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杂多酸相转移催化剂在柴油氧化脱硫中的应用


维普资讯 http://www.cqvip.com 20 0 7年 7月  石 油 炼 制 与 化 工  P T OL UM  R E S N   ND P TR HE C     E R E P OC S I G A   E OC MI AI S 第 3 8卷 第 7 期  杂 多 酸 相 转 移 催 化 剂 在 柴 油 氧 化 脱 硫 中 的 应 用  赵地 顺  ,李 翔 宇  ,李 发 堂  ,王  娜  ( . 北 科 技 大 学 化 学 与 制 药 工 程 学 院 , 家 庄 0 0 1 ;. 北 科 技 大 学 理 学 院 ) 1河 石 50 8 2 河   摘 要  以 四 丁基 溴 化 铵 和 杂多 酸化 合 物 为原 料 制 备 了磷 钼 酸 盐 和磷 钨 酸 盐 相转 移催 化 剂 , 应  并 用 于 柴 油 的空 气 氧化 脱 硫 研 究 中 。结 果 表 明 , 钼 酸盐 相 转 移 催 化剂 具 有 更 高 的催 化 氧 化 脱硫 活性 , 磷   而 且体 系 p 值 为 3 5 , 制 备 的 催化 剂 活 性 最 高 。采 用 该 相 转 移 催 化 剂 , N, 二 甲 基 甲酰 胺  H .时 所 以 N| 为 溶 剂 , 反应 温 度 为 5  反 应 时 间 为 2 在 0 C、   h时 , 制 后 柴 油脱 硫 率 可 达 8. % , 油 收率 为 8.  。 精 82 柴 87   关键词 : 磷钼 酸 相转移催化剂 氧化 空气 柴油 脱 硫  1 前  言  析 纯 ; 酸铁 , 析纯 。 硫 分   主 要仪 器有 : 热式 磁 力 搅 拌 器 ; H 酸度 计 ; 集 p   WK 2 一D微 库 仑 综 合 分 析仪 ; TS3 8型 傅 立 叶 变  F 一5 换 红外 分 光光度 计 ; ma -B D/ x3 X射线 衍 射仪 。   2 3 氧 化 原 理  .  杂 多化合 物作 为氧 化反 应 的催 化 剂 , 与其 它催  化 剂相 比具有 较 高 的 选 择性 和催 化 活 性 。部 分 杂  多化合 物 的分子 结 构 中含有 Ke gn结 构 , 是 由 gi 它   一 个或 多 个 具 有 高 对 称 中心 的单 元 聚 合 组 成  。 ]   这类 杂多化 合物 通 常 具 有 强 酸性 、 氧化 性 , 强 因此  适合 作 为 氧 化 反 应 的催 化 剂 ’ 。在 前 期 实 验 研    究的过 程 中发现 , 催化 剂溶 液和 有机 相相 界面 处产  生 的相 间 阻力是 阻碍催 化反 应 的一个 重要 因素 , 但  是如 果 向体 系中引入 季铵 盐等 相转 移催 化剂后 , 可  以 降 低 相 间 阻 力 , 而 能 够 得 到 更 好 的 反 应 结  从 果 l J 在 此 基 础 上 , 备 了 四 丁 基 溴 化 铵 杂 多 酸  4 。   制 一 在 室 温条件 下 , 空气 中的 氧气在 催 化剂 的作 用  下被 活化 , 并与 柴油 中 的含 硫化 合 物发 生反 应 。在  油相 中 , 硫化 合 物 可 以与 氧 气 接 触 , 被 氧 化 为  含 并 相 应 的 硫 氧 化 物 , 噻 吩 类 被 氧 化 为 亚 砜 , 后 进  如 然 步 被 氧 化 为 砜 类 、 酸 类 。 利 用 相 似 相 溶 的 原  磺 理 , 性 大 的 物 质 从 油 相 被 转 移 到 水

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