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2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题(含答案)


2016 年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 参考答案与评分标准
一、选择题(本题包括 10 小题,每小题 4 分,共 40 分。每小题只有一个选项符合题意) 1 D 2 A 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 C 9 C 10 D

二、选择题(本题包括 8 小题,每小题 4 分,共 32 分。每小题可能有 1 或 2

个选项符合题意,若 有 2 个正确选项,只选 1 个且正确给 2 分,多选、错选都给 0 分) 11 A 12 BC 13 AD 14 D 15 B 16 BD 17 BD 18 AD

三、本题包括 2 个小题,共 23 分 19.(14 分)(1) [PCl6] (1 分) sp3(1 分) (2) PCl5 分子 (1 分) 相似相溶原理 (1 分) ① (1 分) 从平衡常数的角度看,浓度增加,反应 ①PCl5 的解离度不变,反应②PCl5 的解离度下降。 (1 分) + - (3) [PBr4] Br (1 分) C:PBr3 (1 分) D:Br2 (1 分) + - E:[PBr4] Br3 (2 分)(写成 PBr7 给一半分) - - - (4) Br 半径大,不能与 P 形成六配位。 (或形成[PBr6] ,Br 之间太拥挤,斥力大) (1 分) + - + - (5) [PCl4] [PF6] (1 分) [PCl4] [PCl2F4] (1 分) 20.(9 分)(1) B:CuO (1 分) C:CuSO4· 5H2O (1 分) D:Cu2(OH)2SO4 (1 分) - G:[Cu(CN)2] 或 Na[Cu(CN)2] (1 分) + - (2) 2Cu2 +4CN =2CuCN+(CN)2 (1 分) (3) 加热 Cu(NO3)2 由离子晶体向分子晶体转化; - + 或分子晶体中,两个 NO3 向一个 Cu2 配位;或答极化作用也给分。(1 分)


(4) 由晶胞图知,G 的化学式为 Cu2O (1 分) 设晶胞边长为 a,Cu—O 距离为 d;则晶胞立方体对角线为 4d。

(4d )2 ? a2 ? ( 2a)2

a?

4d 3

??

zM 2M 2 ?143.1 ? ? ? 6(g / cm3 ) a3 N A a3 N A ? 4d ?3 23 ? ? ? 6.02 ?10 ? 3?
?8

解得 d ? 1.86 ?10 (cm)



d ?1 8 6 ( p m )

没有计算过程即使答案正确也不给分。(2 分) 四、本题包括 2 个小题,共 16 分 21.(9 分) (1)适用分离晶体颗粒较大的沉淀 (1 分) (2) 步骤②6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4=4 K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3 (2 分) 步骤③2Fe(OH)3+3 H2C2O4+3 K2C2O4=2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O (2 分)

(3) 避免沉淀析出过快导致晶粒过小; (1 分) - - (4) 5 K3[Fe(C2O4)3]· 3H2O ~ 15 C2O2 ~ 6 MnO4 4

(1 分)

5 0.01000 ? (22.25 ? 1.05) ?10?3 ? ?10 ? 491.3 6 ?? ?100% ? 102.2% (2 分) 0.8490
22.(7 分) (1) 上下移动碱式滴定管,使管内外液面相平,平视凹液面底部,分别读取收集气体前 后滴定管上刻度。 (1 分) - (2) 氧气和氢气在水中的溶解性差异、石墨电极的吸附、石墨被氧化为碳酸盐和 SO2 4 在阳极放电 等副反应引起阳极气体明显变少(每答出其中一点给 1 分,共 3 分) (3) 在碱性环境下,铁电极表面形成了致密的氧化膜 (1 分) (4) 选用铁钉电极在碱性条件下进行 (2 分,其中铁钉电极 1 分,碱性条件 1 分) 五、本题包括 3 个小题,共 22 分 23.(2 分) (1) C2nH2n(n≥3) (1 分) (2) 3 (1 分) 24.(12 分)(1) 取代反应; 消去反应 (每空 1 分,共 2 分) (2) (每空 1 分,共 5 分)

(3) 4 (1 分) (4) 3 (1 分) (5) 聚丙烯酸钠 (6) 25.(8 分) (1)(每空 1 分,共 4 分)

(1 分)

(1 分) (1 分)

D、E 结构可以互换 (2) ①缓解桥的张力; (1 分) (3) ②烯醇式互变为异构体后更稳定。(1 分)

(2 分) 六、本题包括 2 个小题,共 17 分 26.(11 分) (1) KI3· H 2O (2 分)

(2)① KICl2· H2O (2 分) ② KI + Cl2 + H2O=KICl2· H2O (1 分) KICl2· H 2O KCl + ICl +H2O (1 分) 也可以写成:2KICl2· H 2O 2KCl + I2 + Cl2 + 2H2O (3)① [I(C5H5N)2]ClO4 (2 分) + - - ② I2 + 2 C5H5N [I(C5H5N)2] + I (1 分,产生的阴离子写成 I3 并配平也可) ③ I2 + 2 C5H5N + AgClO4=AgI + [I(C5H5N)2]ClO4 (1 分) ④ 或 或[I(C5H5N)2]


或[I(Py)2]



(1 分)

27.(6 分)因为 A 的最高正价和最低负价绝对值相等,所以 A 可能为氢、碳、硅;(1 分) A 与 C 形成的二元化合物是一种常见的非极性有机溶剂,可判断 A 为碳,而它们形成的二元化合 物可能为二硫化碳或四氯化碳; (1 分) 因为 A 与 C 形成的二元化合物中 A 的质量分数为 7.8%, 分别将硫和氯代入验证, 知四氯化碳符合 题意。推出 C 为氯。 (2 分) 根据 A 与 B 形成的二元化合物中 B 的质量分数为 75%,设元素 B 的氧化数(化合价)为 x,A 与 B 形成的二元化合物化学式为 CxB4,依题意可得:

4M r (B) ? 0.75 12 x ? 4M r (B)
经讨论当 x=3 时, M r (B) ? 27 ,B 为铝,符合题意。 (2 分)


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