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固体超强酸催化剂改性的研究进展


第 39 卷第 2 期 2010 年 4 月

当 代 化 工 Contemporary Chemical Industry

Vo1.39, No.2 April , 2010

综合评述

固体超强酸催化剂改性的研究进展 *
张 旭, 宋 华
(大庆石油学院 化学化工学院, 黑

龙江 大庆 163318 )



要: 综述了国内外有关 SO42- /MxOy 型固体超强酸催化剂在载体、 促进剂、 贵金属的引入等方面的改

稀土元 性方法。分析了 SO42- /MxOy 型固体超强酸的催化机理和失活原因。详细说明了载体中引入纳米材料、 素、 其他金属元素 (Al,) 交联剂、 V 、 分子筛等对催化剂活性和稳定性的影响, 阐述了通过使用 S2O82- 代替 SO42-、 使用 WO3、 MoO3、 43 等代替 SO42- 或引入稀土金属离子改变促进剂完成催化剂改性的方法, PO 以及引入贵金属 Pt、 等在催化剂改性方面的研究进展。最后展望了 SO42- /MxOy 型固体超强酸催化剂的发展前景。 Pd 关 键 词: 固体超强酸; 催化剂; 改性; 研究进展 文献标识码: A 文章编号: 1671- 0460 (2010 02- 0183- 04 ) 中图分类号: TQ 426.99

固体超强酸催化剂具有不腐蚀设备、污染小、 耐高温、 对水稳定性好和可重复使用等优点 [1-2], 它 不但有效解决了传统液体酸生产工艺过程中产品 与催化剂难分离等弊端而且在催化活性和选择性 上明显优于浓 HF 和 H2SO4 等液体酸, 对异构化、 烷 [3-4] 基化、脱水及酯化等反应具有很高的催化活性 , 受到人们的普遍关注。但其用于烃类异构化时, 容 易积碳, 失活, 使用寿命较短, 且固体酸的比活性远 [5] 不及液体酸 。 因此, 对超强酸催化剂的制备方法的 改进和催化剂的改性研究显得尤为重要。本文介绍 综 了 SO42- /MxOy 型固体超强酸催化剂失活的原因, 述了固体超强酸催化剂载体、 促进剂和金属改性方 面的最新研究成果。

变。 ) (3 反应后催化剂晶相结构发生变化, 四方晶体 减少, 单斜晶体增多。在反应条件下这种晶相的不 可逆变化可能是造成 SZ 型固体超强酸失活的主要 原因。其中, 结焦积碳是主要原因, 例如某些固体超 2强酸催化剂的酸度太大 (如 SO4 /ZrO2 等), 常会引起 积炭现象, 使催化剂失活。

2 固体超强酸催化剂的改性研究
对 SO42- /MxOy 型固体超强酸改性的方法主要包 括增大催化剂的比表面积,改善催化剂的催化活 性、 稳定性、 延长使用寿命以及调节催化剂的酸强 度和酸密度等[8]。 2.1 载体的改性 2.1.1 引入纳米材料或磁性纳米材料 邓斌等[9]采用以纳米稀土复合固体超强酸 SO42/ZrO2- La2O3 为催化剂合成氯乙酸乙酯。在氯乙酸 0.10 mol, 醇酸摩尔比 3.0︰1, 催化剂用量 1.0 g, 环 己烷用量 15 mL, 回流分水反应 2.0 h 时, 氯乙酸乙 酯酯化率可达 94.3%。洪军等[10]利用纳米固体超强 酸 SO42-/ZnO- MoO3 催化合成乙酸异戊酯, 其反应时 间短, 无腐蚀无污染, 催化剂可回收可重复利用。当 反应时间为 1.8 h, 催化剂用量为酸质量的 0.8%, 酸 醇比为 1︰1.2 时, 产率为 96.7%。 奚立民[11]制备了新 型的纳米复合固体超强酸催化剂 SO42-/ZrO2- Fe2O3 并将其用于催化合成硝基苯。结果表明 SO42-/ZrO2Fe2O3 催化剂为晶态纳米粒子, 平均粒径 30 nm, 分

1 固体超强酸的失活原因
SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂未见有工业化 应用的报道, 其主要原因是该固体超强酸催化剂失 活很快。该类催化剂的失活原因可归结为[6]: 高价态 的硫被还原; 42- 溶剂化流失;催化剂表面结焦积 SO 炭; 亲和基团或分子 (如 NH3 等 进攻超强酸中心等。 ) [7] 孔晓翠等 通过对 SZ 正戊烷异构化反应的研究, 认 为失活的主要原因为: ) 催化剂上生成的积炭覆 (1 盖了部分酸中心, 使酸中心数量减少, 同时使催化 剂物化性能恶化。 ) (2 催化剂表面硫的流失不仅导 致酸中心数量减少, 而且导致硫对 ZrO2 四方晶体的 稳定作用减弱, 催化剂表面硫的价态反应后没有改

基金项目:中国石油天然气股份有限公司科技风险创新研究项目 (07-06D-01-04-03-02 ) * 收稿日期:2009-12-03 作者简介:宋 华 (1963-) 女, , 工学博士, 教授, 博导, 现系大庆石油学院化学化工学院副院长, 研究方向为工业催化、 绿色氧化。 电话: 0459-6504035, E-mail: songhua@dqpi.edu.cn。

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散性较好; 当活化温度为 580 ℃, 反应温度为 75 ℃, n (硝酸 /n ) (苯) m ) (催化剂) =2,(苯 /m =20, 催化反应 硝基苯收率可达 89.6%。石香玉等[12]制 时间 5 h 时, 备出了磁性纳米催化剂 SO42-/Fe3O4 - ZrO2, 将其用于 155 n (正辛 己二酸二正辛醋的合成反应, 在负压、 ℃, 醇 /n (己二酸 =3.2,反应时间 2 h,催化剂用量为 ) ) 1.5% (质量分数 的条件下, ) 己二酸的转化率达 99%。 利用催化剂的磁性可将纳米颗粒催化剂迅速分离, 回收率达 93.8, 并能重复使用。 李家贵等[13]以纳米固 体超强酸 SO42-/Fe2O3 催化尼泊金酸与乙醇的酯化反 应合成了尼泊金酸乙酯。 在尼泊金酸 25 mmol, n (尼 泊金酸 /n ) (乙醇 =1︰4, ) w (催化剂 =3.73%, ) 甲苯 15 mL, 84~86 ℃反应 3 h, 于 产率可达 93.3%。于荟[14] 等以高比表面积水合钛酸 2Ti2O· 2O 为载体, (H 采 5 xH ) 2用等体积浸渍法制备了新型晶须状纳米 SO4 /TiO2 固体酸催化剂。该催化剂保持了完善的锐钛矿晶型、 较强的酸性和较高的热稳定性;在催化剂 0.2 g、 n (正丁醇) (乙酸 =1.5 和反应时间 3 h 条件下, /n ) 500 ℃焙烧的催化剂活性最高,正丁醇转化率达 94%, 乙酸正丁酯选择性为 100%。 2.1.2 引入稀土元素 加入稀土元素可改善固体酸催化剂的活性, 对 [15] 合成反应的稳定性有一定的提高。G.X. Yu 等 将 稀土和氧化铝加入到 SO42-/ZrO2 催化剂进行改性, 并研究了该催化剂催化酯化反应的活性。结果表明 在 87 ℃时反应 150 min 后, 在乙醇和乙酸的摩尔比 为 2 ︰ 1, 催 化 剂 质 量 分 数 为 2.0% 时 收 率 可 达 86.60%。李淑敏等[16]采用分沉淀 - 共浸渍法制备了 新型稀土固体超强酸 SO42-/ZrO2- SnO2- Nd2O3 并将 其用于催化乙酸酐和松油醇合成乙酸松油酯。在 n (松油醇) (乙酸酐 =1∶1.5, /n ) 反应温度 50 ℃, 反应 时间 5 h,催化剂用量占松油醇质量分数的 2%时, 松油醇的转化率为 93%左右, 产物中乙酸松油酯的 质量分数为 88%。 2.1.3 引入分子筛 引入分子筛可提高催化剂的热稳定性和比表 面积, 且提供均一的介孔结构。 刘俊劭等[17]制备了以 松节油和乙酸为原料一步法合成乙酸松油酯的 TiO2/SO42- 沸石分子筛催化剂。结果表明, 焙烧时间 4 h, 焙烧温度 550 ℃, 浸渍酸浓度 1.0 mol/L, 浸渍时 间 20 min,制得的催化剂具有较强的催化活性, 转 [18] 化率为 96.3%。 赵婧等 研究并比较了 HY 分子筛、 Hβ 分子筛、 HZSM- 5 分子筛、酸化蒙脱土、 42SO /Fe2O3 和 H2SO4/C 等固体酸催化甘油和环己酮缩合 反应的催化活性。 其中 Hβ 分子筛具有最优的催化 活性, 在催化剂用量为 0.2 g/mol 环己酮, n (环己酮 ) /n (甘油) =1∶1.5, 环己烷用量为 100 mL/mol 环己 酮, 反应时间 1 h 的条件下, 环己酮的转化率和主产

物 2- 羟甲基 - 1, 二氧杂螺环癸烷的选择性分别 4为 99.5%和 98.5%。 2.1.4 引入其它金属元素 金属氧化物的性能限制了固体超强酸催化剂 金属离子的电负性及 的制备, 氧化物的电子构成、 配位数的大小严重影响着金属氧化物与促进剂 SO42形成的配位结构, 因而有的金属氧化物得不到超强 [19] 酸 。 Hai-Fu Guo 等 [20] 采 用 共 缩 聚 法 研 制 了 SO42-/SnO2- Al2O3 固体超强酸催化剂, 发现添加适量 的 Al 可提高催化剂表面硫元素含量并提高催化剂 的活性和比表面积。在 n ) (Al =9∶1, (Sn /n ) 焙烧温 度为 500 ℃, 浸渍硫酸浓度为 3 mol/L 的条件下, 茴 香醚酰基化反应的收率可达 92.8%。王宇红等[21]采 用共沉淀法和浸渍法在不同条件下制备了 V2O5- SO 42-/ZrO2-Al2O3 系列固体超强酸催化剂, 结果 表明, 载体在 0 ℃陈化, 600 ℃焙烧, 于 先浸渍钒后 浸渍硫酸溶液时制得的催化剂活性最高, 乙酸与正 丁醇酯化反应的酯化率为 99.71%, 且具有较好的重 复使用性。V 的引入使活性四方相 ZrO2 更加稳定, 0 ℃陈化促进了四方相 ZrO2 微晶生成, ℃焙烧 600 使催化剂既具有较多活性四方相 ZrO2, 又具有较大 比表面积。该催化剂不但形成了固体超强酸结构, 而且由于改性后 Al2O3, 2, 42- 和助剂 V 发生了 ZrO SO 相互作用, S=O 吸收峰及劈裂程度增强,催化剂活 性中心数目明显增加。 2.1.5 引入交联剂 交联黏土固体超强酸的研究是载体改性的另 一个热点, 它具有独特的孔结构和层状结构, 是良 好的催化材料或载体, 而且价格便宜。 于少明等[22]制 得铁铝复合交联剂交换钠基蒙脱石层间的水合钠 离子, 再经 SO42- 改性处理制备了铁铝复合层柱粘土 固体超强酸催化剂, 20%硫酸铵溶液浸渍 4 h、 在 固 液质量比 1︰70、 ℃焙 2 h 时,乙酸正丁酯合成 400 反应的乙酸的转化率达 92.2%,催化剂具有较好的 重复使用性能。郭锡坤[23]等成功合成了介孔交联累 托土超强酸 SO42- /SiZrR,其主要的超强酸中心为 L 酸中心, 而采用硅锆双组分交联剂目的是为了增大 2SO4 /SiZrR 的孔径并提高催化剂的热稳定性。将其 用于水杨酸与正丁醇酯化反应, 水杨酸转化率高达 86.85%, 酯化选择性高达 99.55%。 2.2 促进剂的改性 2.2.1 S2O82- 代替 SO42从成酸机理上看 S2O82- 比 SO42- 有更强的促进 作用, 能使固体酸有更多的超强酸位和更高的硫含 量[9]。闫鹏等[24] 在 S2O82-/SnO2 中引入 SiO2 制备了大比 表面积、多孔的固体超强酸催化剂 S2O82-/SnO2- SiO2 并通过季戊四醇与苯甲醛的双缩醛反应考察了其 催化活性。在 SnO2 与 SiO2 质量比为 1, 过硫酸铵浸

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张 旭, 固体超强酸催化剂改性的研究进展 等:
2003, (4 : 87 ) 219-226. sis[J].Catalysis Today,

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渍液浓度为 1.0 mol/L, 焙烧温度为 500 ℃时制备的 催化剂具有较好的催化活性。将其应用于季戊四醇 与苯甲醛的双缩醛反应中, 双缩醛产率可达 89.7%。 李淑敏等 [25] 研究了固体超强酸 S2O82-/SnO2- SiO2 催 22化环己酮和 1, 丙二醇合成环己酮 1, 丙二醇 缩酮反应。在 n (环己酮 /n ) (1, 丙二醇) 2=1∶1.6、 催化剂用量为反应物料总质量的 2.0%、 带水剂环己 反应时间 50 min 时, 环己酮 1, 丙 2烷用量 5.0 mL、 二醇缩酮收率达到 91.47%。催化剂的稳定性良好, 且产物纯度 在重复使用 5 次后产物收率为 82.20%, 达 100%。 2.2.2 引入稀土离子或其它金属离子 YanLi 等[26] 将负载镧元素的 SO42-/ZrO2- TiO2 催 化剂用于制备脂肪酸甲酯。硝酸镧的含量为浸渍液 硫酸浸渍浓度为 0.5 mol/L , 焙烧温 总质量的 0.1%, 度为 550 ℃,使用催化剂的量为反应物料总质量 5.%, 1 g 脂肪酸与 1 mL 甲醇在 60 ℃条件下反应 每 5 h, 脂肪酸甲酯的收率可达 90%以上。催化剂在没 有采取任何再生措施的条件下连续循环使用 5 次 仍可保持较强活性,收率仍保持在 90%。催化剂 Ce- SO42-/ZrO2 在 650 ℃焙烧时, 其表面积高达 121. 2 2 m /g,而在没加入 Ce 时的表面积只有 56.0 m2/g。 这是因为加入的 Ce 使 ZrO2 形成了一个稳定的四 方晶相, 并与 ZrO2 形成了一种热稳定的固熔体, 同 时还提供了很高的表面积和酸强度。 Ce SO4 2 的 在 ( ) 质量分数为 5%, ℃下焙烧制得催化剂的催化活 650 [27] 性最高 。谭志伟[28]等制备 SO42-/TiO2/Ce4+ 型稀土固 体超强酸催化剂催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应, 结果表明, 在硫酸浓度 1 mol/L、 (SO4 2 浓度 0.12 Ce ) mol/L, 焙烧温度 550 ℃的条件下, 反应收率可达 88 [29] %。 景萍等 为降低油田稠油的黏度, 制备了金属离 2+ 2+ 2子 (Ni 和 Sn ) 改性的 SO4 /ZrO2 固体超强酸催化 剂并考察了这两种催化剂对稠油的降黏性能。实验 表明, 在反应温度 240 ℃、 压力 3~4 MPa、 反应时间 24 h、 稠油与催化剂质量比 100︰0.05 的条件下, 稠 油 的 黏 度 由 0.319 Pa· 分 别 降 至 0.135 Pa· 和 s s 0.163 Pa s, · 降黏率达 57.7%和 48.9%。反应后, 稠油 中的饱和烃含量增加, 芳烃、 胶质和沥青质含量减 少, 杂原子 S 和 N 的含量降低。
参考文献
[1] Ecormier M A, Wilson K, A F. Structure-reactivity correlations Lee in sulphated-zirconia catalysts for the isomerisa-tion ofα-pinene[J]. Journal of Catalysis, 2003, (1 : 215 ) 57-65. [2] Sohn J R, D H. Preparation of new solid superacidcatalyst, Seo zir conium sulfate supported onγ-alumina andactivity for acid cataly

刘福胜, 张培青, 等.固体酸与精细化工[M].北京: 化学工 [3] 于世涛, 2006: 22-23. 业出版社, [4] 孔晓翠, 濮仲英, 于中伟. 固体超强酸催化正戊烷异构化反应失 1999, (4 : 15 ) 33-38. 活因素的考察[J].石油学报, [5] MATSU HASH H,SATO D. ARATA K. et al Inlluence of c akination (1 : ) 183-188. [6] 夏天喜, 陈金龙, 夏英姿, 等.精细石油化工, (1 : (已联系 1996 ) 27. 作者补充标题参数 ) [7] 宋华, 杨东明, 李锋, 等.SO42-/MxOy 型固体超强酸催化剂的研究进 展[J], 化工进展, 2007, (02 : 26 ) 145-151. 章爱华, 徐安武. 纳米稀土复合固体超强酸 SO42-/Z r O 2 - L a 2O3 [8] 邓斌, 催化合成氯乙酸乙酯[J]精细石油化工进展, 2008, ) 14-17. 9 (09 : [9] 洪军, 刘晶, 陈悦.新型纳米固体超强酸 SO42-/ZnO- MoO3 酯催化性 能的研究[J]. 吉林师范大学学报 (自然科学版 , (01 : ) 2009 ) 31-33. [10] 奚立民, 柯中炉. 纳米复合固体超强酸 SO42-/ZrO2- Fe2O3 的制备及 其催化合成硝基苯的研究[J]分子催化, 2006, (05 : 20 ) 419-423. 王拥军.磁性纳米 SO42-/Fe3O4- ZrO2 固体超强酸催化合成 [11] 石香玉, 己二酸二正辛酯[J].化学工程, 2006, (6 : 34 ) 37-40. [12] 李家贵, 陈宪明, 韦庆敏, 纳米固体超强酸 SO42-/Fe2O3 催化合成 等. 尼泊金酸乙酯[J].合成化学, 2008, (01 : 16 ) 89-92. 朱银华, 刘畅, 新型介孔 SO42-/TiO2 固体酸的制备及其催 等. [13] 于荟, 化酯化性能[J].催化学报, (03 : 2009 ) 265-271. [14] 李淑敏, 郭海福, 吴燕妮, 等.稀土固体超强酸 SO42-/ZrO2- SnO2 Nd2O3 的制备及催化合成乙酸松油酯[J]. 应用化学, (05 : 2009 ) 576-581. 郑细鸣. 一步法合成乙酸松油酯的 TiO2/SO42- 沸石分子筛 [15] 刘俊劭, 催化剂的研究[J].工业催化, 2008, (03 : 16 ) 49-51. 胡婉男, 夏咏梅.固体酸催化合成环己酮甘油缩酮的研究[J]. [16] 赵婧, 应用化工, 2008, (08 : 37 ) 865-869. 孙博, 张海菊.SO42-/MxOy 型固体超强酸研究进展[J].工业 [17] 汪颖军, 催化, (02 : 2008 ) 12-17. Peng Yan, Xiang-Ying Hao, al, et Influences of [18] Hai-Fu Guo, introducing Al on the solid super acid SO42-/SnO2 [J].Materials 2008, (3 : 112 ) 1065-1068. Chemistry and Physics, [19] 王宇红, 王越慜, 李俊.钒改性对 SO42-/ZrO2- Al2O3 固体酸催化剂 结构与催化性能的影响[J]. 催化学报, 2008, ) 758-764. (08 : [20] 于少明, 郝文正, 翟林峰, SO42- 改性铁铝复合层柱粘土的制备 等. 及其催化性能研究[J].矿物学报, 2008, (03 : 28 ) 271-275. [21] 郭锡坤, 秦国平.介孔固体超强酸催化剂的制备与结构表征[J].化 学学报, 2004, (2 : 62 ) 208-212. [22] 闫鹏, 郭海福, 吴燕妮, 引入 SiO2 对固体超强酸 S2O82-/SnO2结 等. 构及催化性能的影响[J].石油炼制与化工, 2008, (06 : 39 ) 50-55. [23] 李淑敏, 郭海福, 闫鹏, 固体超强酸 S2O82-/SnO2- SiO2 催化合成 等. 环己酮 1, 丙二醇缩酮[J].石油化工, 22008, (2 : 37 ) 169-173. LEE SH, JS.New solid superacid catalyst prepared LM [24] SOHN JR, by doping ZrO2 with Ce and modifying with sulfate and its catalytic activity for acid catalysis[J]. Catalysis Today, 2006, (2 : 116 ) 143-150. 余林, 沈朋才.稀上固体超强酸催化剂的制备及性能研究 [25] 谭志伟, [J].工业催化, 2006, (1 : 14 ) 35-39. [26] 景萍, 李清彪, 韩梅, 等.Ni2+ 和 Sn2+ 改性的 SO42-/ZrO2 固体超强 酸催化剂对稠油的降黏性能[J].石油化工, (03 : 2007 ) 237-241. temperature on the surface acidity of t he solid superacid of sulfated alum ina [J]. ReactKinetCatal Lett, 2004, 81

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损坏, 如图 2 所示。

该中性清洗剂可以代替常规的机械除垢法和酸性 清洗剂, 应用于 GGH 元件的清洗。清洗后, 该电厂 脱硫装置的 GGH 运行压差明显降低, 达到设计范 围, 运转正常。
参考文献
[1] 曾庭华.湿法烟气脱硫系统的安全性及优化[M]. 北京: 中国电力 出版社, 2004. [2] 郝吉明, 王书肖, 陆永琪.燃煤二氧化硫污染控制手册[M]. 北京: 化学工业出版社, 2001.

清洗前 Fig.2 Cleaning effect

清洗后

[3] Kim, S. Yang, al. Studies on the analyses for the scale of K., et FGD process [J]. Korean Journal of Chemical Engineering, 2002, 19 ) 46-51. (1 : [4] 刘扬清. 浅谈中性除垢剂在消除难溶性水垢中的应用[J]. 中国高 新技术企业, (22 : 2009 ) 2. 黄青松, 冯兴武, 清除硫酸盐垢的有机溶垢剂研究 等. [5] 石步乾, [J].精细石油化工进展, (5 : 2004 ) 27-30; 34. [6] 崔勋章, 韩祺召, 崔军伟. 锅炉硫酸盐垢的化学清洗[J].清洗世界, 2005, 18-20. 21:

图 2 GGH 清洗前后的效果对比图

3 结 论
CHT- 2012 中性清洗剂对脱硫 GGH 上硅酸盐 和硫酸盐复合积垢的清洗效果良好,对设备无腐 蚀。通过循环喷淋在使全部积垢软化成泥状, 除垢 速度快。清洗后废液 pH 值呈中性, 无需中和处理。

Cleaning Agent for Gas- Gas Heater of the Desulfur ization System and Its Application
LU Hong-tao1, XIE Ai-jun2, YOU Guo-biao2
(1. Shenyang Research Institute of Petrochemical Technology, Liaoning Shenyang 110036, China; 2.Shanghai Lichang Environmental Engineering Co., Ltd., Shanghai 200135, China ) Abstr act: The gas-gas heater (GGH )in the desulphurization system of large thermal power plant is susceptible to scale and blockage, which gravely impacts safe operation of boiler. By analyzing the scale composition of GGH, the cleaning agent CHT-2012 that can dissolve scale fast and not corrode elements and parts of the GGH was prepared from chelating agent, expanding agent, organic acid and corrosion inhibitor. The cleaning principle and descaling means of CHT-2012 neutral cleaning agent specially used for the GGH in the desulphurization system of thermal power plant were introduced. Differential pressures of original flue gas and purified flue gas after cleaning GGH were 459 and 364 Pa respectively , decreased by 65% and 70%. Wet (FGD ; ) Gas-gas heater GGH ; ( ) Cleaning agent; Cleaning process Key wor ds: flue gas desulfurization system

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Resear ch Pr ogr ess in Modification of Solid Super acid Catalysts
ZHANG Xv, SONG Hua
(College of chemictry and chemiscal engineering Daqing petroleum institute, Heilongjiang Daqing 163318, China ) Abstr act: The latest research achievement of modification of solid superacid catalysts SO 42-/MxOy on the carrier, accelerants and the introduction of noble metals were summarized.The catalytic mechanism and deactivation of this type of catalysts were analyzed.Effects of carrier modification, including nano-materials, earth elements, rare other metal elements (Al, ) crosslinking agents, V , molecular sieves on catalytic activity and stability were introduced. Meanwhile the progress in using S2O82-, earth ions, rare other ions (Ni2+, 4+ , 3, Sn ) WO MoO3, 43 as accelerants and PO modification with Pt、 were described.Finally the prospects of the research and applications of SO42-/MxOy solid Pd superacid catalysts were predicted. Key wor ds: Solid-superacid; Catalyst; Modification; Research progress


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