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模拟试题:全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷 (7)


新华中学化学竞赛练习题
命题 by:董宇阳

第一题(14 分) 下面是氧元素的电极电势图,根据此图回答以下问题。
Ea0/V O2
0.695

H2O2
1.23

H2O

Eb 0/V

O2

HO20.40

r />
0.88

OH-

1. 2. 3.

计算说明 H2 O2 在酸性条件下氧化性与碱性条件下还原性的强弱。 计算说明 H2 O2 在酸碱性环境下的稳定性。 计算水的离子积 KW 。
0

第二题(10 分) 短周期元素A 的单质与氧气作用可得到二种氧化物B 和C。将过量的气体C通入NaOH溶液 中,溶解经蒸发、浓缩、冷却析出化合物D。加热D很容易转化为化合物E。向E的溶液中通 入C也生成D。A的氯化物常温下为液态 1. 给出B、C、D、E、F所代表的物质的化学式。 2. 给出D 转化为E 的反应方程式。 3. 比较D 和E 溶解度相对大小并说明理由。 4. 为什么F难与O2 作用也不水解。 (备注: 原作者此题为一道很水的元素推断题, 整理者将其换为了44届国家队选拔赛测试题 中另一道没那么水但是也水水的题……)

第三题(10分)
AsMe2

AsMe2

(简记为diars,常见配体)与FeCl3 作用得到物质A。A中阴离子为正四面体结

构,阳离子为正八面体结构。用硝酸处理A得到晶体B,B中正负离子空间构型与A完全相同, 且B的正负离子个数比为2:1。 1. 确定A和B是何种物质。 2. 3. 写出所涉及的所有反应方程式。 画出A的所有异构体结构。。

第四题(6分) 现有一分子式为Co(NH3 )4 BrCO3 的配合物。

1

1. 2.

画出其所有异构体。 提出可行的区分它的异构体的实验方法。

第五题(10分) 1.

Cu(OH)2

+

2OH0

Cu(OH)42-

k=10-3

欲使0.01 mol Cu(OH)2 溶于1 L水中,应加入多少的固体NaOH?(忽略体积变化) 2.
0 + 已知E Ag /Ag=0.8V ,K

21 稳 ,[Ag(CN)2] =1.0×10 ,

H2(g) + 1/2 O2(g)

H2O(l)

ΔrG0m=-237kJ/mol

。 计算说明金属Ag是否可溶于1 mol/L 的KCN溶液中。

第六题(12分) NaTl的晶体结构可视作Na与Tl各连成的一套金刚石结构相互穿插而成, 属于立方晶系。 亦可 视作Tl作A4堆积后,Na填满其所有四面体空隙与八面体空隙(此句表达略不准确,大家意会 就好…)。已知该晶体的a=748.8 pm,Tl的范德华半径为148 pm,Tl的金属半径为170.4 pm, Nal的金属半径为185.8 pm。 1. 2. 3. 4. 画出该晶体的晶胞,指出其所属点阵形式与其结构基元。 计算该晶体的密度。 计算Tl-Tl键长。 分析NaTl的结构特点(成键特点)。

第七题(8分) 准确称取含Al2 O3 、Fe2 O3 的试样0.2015 g,溶解后调至pH=2.0,加热至50℃左右,以磺基水杨 酸为指示剂,用0.02008 M的EDTA标准液滴至终点,耗去15.20 ml。再加入EDTA25.00 ml, 调节pH=4.5,加热煮沸,以PAN为指示剂,趁热用0.02112 M的Cu2+ 标液滴定,耗去8.16 ml。 分别计算样品中Al2 O3 、Fe2 O3 的质量分数。

第八题(14分)
o O

a
O
COOMe COOMe

A

MeOH TsOH

B

b

C

H3 O

+

H O

COOMe COOH O

(D)

MeO-

(E)

2

1. 2.

画出A、B、C和a、b分别所代表的物质结构或反应条件。 写出(D)生成(E)的反应机理。

第九题(16分)
O HO O O O

P OEt
OEt

1) a 2) b

1) MeLi 2) c A

1) O3 2) Zn/H 2O

B NaH

PBr3

EtO

1) H 2 2) LiAlH 4

C

1) CrO 3/py 2) OH /Δ
-

D

d E

e

1. 2.

画出a-e,A-E所代表的物质的结构式或反应条件。 用简单易得的反应原料制备c(小写的c)。

[备注:DYY,天津市新华中学,第26届全国高中化学竞赛冬令营全国第二(整理者黑我... 我也还一句....求全国第一大神轻虐啊~), 第45届IChO中国代表队成员, 即将赴美国加州大 学伯克利分校留学。膜拜大神!]

3


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