氢制丙烯主要有两种工业化生产工 艺: 美国 U P O 公司的 Oee 工艺和美国 A B n u l x l f B L` s um Goa公司的 Cti工艺。 l l b af on 两种丙烷脱氢制丙烯工艺大体相同,      所不同的只
是脱氢和催化剂再生部分。 Oee 工艺设计的主要特点是采用移动床反应      l x l f

聚丙 烯
1 0. 4 9
1 3.    8 6

丙始肺 丁 、 辛醉

19    96年

19    97年
19    9 8年 年 增 长率 %

2 3. 0 3
2 8 5. 5

3 2 0 6 . 4 7 8 3 . 2 7

2 2 8.


5 1
   

环 级丙 烷
1 3 2.
1 5 4.

2 . 16
2 0 3. 6. 4

5 J 2

 t      

1    6
2 7 8.



20 年我国丙烯表观需求量和需求量分别为      02 7 万 “ 和67 t , 0 年丙烯表观需求量和需 6 9 。 5万 / 2 5 a0 求量分别为均 1 万 t 和87 t o  7 , 05 7 / a 7 万 / 1 年 20 a 9 9 年丙烯表观需求和需求的年均增长率分别为 90 .% 和92 2 2 . %.  年若我国大型和中型乙烯的改造基 0 0 本完成, 我国乙烯的生产能力约6 万 t , 2 0 / 按开工率 a 9% 产量约为58 “ 。按丙烯/ 0 计, 5万 a 乙烯收率均为 05 计算, . 2 我国由乙烯装置得到的丙烯产量为 20 5万 t o 7 / 1 年我国大约4%的丙烯来自 a 9 9 6 炼油厂, 0 22 0 年炼厂丙烯产量估计为 16 t , 0 年我国丙烯 4万 / 2 2 a0 产量约为46 t , 3 万 / 国内满足率为 6.%, a 64 这低于 17 9 年的丙烯 自给率(27 。因此,02年国内 9 7 .%) 20 丙烯供需仍有较大差距。 13 市场分析的初步结论 . 从以上分析可得到如下结论:      ()      1目前丙烯的需求增长速度已超过乙烯, 全球
对聚丙烯的需求稳定保持在 6 %或 6 %以上的年增长

率, 丙烯的其它衍生物对丙烯的需求也保持强劲势 头。20 00年丙烯的消费需求将在 5  20万 t 0 以上, 20 年将为6  05 80万 1 00 0 , 1 年将达到 7 0 万 t 2 50 。未
来1 0年, 世界将面临丙烯原料短缺的局面。

器, 反应均匀稳定, 催化剂活性长久保持不变, 催化剂 再生时反应器不需要关闭或循环操作, 同时, 连续补 充催化剂。氢气为稀释剂, 用以抑制结焦、 抑制热裂 解和作载热体维持脱氢反应温度。含有烃类的反应 器部分和含有氧气的再生部分是一体化, 但还安全地 保持着分离。 使用铂催化剂, 具有高活性、 高选择性 和 低磨损率, 由于可靠和精确的 C R C 再生控制,l O- e l 催化剂具有很长的服务寿命并提供优良的产量 f二 e 稳定性。O fx l e 技术使用无铬(r、 e l C)无致癌催化剂。 另外, 为达最佳操作 ,lfx Oee 工艺利用 U P的专利设 l O 备和系统, PA l M M 包括 S P y T装置, Ob 按标准型设计的 CR U P锁定漏斗控制, D  馏塔盘、 i- C ,O MT M Hg h F M I 管道和工艺仪表测量设备控制(I) .T P 。它可以 C  处理任何从气田 来的场LG 也可以处理来自炼厂或 P, 者乙烯装置的CLG 3P a Cti工艺技术的主要特点是,      af on 采用循环固定床 反应器。 使用非贵金属催化剂, 对原材料杂质要求低, 价格便宜, 催化剂寿命为2 无催化剂损失, 年, 由于具 有最高的选择性, 所以在新鲜原料中制备 1 丙烯 k g 产品仅消耗 11 k 的丙烷。由于Cl n . g 5  af 的高转化 o i 率和最低的再循环率使设备尺寸减小和能量成本降 低。最高的单程转化率(4 和至少高出2 4%) %的催 化剂选择性使操作压力和温度最低。反应中没有氢 的再循环, 没有蒸气稀释, 可以降低能耗和操作费用。 低硫注人使金属钝化。低温回收区、 产品精制、 致冷 系统设计特征为: 串联丙烯和乙烯致冷系统, 高效冷 壳设计( l bx以最大限度地减少设备数和所需的 cd  ) o o
致冷压缩电能, 低压脱 乙烷塔免去了进料泵 , 低压产

万方数据

化I商情(r e  rao iC I T d Io tn  .) a n m i n  . f
品分离塔与丙烯致冷系统合并。在 Ct n af 装置的设 o i 计中提供先进的工艺控制关键设备, 包括: 进料和空 气加热炉、 模式预报控制和培训模拟器(IC N , S O )其 M 中S CN能提供多种操作工培训模拟器, IO M 包括 M B 联合企业的常规, TE 高真实、 动力学模式。本装 置缺点是催化剂反应装置多, 为间歇操作装置, 如进 行反应和再生, 至少需要两个反应器轮换操作 , 产品 回收部分要加压操作, 导致能耗增加 , 且催化剂寿命
只有两年。

20 年第 1 卷第 3 03 7 期

费也将超过 1 亿人民币, 这给建设该项目的决策带来 难度。自己开发该技术, 尽管投人也会很大, 但比引
进所花的费用要小得多。

() e     工艺的技术关键是脱氢催化剂及相应 3O fx l e l 的脱氢工艺, 当然还有配套的炔烃和双烯选择加氢催 化剂及工艺。而我国有近 2 年的脱氢催化剂开发的 0 经验和 Pc 工艺工业运转的实践, al o 还有双烯选择加
氢催化剂和工艺的开发基础, 完全可以开发我们 自己 的系列丙烷脱氢制丙烯催化剂。

()1 e      工艺中其它的相应技术国内均有装 40e x l f 置可借鉴, 如连续重整及再生工艺, 低碳烃的低温精

烷临氢脱氢制丙烯技术
建设丙烷脱氢制丙烯装置,      根据我国的现实情 况, 自已开发该技术更可行些 , 理由如下 :

()      1虽然在长江三角洲有丰富的液化石油气资源 ( 金陵石化、 扬子石化、 九江石化各 2 万 t , 5 / 镇海炼 a 化3 t , 5  还有高桥石化和上海石化) / a 。但目 前主要 作燃料用, 而且还存在较大的缺口, 因此丙烷资源目 前还不足, 要等天然气到了情况才能改变, 前引 故目 进装置原料丙烷的资源还不落实。 ()      2引进工艺装置投资非常大, 3 按 5万 t 能力 / a 的 O fx l e 工艺装置算, e l 投资在 2 亿人民币左右, 0 仅 催化剂一次装量投资就超过 15 . 亿人民币, 专利许可

馏工艺 , 炔烃和双烯烃的加氢工艺, 国内有很多引进 装置, 而且运行多年, 有很多已经消化吸收, 完全可以 在国内组织力量移植 , 为我所用。 综上所述,      我们开发有自主知识产权的丙烷脱氢 制丙烯技术的条件已经成熟。我们应该以开发脱氢 催化剂为重点, 开发丙烷临氢脱氢制丙烯技术。
参考文献

JH G gr .  ne nad D. yCs一E -re pl e .  r o,  A dme.  T Fl ,  ,  JM.  e n . o e o t f i P yn v r e o

fm  P ,    t e  ul  n g  i ,  1 ad  o r CLG Ce S e A n P ni Sm- My  n 2, hn y m n a l n e , a a a 9  0
19 D W , A. 98  . U. E

A B  m e  blC T F    Lm u Goa,  O I P pn Dhd g m o Ui f B u l A N  ae  ym m an  t  o r e n o r P pl e dco o e r i r y n P utn o

(                     收稿 日期 20 一 1 7 03 0 一0 )

E oo ad cnl y  a s o P oae cnmy  T h o g A l i f  pn n e o n y s  r D h doeain  P p l e         o o y n ey rgnt t r e o
XU                       Yi

(nn prh il  Cr. i Ci 2 06 Jlg o e c L .  Nnn h a  4) ii e c m a t o a g  1 t d p j n 0
A sa t o l e  vr i o   mc f dt kEc i s i h r utn  o p pl eii s      r y n ia   prce i l  s c .xet ue t p dco o pl r y n ,  ao bt c r  P p e s e m t h a e o y e pt s  n  o i f yo e t  l e  s  wd y d mi mti tp dc aroi l bt aoo o a l r yn oi , r y a oo p pl - ilu a a a rl r ue  l t e u l  hl c n , o l e  eip pl hl r ybn e s s n  ea o  e o c nr , y l , t o p p e x s o y i c d o l ,  e c o z ecl adc bnl hl oypeo, so. o eop pl e  e n  pnntrs g on o e , c  , oyaoo nn hn ad  nOi mr r y n it m ic oe o e  le  n ri c a y i r l , l  l n o  l c g f  e s  a o o h m t  i a i - a s

ca ri .  ppl e  b p dc b p p e yre tn  ryn tn h r a o sa ck g an an M r r yn c e  u d  r a d d g ao tp p e h 场 yo r n m  i . te  g o o e a t e  n  r e y  n e o n i o  l e  o o h o a d cb t r n e a te d r yn b sa ccn i 3 t t oe rh taylc rc 7%一 6 b cat d y h ylop pee tm  k g  % ms Hwv , ol  a e h  8%  ali e - i f  l y  r i s  a o .  e t t i n  4 e o e a 3 e  e d  a y  yc  t h d g ao op pn. i em no eu mn b ca t dhd g ao il et n s a c ci bc s o n i f  r e tn  r aeTe  s et  qi et y  li eyr e tn o r  场 t m  k g a e o h n t v n  p s  a yc  o n i s  h t w a e r r n eu a t olp dcc h g fm  olf d o h n r ut  e  r t n e sc e  o y  a n  o o h y  t k勿 ca t dhd g ao. di nlu i ptl m s  t  e  e a li eyr e tnI adi , ee e e g r tyc  o n i n  t i fd r u a e o q o -
s r s  b eete ule tgt f a ee ctyc  yr eao . oc cn  fcv y id  eue l  n b a li dhd gntn u e a e  i l t z o  s u l i k y a t e o i

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万方数据


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