当前位置:首页 >> 能源/化工 >>

对氯苯甲醛中试技术研究


维普资讯 http://www.cqvip.com

?

2? 2 

周 杰文

对 氯苯 甲醛 中试 技术 研究 

研究 与开 发 

对氯苯 甲醛 中试技术研究 
周 杰 文 
( 宁波镇 洋化 工发展 有 限公 司, 江 宁波 3

5 0 ) 浙 120 
摘要  以氯气和对 氯甲苯为主要原料 , 在催化 剂存在 下氯化 生成 对氯 氯苄 和对氯亚苄 , 对 
氯 亚 苄在 催 化 荆 作 用 下 水 解 生成 对 氯 苯 甲醛 。小试 研 究 确 定 了催 化 剂 的品 种 和反 应 时 闻 。  

并考察 了催化 剂的稳 定性 ; 中试通过氯化 、 纯、 提 水解 、 离心干燥和吸收 5个工序 。 所得 到  的产品对氯苯甲醛量分数达到 9 . 收率 9 . 92 %, 34 %。催化剂性能优越 。 应产 生的酸水可循  反
环使 用 。 个 生产 过程 无 排 放 , 本 无 污 染 。 整 基   关 键 词  对 氯 苯 甲醛 ; 氯 亚 苄 ; 气; 纯  对 氯 提

中圈分类号

T 2 21 Q 4.  

文献标识码  A  

文章 编号  10 — 8 92 0 ̄2 0 2 一 4 0 6 62 (0 6 — 0 2 o  

对 氯 苯 甲醛 的分 子 式 为 CHCO,相 对 分子 质     I 量 105 , 4 . 为无 色 或淡 黄 色 结 晶 至 粒 状 , 溶 于 乙  7 易

氯气 2t   左右 , 产品总收率低 , 约在 5 %- 9 经济  9 8%, 效益低下, 不能满足下游产品的发展需求囱 。而西方 


醇、 乙醚 、 丙酮和苯等有机溶剂 , 是一种重要的精细   化工 中间体 , 可广 泛应用 于农 药 、 医药 、 染料等行  业 。在农 药 工业 中 , 氯 苯 甲醛 在 农 药 中用 于 合成  对
除 草 剂 麦 敌散 、植 物 生产 调 节 剂 多效 唑 和烯 效 唑  等 。医药工 业 中 。 氯苯 甲醛经 缩合 、 对 与巯基 丙酸 环 

些国家 由于对氯化产品市场的限制 , 已基本不生 
某 公 司 对 甲苯 氯 化 系列 产 品 进 行 了技术 开发 ,  

产 此类 产 品。   在 产 品纯 度 和 污染 物 处 理方 面 已取 得 阶段性 成 果 ,   解 决 了包 括 催 化 剂 的研 制 、 艺条 件 的优化 和 产 品  工

合反应制得芬那 露 ,还可以合成药物氨苯 氨酪酸 
等 。对氯 苯 甲醛 在染 料 工业 中用 于合 成 酸性 蓝 7 F B 
和酸性 艳 蓝 6 B等 。其 他方 面 , 对氯 苯 甲醛还 可用 于 

的后处理提纯工艺等对氯苯 甲醛主要技术问题。  

1 技术简 介   
11 工艺 路线  .  

纺织助剂和感光材料的 中间体 , 对氯苯 甲醛与吡啶 
溶 液和 氢 氧化 氨脲 溶 液 反应 制 备 晶体 缩 氨 基脲 , 可 
用来 分离 并鉴 别酮 或醛 类物 质[  1 ] 。 目前我 国对氯 苯 甲醛 下游 产 品 开发 刚 刚 起 步 ,   20 0 3年 国内需 求 量 约 2  t 4 k。但 是 随着 我 国经济 建 

对氯 苯 甲醛 制备 工 艺路 线 主 要 分 为 2步 : 一  第 步 以氯 气 和对 氯 甲苯为 主要原 料 进 行 氯化 , 催 化  在 剂的作用下生成对氯氯苄 ( 称一氯 ) 简 和对 氯 亚 苄  ( 称 二氯 ) 简 ,通 过 白吸方 式 进入 氯 化 塔 进行 蒸 馏 。   蒸馏 采 用 立 式虹 吸 重 复再 沸 器 真空 蒸 出一氯 , 一氯 

设 稳 步 发 展 , 上许 多新 用途 被 发 现 , 其 是 许 多  加 尤

新型 的医药 、 药以此 为原料 , 农 因此 国内需求量将  呈 快 速增 长态 势 , 内人 士预计 未来 几 年 我 国对 氯  业
苯 甲醛 的需求 量将 以年均 2 %以上 的速度 增加 。 O   对氯 苯 甲醛合 成 方 法 很 多 , 多数 采 用 对 氯 甲苯 

由自流方式回到 3 个背包式氯化器 ,通人氯气 , 加 
入 助剂 , 一 氯 由二氯 再 吸人 氯 化 塔 。然后 经 过 氯  使

化工序 的氯化液提纯塔进行真空蒸馏 , 提纯出合格 
的 二氯 。化 学反 应方 程式 是 :  
CH3  

为原料 的合成路线 , 主要有氯化水解法 、 氯化氧化  法 、 接氧化法 、 直 氧化 还 原 法 和 电化 学 氧 化 法 等阁  。
国 内 目前 主要 采 用 工 艺 简 单 的 对 氯 甲苯 氯 化 水 解  法 , 法 产生 大 量 废 水 、 酸 , 境 污染 较 为 严 重 。 该 废 环   且 目前 部 分 生 产 企 业 规 模 小 , 环境 污染 严 重 , 品  产
质量差 , 消耗 大 , 生产 1t 品需 对氯 甲苯 1   , 每  产 .t 7  
收稿 日期 :0 6 0 — 8 20 — 2 0  



:一

 

+ HC     l

维普资讯 http://www.cqvip.com

20 第 1 0 6年   3卷第 2期 

化 工生 产 与技术 

C e i lPout nadT cnlg  hmc   rd co n  eho y a i o

?3  2?

催化 剂 A, B和 C的催化 性 能 。每隔 2h取样 , 相    气

色谱分析产物组分 , 结果如表 2 所示。  

一 : 塑

 



?  

裹 2 不同催化剂对产物的影响 

质量分数/ % 

- :  



c  ?

工 艺流程 如 图 1 示 。 所  

圈 1 一 氯和 二 氯 的 制备 流 程   

第 二步 以二 氯和水 为原 料 ,在催化 剂作 用下 进 

行水解 , 生成对氯苯甲醛 , 化学方程式为:  
C C  Hz l
CHO 

  I
。  
— — — — — — — — -

从 表 2中可 以看 出 , 催化 剂 A 的性 能最 好 , 且 
  I

■ ? l l  

+ 2 1 HC 
。 

副 产物很 少 ; 化剂 B性 能一 般 ; 化剂 C有 大量  催 催 的副产物 环氯 产生 。  
22 反应 时 间确 定  .

I  
Cl   C  l

工艺 流程 如 图 2所示 。  

选定催 化 剂 A为催 化剂 , 其他 条件 同上 , 结果 
如表 2所示 。  
裹 3 反应时问对产物的影响  质量分数 

匝  一 [ —圃   匿  
圈 2 对 氯 苯 甲醛 的 制 备流 程 

1 质 量指标  . 2

对 氯苯 甲醛 质量 指标 见表 l  。
裹 1 对氯苯甲醛质量指标   

指标名称 
外观   醛质 量 分 数/ % 

指标  无色或淡黄色 固体结晶 
≥ 9 .  90 ≤ l0 _ 

从 表 3中可 以看 出 , 佳 反应 时 间为 6h 此 时  最  , 对 氯 甲苯充 分 反应 , 氯 的质 量分 数在 2 三 %以下 。  
23 催 化剂 稳定 性  .

酸度( 对氯苯 甲醛计) / %  结晶点/ ℃ 

研究 发现 , 化剂 A在 温 度超 过 1 0 ℃时会慢  催 2 慢 分解 ,3  C以上 时 , 10 o 催化 剂基本 丧失 活性 。  

4 ~4   5 7

2 小试关键技术研究 
21 催 化剂 的筛 选  . 将 对 氯 甲苯 7 0 m 0   L与 2 mL催化 剂 放 人 反应   

3 中试放大及生产   
3 1 过程及 操作  .  

对 氯苯 甲醛 的生 产 过程 基 本 可 以分 为氯 化 、 提 
纯 、 解 、 心 干燥 、 水 离 吸收 5个工 序 。  
3 11 氯化工 序  ..  

器后 , 每隔 1h   加入催化剂 2 m ,   L 控制氯气体积流 
量 6 0 mL mi, 5   / n 反应 温度 1 5 ℃ , 0 反应 6 h后 比较   

维普资讯 http://www.cqvip.com

?

2? 4 

周杰 文

对氯 苯 甲醛 中试 技术研 究 

研 究与 开发 

投对 氯 甲苯 到 2台 预氯化 釜 ( A和 B) 1台背  和 包 氯 化 釜 中 ,通 氯 气 ,控 制 预 氯 化 釜 中的 温 度 在  10 15 o, 0  ̄ 0 C 每小 时需 向釜 中加 入氯化 催 化剂溶 液 。  

分别 向 2个 预 氯 化釜 投 入 约 1     . m 对氯 甲苯 , 8   氯气 通 人体 积流 量 控 制在 3 - 5m , 氯化 釜 中 的  0 3   预 温度 控 制 10 10 c 每小 时 加入 lL催化 剂 。 预  0 ~ 1 l C,   氯化 反应 数据 如 表 4所示 。  
表 4 预 氯 化 釜产 物分 析 数 据  质 量 分 数/ % 

开启氯化塔的真空系统。将预氯化釜中的物料  抽到氯 化塔 系统 的 中间 罐 中 ,由再沸 器使 中 间罐 的 
物 料 汽化进 入氯 化塔 内 ,经塔 顶 冷凝器 冷 凝 回流到 

背包氯化釜内 , 开启连接在背包氯化釜的泵 , 流量保 
持 背包 内物 料液 恒定 。   在 连续 正 常操作 的情况 下 ,氯化 系统 生产 的对 
氯苄 叉 二氯 进人 中 间罐 ,其 含 量控 制 在 9 %左 右 , 6  

对 氯 氯 化 苄 和对 氯 苄 川 三 氯含 量 均控 制 在 1 2 %一 %  以下 , 环氯 副产 物控 制 05 .%以下 ( 质量 分数 )  均 。
31 .。 提 纯 工序  2

开启提纯塔的真空系统。将氯化 中间罐的对氯 
苄叉 二氯粗 品打 到提纯 中 间罐 中 ;由再沸 器使 中间  罐 的物料 汽化 进入 提纯 塔 内,提 纯塔 分离 出的对氯  322 氯 化 中间反应  ..  

氯化苄从塔顶排出, 进入对氯氯化苄循环罐。  
当塔顶 温 度 达 到 1 4 16 o 时 , 顶 出料 的对  3 - 3  C 塔

把预氯化 釜 A中约 80 L反应 液用泵打到背  0 
包釜 中, 其余 的 打 到氯 化 中 间 罐 , 预氯 化釜 B中 的  反 应液 也打 到氯 化 中 间罐 中。氯 化 中 间罐的反 应数 
据 如表 5所 示 。  
表 5 氯化 中 间罐 产 物 分 析 数据  质量 分 数/ % 

氯 苄叉 二 氯 质量 分 数达 到 9 %以上时 , 出料 送人  8 将
对 氯苄 叉二 氯 中间罐 。   由提 纯塔 得 到 的 对 氯 苄 叉 二 氯 质 量 分 数 达 到 

9 %~9 8 9 %,其中对氯氯化苄质量分数控制在 0 % .   3
以下 , 对氯 苄川 三氯 质量 分数不 超 过 1   %。 313 水 解工 序  .. 将 对氯 苄叉 二氯 、水 和水 解催 化剂 加入 水解 釜 

中 ,在 夹套 内通 人蒸 汽加 热 ,使釜 内物料温 度 达到 
10 15 o 0  ̄ 0  C,搅 拌 并维 持 该 温度 6 h   ;水 解 反应 完  毕 , 洗涤 过 的对氯 苯 甲醛用适 量 烧碱 水 中和 , 入  把 加


323 提纯  .. 

定 量 水解 助剂 后 , 持 釜 中物 料 稳定 在 10 o左  保 0 C

将氯 化 中间 罐 的料液 打到 提纯 中 间罐 中 ,提 纯 

右, 继续搅拌 10 r n 静置分层 , 0  i, a 将下层放到母液 
罐中, 上层放 到 碱水 罐 中。 对氯苯 甲醛重新 抽 回洗  把 涤 中和釜 , 用水 洗涤 , 到对氯 苯 甲醛 粗产 品 。 得  
31 .. 离心 、 4 干燥 

塔顶 回流 液分 析 数据 如表 6所 示 。  
表 6 提 纯塔 顶 回流 液 分 析数 据  质 量分 数/ % 

通过 离心分 离 和真 空 干燥 ,得 到含水 量达 到要 

求 的对 氯苯 甲醛产 品 。成 品 中氯 苯 甲醛质 量分 数达  到 9 %以上 ,氯 氯 化 苄 、对 氯 苯 甲酸 严 格 控 制 在  9
05 以下 。 .%  

3 15 、 .. 吸收 工序 

来 自氯 化工 序 的氯 化氢气 体 , 进入 陶瓷 缓 冲罐 ,   然后从 组合 吸 收塔 的 中部进 入塔 内 ,与组 合 吸收器  上 部填 料 段 来 的稀 酸一 起并 流 向 下 进 入 降 膜 吸收 
段 , 成 吸收 。 完  

32 中试情 况  _ 321 预 氯化 反 应 _.     324 水解  ..

维普资讯 http://www.cqvip.com

2  竺篁 堂箜   o    朔

化工生产与技术 Ceil r utnadTcnly   hmc  o co n ehog aP d i o 
4 结 论   

?? 2  5

将 约 18m 二 氯 ( 氯和 三 氯质 量分 数 分别 为  .     一 01%和 09 %) 均 分 6次放 入 水解 釜 中水 解 , . 9 . 6 平 数 
据 见表 7  。
表 7 6次水 解 数 据    质量 分 数/ % 

() 化 剂性 能 优越 , 料 氯化 充 分 , 择性 高 , 1 催 原 选   氯气 消耗 量低 于 国内 同行水平 ,反 应得 到 的二 氯质  量 分数 可达 到 9%以上 , 氯 在 2 5 三 %以下 , 他含 量  其
较低 ;  

() 纯分 离效 果 较 好 , 能 耗较 低 , 纯 得 到  2提 且 提 的二 氯质量 分 数达 到 9 %以上 ; 8  

( 氯化工序采用 3 3 ) 个背包式氯化釜 , 使一氯中   间产 物循环 氯化 ,保 证 了所 需 产物对 氯亚 苄基二氯  的纯度和收率 , 降低了消耗 , 提高了产品质量 ;  
( 尾气 吸 收 效果 好 , 应产 生 的氯 化氢 被 完全  4 ) 反 吸收 , 而且夹 带 的氯气 含量很 低 , 反应产 生 的酸水可 

循环使用 , 整个生产过程无排放 , 基本无污染 ;  
() 5 日均 生 产对 氯 苯 甲醛 在 1 — . t达 到 了设  . 20 , 8   计 的要 求 。  

参 考 文 献 
【J吕咏梅 . 氯 苯 甲醛合 成 技 术 的进 展 与 市 场分 析【 . 肃化  1 对 J甘 ]

注: 一氯和三氯 的质量分数分别为 O1%和 09 %。 . 5 .   6

工 , 0 , () 6 1. 2 31 1: - 9 0 7 1  

水 洗 、 心 和 干 燥后 得 到 产 品共 3 55 k , 离   6  g 气  相色 谱 分 析测 得 对 氯 苯 甲醛 含 量 为 9 .%。收 率= 92  

【1 2 戴卫东. 对氯苯 甲醛 的合成方法[. J 当代化工,0 3 22: ] 2 0 , () 3  
7- 8 67.  

3 55 ( 60   6 0 3 。   6/3 0 x . ) . 4    1 =9 0

【】刁益韶, 3 戴小波. 对氯苯 甲醛的合成[. J化工时刊, 0 ,78  ] 2 31( : 0 )
4- 5 44.  

墨 西哥 K l x计 划将 丙烯 酸纤维  at e 产 能扩 大至 1o k/  o   ta
墨 西 哥 Gu o K h x 司 表 示 计 划 将 位 于 A a r rp  a e 公 h mi a的丙 

AE A生 产装 置 ) O 。   据 巴斯 夫 公 司胺 中 间体 业 务 经 理 JeL nh指 出 ,新 增  o  yc

AO E A产 能将使得 巴斯夫公司抓住聚氨酯催化剂和水处理化  学品市场增长的商机 , 这是公司胺业务的两大关键市场 。  
( 晓华) 庞  

烯酸纤维装 置产能从 当前的 6  ta 5k 扩大至 10 k a 扩能工  / 0 t 。 / 程计划在 2 0 07年第 2季度完成 。   f 庞晓华)  

北 欧化工 计划 关 闭挪威 HD E装置  P
北 欧 化 工 已 确 认 关 闭 位 于挪 威 B m l 高 密 度 聚 乙烯  a be的

阿曼 芳烃联 合体 将提 前至 2 0 0 8年 第 3季 度投产 
韩 国 L 国际 公 司 (G )阿 曼 炼 油 公 司 和 阿 曼 石 油 公 司  G L I、

( P 装 置的计划 。据悉这套产能为 10 k/ HD E) 1  t a的 H P D E装 
置 是 北 欧化 工 旗 下 竞 争 能力 最 弱 的装 置 。近几 年来 一 直 处 于  亏损状态。  

正 在 努 力 争 取 将 位 于 阿 曼 Shr的 合 资 芳 烃联 合 体 项 目于  oa
20 0 8年 第 三 季 度 建 成 投 产 。该 芳 烃联 合 体 原 计 划 是 在 20   08

年第 四季 度 建成 投 产 。 不过 由于 装 置 的设 计工 作 的快 速 进 展 

据北欧化工斯堪 的纳维亚公司总经理 R y V rhi o  ad em称 :   “ 我们关闭这套 H P D E装置的 目的是想通过整合斯 堪的纳维  亚地 区的原 料成本 和操作 中心 的优势集 中精力提 高 B m l a be  
地 区 的 低 密度 聚 乙烯 和 聚丙 烯 装 置 的 竞争 能 力 。” 次 H P   此 DE 装 置 关 闭将 影 响 大 约 10个 岗 位 。 0   ( 晓华 ) 庞  

促使开工时间提前 。 据悉 , 该芳烃联合体可生产 80 k a 0   t 的对  / 二 甲苯和 20 k a的苯。 G 拥有其中 2%的股权 , 0  t / LI 0 阿曼石油   公 司拥有 6 %的股权,而剩余 2 %的股权 由阿曼炼油公司拥  0 0
有。   f 晓华 ) 庞  

住友橡胶 计 划投 资 2 5 0万 美 元改造轮 胎 工厂   2
日本 住 友 橡 胶 工 业 有 限公 司计 划 在 2 0 06财 政 年 度 投 资 

巴斯 夫计划 在 美 国 G i r 建烷基 乙醇 胺装 置  e ma 新 s
巴 斯夫 计 划 在 路 易斯 安娜 州 的 G i a 新 建 烷 基 乙 醇胺  es r m ( E A 生 产装 置 。 悉 该 装置 将 于 20 AO ) 据 0 7年 建成 投 产 , 时 巴  届

约 3 O亿 日元 ( 2 5 0万 美 元 ) 于宫 崎 轮 胎工 厂 的 升 级 改  约  2 用
造 。 此 次 改 造 将 使 得 该 工 厂 的轮 胎 产 量 提 高 7 升 至 4 00 % 80  

斯夫公 司在全球的 A O E A产能将增加约 4%。据巴斯夫公 司 O   称 ,该装置建成后将使得公 司成为全球唯一 的一家在两个地 
区拥有 A O E A生 产基 地 的公 司 ( 司 在 德 国路 德 维 希 港 拥 有  公

套 / 。生 产 单 个 轮胎 的时 间将 缩 短 约 1% , 天 可多 生 产 轮  天 0 每
胎 3 00多个 。宫 崎工 厂是 住友 橡 胶 工 业 公 司旗 下 在 日本 国   0

内第 2大工厂 。  

( 庞晓华)  


相关文章:
对氯苯甲醛
试试 3 帮助 全部 DOC PPT TXT PDF XLS ...光照反应法 在装有紫外线灯的反应器中投入对氯甲苯...对氯苯甲醛的合成研究 3页 免费喜欢此文档的还喜欢...
《药物分析技术》期中试卷及答案
只有性状符合的供试品, 方可继续检查杂质限量和测定...常用来标定氢氧化钠溶液的基准物质是 邻二甲酸氢...药品检测与分析技术 6页 免费 药物多晶型研究中的...
中试放大研究的内容
所以,中 试放大的目的是验证,复审和完善实验室工艺所研究确定的合成工艺路线,是否成熟、合理,主 要经济技术指标是否接近生产要求; 研究选定的工业化生产设备结构, ...
2013-2018年中国对氯苯甲醛行业市场分析及投资可行性研究报告
试试 帮助 全部 DOC PPT TXT PDF XLS ...2018年中国对氯苯甲醛行业市场分析及投资可行性研究...对氯苯甲醛行业领先技术分析 三、对氯苯甲醛行业...
江苏省扬州市2016届高三上学期期中考试语文试题
试试 7 帮助 全部 DOC PPT TXT PDF XLS ...D.标志中数字“2500”和下方水波纹构成一艘扬波起航...他们对古代经典的细心整理,为后世学者的学习研究工作...
机械制造技术期中试卷
机械制造技术期中试卷_研究生入学考试_高等教育_教育...判断题 (10 分) 1.在切削加工中,进给运动只能有...机械制造技术基础期中试... 5页 1下载券 机械制造...
华南农业大学珠江学院期中考试数字电子技术试卷及答案
期中考试数字电子技术试卷及答案_研究生入学考试_高等...5.测得某逻辑门输入 A、B 和输出 Y 的波形如下...2.在逻辑代数中,基本逻辑运算有___与___、__或...
通用技术期中考试试卷
通​用​技​术​期​中​考​试​...诸葛弩是三国时诸葛亮对弩机进行改进,可以连发十枝...据报道西班牙玩具技术研究所发明了一项新技术,可将杏...
施工技术期中试卷及答案
都对 )27、混凝土采用冬期施工技术措施施工的依据是...分) (6 4、试回答结构安装工程中旋转法和滑行法的...2014年细分行业研究报告年度盘点 2014年移动互联网O2O...
新产品中试研究工作问题
新产品中试研究工作问题_医药卫生_专业资料。新产品...无菌验证方案及验证记录与报告交技术部、质管部 ...同工艺验证流程 2-4,对现 场管理应按照 GMP 要求...
更多相关标签:
航天试验技术研究所 | 中国银联技术研究笔试 | 试验技术研究工作 | 环境试验技术研究 | 邻氯苯甲醛 | 对氯苯甲醛 | 4 氯苯甲醛 | 间氯苯甲醛 |