当前位置:首页 >> 能源/化工 >>

2-(4-甲氧基苯基)苯并咪唑的合成


安徽 农业科 学,ora o  nu  gi c.0 13 (0) 16 3—16 4 Junl fA h i r   A .S i 1 ,9 3 :8 0 2 80  

责任编辑

乔利利

责任校对

卢瑶 

2( - -4 甲氧基 苯 基 ) 并 咪 唑 的合成  苯
罗亚楠 ,   于丽颖 ,   刘立群 
(. 1 吉林化工学院化学与制药工程学 院, 吉林吉林 12 2 ;. 30 2 2 吉林石化公 司有机合成厂 , 吉林吉林 12 2 ) 30 1  

摘要 【 目的 ] 讨对 甲氧基苯 甲醛和邻 苯二胺在磷 酸催 4T合成 2(. 探 t ; 一4甲氧基 苯基) 苯并咪唑 的 简便 方法 。[ 方法 ] 过单 因素试验 确 通   立 了合 成反应 的最佳工 艺条件 , 用熔点测 定仪 、 外光谱 法和 元素分析 仪表征 了 目标产 物的 结构。 [ 果 ] 并 红 结 邻苯 二胺 与对 甲氧基苯 甲   醛的摩 尔比为 1 :12 反应 时间为 3h反应 温度为 4 . ., 0  , 4℃ , 标 产物 的产 率可达 7 .%。在相 同的合成 条件 下 , 试验 的产率 可达  目 28 重复 7.% 以上。 [ 25 结论 ] 工 艺路 线所得产 品 色泽好 , 处理较 容 易, 该 后 具有 对设备腐蚀 较 小等优 点 , 是一 条应 用价值较 高的工 艺路 线。  
关键词 苯并咪 唑 ; 甲氧基 苯 甲醛 ; 对 邻苯二胺 ; 合成 

中图分类 号

¥ 8. 1 422  

文 献标识码

A  

文章编 号

ol 6 1(O13 一l63 0  57— 6 12l )0 80 — 2

T eS nh s  f -4meh xp e y)B n i d z l  h   y tei o  ( 。 to y h n 1 e zmiaoe s 2

L O Y -a  t i ( hr aet a a dA pi   h m s yD p r et J i Istt o C e i l eho g , in J i 12 2 ) 、 U   an ne a P am cui l n   p l dC e ir eat n , i   tu  f h m c   c nl y J i, i  30 2     c  e t  m l ni e   n aT o l l n

A s at [ b cv ]Tepr cloezl hd n —hnl ed mn  e  i cysn e z   t 2( -e oyhn1 ez i  bt c O j t e h a —h rbna eyeado ey n i i wr det yt se io -4m t xpey)bni d r ei a o d p e a e e r l h id n  h m - ao    hshr c .[ e o ]Tep cs cni n   -4m toyhn1 bnii zesn e s ee pmzdb nlf t  - z e npopoiai M t d h  r e  odi s f (一 e xpey) ez d o   t s  r ot i  y i e a o e   li c d h o s t o2 o h m a l y h iw   i e sg crx pr et T e t c r o r t rdcw s ofme yuigm ln o t e c r e m n r aa z   dir e  et m R s ] ei n. h  r t e fa e pout a  nr db s   eig i  t t , l et y nle a   f ds c u .[ e   m su u   t g     c i n t p n de o e a   y r n na r p r et
h  ai b t e   — h n ln   imi ea d p r —ho o z le y e wa  . 1 2;te ra to  i   s3 h;te ra t n tmp rtr  s4 T er t   ewe no p e ye e da n   n   aa e lr b n ad h d   s 1O: . o e h  e cin tmewa    h  e ci  e e au e wa 4  o

℃ ; n e aoecn ios te i do 2 ( 一 e oyh n 1 b ni i zl m y ec   .% .I t   m   n i n , h   p a n x r  u d r b v od i , h  e    -4m t xp e y) z d o   a  ah 2 8   tn yl f h e m a e r 7 n h s ec d i s t r et g p i  e a o t o e e i ee — m n r a o oe hc  e d h vr e i d f25 eta   s dn  i o r   e ea   e   7 .%.[ oc s n T e r e   u  a s e dat e    o- l  r ut s — s el   w h f e t a g ylo Cnl i ]   o s r ths o   vn gs fodc o p dc,i   uo h p c soe  m a a og or o e r
pe o eain a d ls  orsv l  p r t   n  e sc roie,S twi  v   o d 印 piain v l e  o Oi  l ha eg o l l to   au . c Ke   r s Be zmia oe a ac lrb n ade y e;0一 h n ln   imie;S nh ss y wo d   n i d zl ;P r —hoo e zl h d p e ye eda n y te i 

苯并 咪唑类杂 环化合物是 一类 活性很 强 的杀菌剂 , 植  在

低 ( 1 , 能 是邻 苯二 胺具 有碱 性 , 酸 和多 聚磷 酸 的  图 )这可 盐

物病害防治方面起着重要作用 

。其主要作用方式是与 

酸性较磷酸强很多 , 更易与邻苯二胺发生中和反应生成盐而  使产率下降。  
8  0

植物病原 的 B微管 蛋 白结合 , 坏 p微 管蛋 白的功 能 , 制  . 破 一 抑 真菌 的有 丝分裂 和形 态构建 , 因而对 苯并 咪唑 化合 物 的研 究  引起 了科 学工作者 的极大 兴趣  。为 拓宽 咪唑 品种 , 发  开 其应用, 笔者 在咪 唑 系列物 质合 成 的基 础上 , 研究 了用磷 酸  作催化剂 , 二胺 与 对 甲氧 基苯 甲醛 反 应 生成 2(- 邻苯 -4甲氧  基苯基 ) 苯并 咪唑优化 的合 成反应条 件 。  
1 材 料与方法 

6  0
! 
. 

* 

4  0

2  0

11 仪器 和试剂 .

X 显 微熔 点测 定仪 为上 海广 英仪 器 有  4

0  

限公 司产 品 ;70型红 外 分光 光 度仪 ( B 压 片 ) 20 I 13 Kr 和 40I   型元 素分 析仪均 为 P r n le公 司产 品。所用 试剂邻 苯二  e i Em r k— 胺 、 甲氧基苯 甲醛 、 对 甲醇 、 乙醇等均 为分 析纯 。   12 合成 试验 . 在 装有 搅拌 器 、 回流冷凝 管 的 10m 四 口 0  l  
图 1 不 同催化 剂 对产 物 产 翠 的影 响 

Fg 1 E et f ieet aayt o   e il f bet epo - i.  f c    f rn  tlss nt   edo  jci  rd  od c   hy o v
u t  cs

烧瓶中, 加入邻苯二胺和一定量催化剂磷酸 , 在搅拌 、 加热的 
条件下 缓慢滴 加 对 甲 氧基 苯 甲醛 ; 回流 反 应 2h 冷却 至 室   ,

22 不 同催化剂 用量对 产物 产率 的影 响 .

在 邻苯 二胺 27 . 

g2. m 1、 甲氧基苯 甲醛 36r (O0m o)磷 酸 为  (50m o)对 . r 3.  m 1、  d
催化 剂 、 溶剂 甲醇 2 l的条件 下 , 5I l l 考察催 化剂磷酸 的不 同用 

温, 2% N O 用 5 a H溶液调 p H至弱碱性, 减压过滤、 水洗, 用 
5 % 乙醇重结 晶得 目标产 物 2 ( 一 0 .4 甲氧基苯 基 ) 苯并 咪唑 , 计 

量对 产物 产率 的影 响。结果表 明 , 当催化 剂磷酸 用量 为 5r   l n 时, 产品 的产率 较高 (28 )其后继续 增加催 化剂 的用量 , 7.% ;  

算产率 。用熔点仪测 其熔点 , 并进行 红外 光谱 和元 素分 析表 
征其结 构 。   2 结果与分析 

将会增加邻苯二胺质子化, 从而抑制胺的亲核性 , 降低产物 
的产 率( 2 。 图 )  在邻 苯 二 胺 27g .  
l  } 0

21 不 同 催 化剂 对产 物产 率 的 影 响 .

(50m o)对 甲氧基 苯 甲醛 36m (00m o) 催化 剂  2.  m 1、 .  l3.  m 1 、

用量 6m 、  l溶剂甲醇用量 2  l 5m 的条件下 , 考察 3 种不同催化  剂对产物产率的影响。结果表明, 用磷酸作为催化剂可使产  率达到 7.%; 28 而用盐酸和多聚磷酸作 为催化剂时, 产率较 
基 金 项 目 吉林 省 教 育 厅 科 研 项 目(0 0 O16 。   2 1 N 7 ) 

萎 6 0  

蓦4 0  

鐾2 0  
O   .  

_  

17 ) 女 吉林 吉林人 , 师, 讲 硕士 , 事应 用化  从 作者简介  罗亚楠( 9 9一 , , 学研究 , — alynn m ie@ 13 CB。 通讯 作 者 , E m i aa — em i 6 . O   : 教  授, 硕士 , 硕士生导师 , 从事精 细化 学品研 究与开发 , ma : E— i  l
l i g u 0 0@ 1 6. o 。 i ny00 y 2 cn  
0l -7. 2 收 稿 日期  2 10 1  

磷酸用量 1s o  p i aiI l )e f o  I C c I      dm
图 2 催 化剂 用 量 对 目标 产物 产 率 的影 响  Fg2 E et fctls d s nteyd  f bet ep o ut i.  f c  a ayt oeo h  i do ojci   rd c   o   v s

16 4 80  

安徽农业科 学 

2 1 每  01

2 3 不 同物 料摩 尔 比对产 物产率 的影 响  在邻 苯二胺 2 7 . . 

基 苯 基 ) 并 咪 唑 的 产 率 分 别 为 7 . 0 、2 6% 和  苯 2 5 % 7. 2
7 .2 , 复性 较好 。 26% 重   2 6 产 物测试 . 产 品外 观为 淡黄 色粉 末 , 用数 字熔 点 仪测 

g2.  m 1、   l (50m o 2 m 甲醇 、 m 磷 酸 的 条件下 , 过 改变 对  ) 5 6 l   通

甲氧基苯甲醛的量来改变物料摩尔比, 考察不同物料摩尔比  
对产物 产率 的影 响。结果表 明 , 对 甲氧基苯 甲醛加 入量  随着 的增 加 , 物的产率呈 先增 加后 降低 的趋 势 , 中当 n 邻苯  产 其 (
二 胺) n 对 甲氧基苯 甲醛 )=10 12时 , :( . :. 产率 最高 , 再继  若

其熔点 为 17 2 2 ~1 9℃ , 与文献值 基本一致 。   产 物 的红外 光谱分 析结 果显 示 , 主要基 团特 征 吸收 为 :   3 2 m   8c  处有单 峰 , 4 而在 3 0 320c  范 围 内无 其 他    0~  0 m 5 吸收谱带 , 明分子 中有 1 仲氨 基 , 没有 氨基 , 明已经  说 个 而 证
形成 了咪唑环 , l50 l4 5 1 1 m 处有 吸 收峰 , 在   0 、 7 、 3 8c       正是  咪唑环骨架振 动吸收峰 ; 0 3c 。 3 5 m。为苯 环上 C H伸缩 振动    - 吸收峰 ;  0 、  8 、  4  m 为 苯 环 骨 架 振 动 吸 收 峰 ; l6 2 l5 3 14 8 c    

续 增 大对 甲氧基 苯 甲醛 的用量 , 率反 而降 低 , 产 这可 能 由于  醛与 氨基分 别形成希 夫碱 促使副反应 的发生所致 ( 3 。 图 )  
8  O

6  0

- 

量 0  4  

菱2 0  


0  

10 . 

II .  _     I  
11 .  L2    13 .  14 . 

817576c  为邻二 取代 苯 的特 征吸 收峰 , 明产 物结  2 、 、  m 6 4 表 构与 目 分子相符 。 标   产物 的元 素分析结果 显示 , (一 2 4甲氧基 苯基 ) 一 苯并 咪 唑  的分 子式为 C H:  各 元素 的含量 计算 值为 : 50% ,     0, N C7.0   H5 3% ,  2 5% ; 析 值 为 C7 .0 ,  . l ,    .6 N 1.0 分   5 1% H 5 3% N 1.5 , 24% 元素分析值 与计算值一致 。   结合熔 点 、 I R和元素分 析结 果 , 以确证该 化合 物 为 目 可  
标 产物 。   3 结论 

n 对甲氧基苯甲醛 ) n 领苯二胺 ) ( :(  
/ r- lrl xad h d): ( pe ye ed a ie 1 a h oo a tey e n 0 hn l   i h)   c xz - n m  

图 3 不 同 物 料摩 尔 比对 产 物 产率 的 影 响 
F g.   Efe t o   i e e tmo a   a i   fm a e i l  n t e y ed o   i 3 f c   f d f r n   l r r t o   t ra s o  h   il   f o

ojci   rd c   bet epo ut v s

24 不同溶剂 对产 物产率 的影响 .

在邻 苯二胺 27 (50 . g 2.   

m o)对 甲氧 基苯 甲醛 36m (00n o)催 化 剂 磷 酸 6 m1、 .  l3 . m 1 、   m 的条件下 , 察 3 l 考 种不 同溶 剂对产物 产率的影响 。结 果表  明, 以 苯 、 醇 、 酮 作 为 溶 剂 时 , 物 的 产 率 分 别 为  当 甲 丙 产 3.% 、 .%和 9 1 ( 4 。可见 , 33 7 8 2 .% 图 ) 以甲醇作 为溶 剂有 利  于反应进行 , 故反应过 程中选用 甲醇作 为溶剂较 为适 宜 。  
8  0

通过以磷酸为催化剂, 甲醇 为溶剂 , 邻苯二胺与对甲氧 
基苯 甲醛进 行反 应 , 步合 成 2( . 基 苯基 ) 一 一4甲氧 苯并 咪 唑 。   磷酸作 为催 化剂 , 应条 件温 和 , 反 污染 小 , 境友 好 , 绿 色  环 是 化学发展 的方 向。通 过单 因素试 验优 化 了 目标 产 物 的最佳  合成 工艺 条件 。结果 表明 , 的反应 条件 为 r 邻苯二 胺 ) 优化 / , (   : ( 甲氧 基苯 甲醛 ) . :. , 酸 为催 化 剂 , n对 =10 12 磷 甲醇 为溶  剂 , 一4甲氧基 苯基 ) 2(一 苯并 咪唑 的产率 达到 7 .% ; 28 干燥 所  得产 品为淡 黄 色 结 晶 , 熔 点仪 测 其 熔 点 为 17~1  C   用 2 2 o。 9
用I R和 元 素 分 析 表 征 了 目标 产 物 的结 构 , 分 子 式 为  其
ClHl 0。 4 2 N2  

耋  6  0

毛 o  4  
墨 

鐾2 0  


0  

l_ .      I
蓉  甲醇  丙酮 
溶 剂 S [ ̄ t ovl  

参考文 献 
[] 1 崔文辉, 张有明 , 魏太保. 芳氧甲 2   基苯并咪唑类化合物的合成[ ] 合  J. 成化学, 0 ,14 : 4— 6 . 2 6 ( )3 37 0 6   [] 2 王腱 , 吴同, \ 等. 种苯并咪唑行 生物在微波作用下的固相合  傅  红, 2 于 成[ 1应用化学, 0 ,1 1)13 —1 6 J. 2 42 (2 : 3 2 . 0 2 3  [ ] E   , E   c Z A G YM. n e s f a 4 m t l eo a 3 w I B C NJ , N     S t s     r - e y hn ye T H   H y h ion y hp x   e mi sb  en fl udl —i p aetnf" a ls [ ] hn t d  ym aso i i-qud hs r s ictyi J .C i a e q i   a e a s  
C e  e , 9 ,( )25- 0 . hm L t1 563 : t9 0 29  

图 4 不 同 溶 剂对 目标产 物 产 率 的影 响 
Fg4 E eto ieet ovn  nteye  f bet epo - i.  f c fdf rn  let o    ido  jci  rd  s s h l o v
u t  c s

25 重复?试 验结果  在催化 剂磷 酸用 量 为 6m 、 苯 二  . l 生  l 邻
胺用量 为 27g 2 .  o) 对 甲氧基 苯 甲醛用量 为 3 6r  .  ( 50mm | 、 .  l n

(00mn1 、 3.  r )摩尔 比为 10 12 甲醇为溶剂 的条件 下 , 行  o .:. 、 进 了3 次重 复试 验 。 结果 表 明 , 以上 最佳 条 件下 ,.4 甲氧  在 2( .

E ]WE TB,HE   C Z A GYM. hst nfr t— s   s eio l  4 I   C NJ ,H N   P ae as c al e s t s   a r ea y d y h sf - r oyet (一 vy)hoe — abz edr av [ ] C e   eer   y xaey4 2f o1ti m i rai  ei te J . hm Rsac l l u s e d vi h ( )19 ( )18—1 . s , 54 :3 4   9 0 [ ]P T O FRsC AD AN K,A K VC   e a.a l lyteio 5 O Y R    ,H H     K T E ISM,  Pr l n hs f t 1 ae s s  bn xz e v   io a - st   ie r  et g J . e aer   e oa l  i mc wv a ie d l tc han [ ] T thd n z os a r e sd eci s i r o
L t r . O 3.4: 7 et s 2 0 4 1 5—1 8  e 7.

”? ”— “ — 卜 — 卜 +

“ +

”?. + — ” +

. - “ + +

” +

”? — 卜 

( 上接 第 1 5 9页 ) 88  
[ ] 3 张漱茗, 4 阎华. I I东省主要作物钾肥肥效和平衡施肥[ ]植物营养与  【 J. 肥料学报 , 9 ()9 9. 1 5】 : 9 3— 4   3] 5 湖北省土壤供钾潜力及钾肥区划研究协作组. 湖北省土壤供钾潜力  及钾肥区划( 油印本) R . 9. [ ]1 3 9   3] 6 桂美根  棉他的钾肥效应试验[]安徽农业科学 , O, ()93 J. 2 23 6 : . O 0 4  [7 李银水j 3] 鲁剑巍 , 李小坤, 湖北省棉花钾肥效应研究[ ]湖北农业  等. J.
科 学 , 004 () 10 36 21 , 6 : 2—1 . 9 3 0 

[9 李伶俐, 3] 姜存仓 , 张东林 , 盛铃期补施钾肥对不同群体棉花光合特  等. 性和产量品质的影响 [ ]植物营养与肥料学报 , 0 , ( )62   J. 2 61 5 : — 0 2 6
6 6  6.

[ j 4 刑竹 , 建波 , o 申 郭建华, 高产棉花营养吸收规律及钾肥效果研究初  等. 报[]土壤肥料, 9 ()2 — 8 J. 1 44 : 2 . 9 6   [1 孙克刚 , 4] 姚健, 焦有. 花的需肥规律与施钾研究[ ]土壤肥料 , 9  棉 J. 19 9
( )1 3: 2—1. 4  

[8 孙双杰. 3] 棉花施用生物钾肥效应研究[ ]安徽农学通报, O ,( ) J. 2 O65 : 0  
4 —4   4 5

[2 4 ]刘雄德 , 桂平, 博 胡一凡. 湖北省主要类型水稻土供钾能力 的研究  []华中农业大学学报 , 9 , ( ) 3 — 4 . J. 1 31 3 : 7 24 9 2 2  


相关文章:
苯并咪唑
由邻苯二胺与甲酸经环合而得 NH 2 NH2 + HCOOH N H N 通过邻苯二胺与羧酸及其衍生物的反应合成苯并咪唑及其衍生物是一个相当传 统的合成路径,是目前并...
合成题1
和乙醛合成: 4、由丙乙酯,甲苯及其它...合成苯基丙烯基醚 36、以乙炔为原料合成 Z-2-己...77、以为原料合成6-甲氧基喹啉。 78、以甲苯为...
药大 合成题2答案
或甲苯及其它无机试剂制备 答案: 答案: 问题...十三:从指定原料及不超过四个碳的有机物合成(...( 叔丁基 甲氧基苯基) 问题十八:由苯酚合成(5...
2-取代苯并咪唑配体及其配合物的合成
合 成了 6 种含有 2 取代苯并咪唑的配体以及...-2,3,5,6-tetramethylbenzene, (4)1,3,5-tris...5,6-二甲氧基2-甲基苯... 109页 免费 2-取代...
博尔塔拉职称论文发表-4-苯基-2-丁酮,合成,加成论文选...
2-取代苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物的微波合成与表征 30……大黄药材中苯丁酮及二苯...32……(5R,6S)-2-(4-甲氧基)苯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基 ]-...
奥美拉唑的合成与拆分9
2-巯基-5-甲氧 基苯并咪唑在甲醇钠参与下缩合成硫醚, 同时 4-硝基被甲氧基...[11]、纤维素酶、糖 蛋白、卵粘蛋白 、纤维素三苯基氨基甲酸酯、多糖衍生物 ...
有机合成练习题答案
4.由及其他原料合成: OH Ph 提示:由苯基格氏...CH HOCH2C?CCH2OH OH OH TM 18.由和环己烷...由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其它必要试剂合成:...
(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲...
(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺试验小结...二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性 的菌株亦有效,并在推荐剂量下用于田间作物施...
4-苯基-2-丁酮
4-苯基-2-丁酮_化学_自然科学_专业资料。4-苯基-2-丁酮的合成中文名称:4-苯基...2,4,5-三羟基苯丁酮的合... 暂无评价 3页 ¥2.00 对三氟甲氧基苯基...
课后答案汇总
9-8 写出由对硝基氯制备 2-氯-4-硝基苯胺的两条合成路线,并进行评论。 ...写出其合成路线和主要反应条件 10-16 下厨由氯苯制备 3-氨基-4-甲氧基苯磺酸...
更多相关标签: