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用于测定发动机润滑油高温性能的实验室筛选方法


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用于 测 定 发动 机 润 滑 油 高温 性 能 
的 实 验 室 筛 选 方 法 
J R. an s 等 著   . Bre

牛彩娥 陈祥料

译  校 

(hl R sLd ) S el e . t .    

/>
本 文比较 详细地 介 绍 了用差示 量 热扫描 法和 热重 分析 浩作 为筛 选耐 高温性 能 良好 的发动 机  润滑 油的试 验情 况, 并就 几种 试验 用 油样化学 结 构对 高温性 能 的影 响进行 了探 讨。  

前 

官 

4 .薄膜 氧化 试 验 ,如 差 示 量 热 扫 描 法  ( C 和热重分析法 ( G 。 DS ) T A)  目前 DS 方 法 已广 泛 应 用 于 润 滑 油 的 筛  C 选 ,并 有过 大量 的报 道。 它也许是最适宜的高  温润 滑 油 筛 选 试 验 法。 与通 气氧 化 试 验 法 相  比, 速 度 快 以 及 重 复 性 好 , 更 适 用于 高温 和 高 

在 将 来采 用的 低 热 损式 和 颗 粒 排 放 污 染 物  最 少 的 发 动 机 中, 会 出 现 润 滑 油 承 受 更 高 温 度  的 趋 势 。 这 就 要 求 开 发 出 在短 期 内 能适 应 活 塞  环和气缸操作温度高达30 5  ̄ 润滑油。 0  ̄3 0C的   在 这 样 的 高 温 下 , 可 能 要 求 使 用 合成 基础 油以  达 到 所 需 的 氧化 安 定 性 和 低挥 发 性 。 这两 项 指   标 是 确 定润 滑 油 高温 性 能好 坏 的 关 键。   已 开发 出 多 种测 定润 滑 油氧 化 安定 性 的 试 
验 方 法 , 而且 还 有 人对 试验 方法 进 行 过 评 述。   G ne u sl等人 认为 这些 试验 方 法 可分 为 四 类 

压条件 。 另外 , S D C作为一 种薄膜试验方法 , 毹  缓和氧扩散问题, 并在某些方面可以更准确地  模拟发动机活塞区润滑油的氧化情况。  
在 最 近 的 研 究 中, 我 们 用 D C 对 许 多 种  S
酯 类 柴 油 机 油 的 高 温 氧 化 安 定 性 进 行 了筛 选。  

1 .整 体 恒 温 氧 化 试 验 , 即 通 过 氧 化 测 定   润 滑 油 性质 ( 粘 度 ) 的 变化 , 如   2 .非 恒 温 试 验 , 即 试 油 从 较 低 温 度 的 油  箱流 经 热 的 表 面 进 行循 环, 然 后 测 定 该 热 表 面 
上 生 成 的 沉 积 物 

发 现 基 础 油 的 化 学 结 构 是 影 响 润 滑 油氧 化安 定  性 的 主 要 因 素 , 并 注 意 到 了润 滑 油 会 发生 自动  氧化 的 情 况。 我 们 还 用 其 它 的薄 膜 试 验法 ( 通  氮气的 T GA)测 定 了 润 滑 油的 相 对 挥 发 性 /  热 安 定 性 。 这 些 方 法 可 用 于发 动机 试验 前 筛 选  润 滑 油 的氧 化 安 定性 和 挥 发 性 / 热安 定性 。  
试 验 部分 

3 .氧化试验,倒如通过快速吸氧  化学  发 光 或 自由基 浦 定 问 接 测 定 润 滑 油 的 氧 化 情 
况}  

的, 但也 只是 一 个最 不 重要 的获 利 方珐 。  

的 催 化 齐。 炼 油 厂 已 经迅 速地 使 用 了这 些 新 型    催 化剂 ,并 对操 作 条件 和 装 置设 计 进 行 了调 整  以便 充分 发挥 这 些新 型 催化 剂 的长 处 。如 今 ,   通 过 设 计 薪 型 装置 、 采 用金 属 钝 化 剂 以 及 改 进  催 化 剂 中 的 沸石 组 分 已使 F C 在 加 工 瓦 斯 油  C
和 渣 油 这两 种原 料时 都 能 顺 利 操作 。  
( 摘译 自加 拿大 《 b   o r a  f C n d a  T e l a n lo  a a in
Petol um   Te hnolgy> 1 89, V o  r e c o >, 9 l

消除 F C 生 产过 程 的 薄 弱 环 节 ,就 可 以  C 提 高 进 料流 率和 增加 转化 率 , 这 才 是能 使 炼 油  厂 获 利 的 有效 手 段。 那些 能够 增加 汽 油 产 率 、   降 低再 生 器 温 度  减 少 千 气 产 量并 具 有 较 高 活  性 的 催化 剂 可 以在 不需 要任 何 基 建投 资的 情 况  下 消 除 F C 生 产 过程 中的 薄 弱 环 节 。 C  
FCC 操 作 的 前景   在 F C 催 化 剂 的 发 展 过 程 中, 人 们一 直  C

2, 8 

2 1 2~ 1 ) , 0 05 

在 寻求具有较高活性和稳 定性以及焦 炭选择 性  第B   期 石 油  炼  制  译  丛 
卵 

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差示 量热 扫描 法 ( C   所 有 的 DS   DS ) C
试 验 都是 在杜 邦 1 9 0 0型 热 分 析 仪 系 统 上 进 行 

裘1  
油样  编号  1  
_  

无抗 ■荆基 础油 的性 瞻 
化  学  结  构  聚 苯 醛  1 0C 0 。  起 始  牯 度 氧化 温度  厘 沲①  J    3 0 3 . 2 7 8  6  5 5.  2 5 1  0 1 、2 7 6.  2 7 1  2 1 、2 8 1 .  2 6 2 7 0 3 0  0  1 .  2 6 2 6 2 5 1  1 

的 。 该 试 验是 将置 于空 气 或 氧 气 中 的 金 属 盘  ( 处 为 铝 盘 )上 的油 样 薄 膜 加 热 , 并 测 定 刚  此 开 始 迅 速 或 加 速氧 化时 的放 热 情 况 。 该 试 验 可 

C ~c 直链酸 的季 戊 四醇酯  j ,

以按程序升温 的方式测 定刚开始 出现放热时的  温 度 , 或 按温 度保 持不 变 的恒 温 下测 定剐 开 始  氧化所经历的时 间 (p o诱导期)。开始氧化的  温 度 较 高 或 诱 导期 较 长都 表 示 氧 化 安 定 性 较 
好 。 常 用 的 方 法是 测 定样 品 刚开 始 氧 化 时 的 温  度, 然后 在低 于该 温 度 4  ̄ 5 。的 恒 温 下 进 行  0 0c
试验。   许 多 操 作 参 数 都 可 能使 油样 刚开 始 氧 化 时 

3 C    直链 酸的 季戊四 醇酯  4 C o 链酸 的季 戊四 醇酯     直 5 C    直链 酸的 季戊四 醇酯  7 c s 链酸 的季 戊四 醇酯    _支 8 c 支 链酸 的三 醇酯    _ 1  石蜡 基矿物 油  0 1  石培 基矿物 油  1
④ 用 AS   5 珐 蒯 定 朐 值 a TM D4 5  

6 a一   烯烃 双 羰酯 丁酯共 聚物  1   7

2 7 28 0  0 

1    2 6 2 9 7 5 0  0  1 .  2 . 2 5   2 0  0  3 5 57 2 5 0  .  0 、2 5 8 2 【 0 、2 5 .  2 4 0  

9 氢化 双油 酸2 乙基 一   一 卜己基 酯 1 .  2 37 儿,2 3 L 

的温 度和诱导 期发生变化。我们 已研 究出可得 
到重 复性 良好 ( 剐开 始 氧 化 时 的 温 度 误 差 为  1 ,诱 导 期 误 差 为 5~ 1  ) 的 一组 数 据 。   0   称取 20 40 0毫 克 油 样 , 采用 的 是 纯 度  .0 - .5
很 高的 O级氧 气。 为保 持 精 确的 氧 气 流 率 , 压 

配 方为 :c/ ;伯 烷 基 的 Z T ( 。c D P 二烷 基 二硫 

代磷酸 锌,含锌 01 重 %)、高碱性的钙清净  .8 剂 ( 钙 0 2重  ) 、 聚 异 丁 烯琥 珀酰 亚 胺 分  含 .4
散 剂 ( 氮 0 0重  )和 两 种 辅 助 的 胺 型抗 氧  含 .8 剂 ( 占总 浠 加 剂 量 的 15 .重  ) 。   为 便 于 进 行 比 较 , 本 试 验还 包 括 5种 商 品  发 动 机 油 ( 表 2) 。 见  
试 验 结 果 及 讨论 

力 控 制 是 很 关 键 的 。在 我们 的 试 验 中 ,程 序 升  温 试 验 是 在 氧 气 压 力 为 1 磅 / 英 寸 和 流 率 为  5 6毫 升 / 分 的 条件 下操 作 的 ; 而 恒 温 试 验 是 在  0 压 力 为5 0 / 英寸  和 流 率 为 6 0磅 0毫 升 / 分 的 
条件 下操 作的 。恒 温 DS 试 验 采 用 5 0磅 /  C 0

基础油

各种 纯 基 础 油 程 序 升 温 (0 3 ~ 

英寸 。氧气 压 力具 有 双 重 优 点  既 可 提 高 氧扩  散 进 油 膜 的 速 率 , 又 可 把 诱 导 期 缩短 到 可 以接  受 的 时 问 ( 般 不 超 过 1小 时 ) 。 通 常 用 参 比  一
油 来对 照刚 开 始 氧 化 时 的 温 度 。 程 序 升 温 试 验  按 2  / 分 的 速 率 进 行 。 0c   热 重分 析 ( G   此 项 试 验 是 在 杜 邦  T A)

3 0c DS 试 验 所得 的 刚 开始 氧 化 肘 的 温 度  5  ) C
值 见 表 1。 4号 基 础 油的 典 型 差 热 图 见 图 

1 a 。 1 聚苯 醚 基 础 油 的 氧 化 安垒 性  ( ) 号
( 7 ℃) 最 好 , 文 献 也 证 实 了 这 一 点 。 其 次  32

是带 直链 酸 的 位 阻 季戊 四醇 酯 ( 1 ̄ 2 8G 。 25 1 ‘)  因为 它们 的分 子结 构 中 没有 任 何 不安 定的 叔 氢  原 子 , 所以 具 有 较 好的 抗 氧 性 。 由于 在 这 种 醇  的结 构 中 没有 卢氢 ,所 以 位 阻酯 类 也 有 很 好 的  热 安 定 性 。P ( 戊 四 醇 ) 直 链 酸 的 交 联 结 构  E季 与

9 1 热 重 分析 仪上 进行 的。 T 5型 GA 试 验 是 将 油  样 ( 5 克 ) 的 油 膜 在 通 入 氮 气 (0 升 / ) 1毫 5毫 分  
下 加热 ,并 测 定 按 1   / 分 升 温 速 率 从 3 ℃升  0c 0

到 3 0C 的失 重。 每 个 油样 重 复 试 验 两 次 。 0 。时  
我 们 用 这些 试验 结 果 与 油样 在 3 0 3 0 ( 0 和 5 ℃ 相  当 干 活 塞 环/ 缸 套 温 度) 下 的 百分 失重 量 为基  准进行比较。   试 验 用 基 础 油 和 添 加 剂 本 试 验选 用 了 9    

保持了 良好 的抗氧性 ( 1 。) 用支链酸 代替  26c o
直 链 酸 则 会 明 显地 降低 氧化 安 定 性 ( 为2 5 降 0 


2 9G 。 用 直 链酸 位 阻醑 类 与 1 0c 粘 度  0  ) 0  下 ( 用 3号 与 1 号 油对 比) 。 这就 提 出两 个 问  可 0

相 似 的 烃 类 油 相 比 , 酯 类 的安 定 性 显 然 较 好 

种 商 品 台成 基础 油 和 2种石 蜡 基基 础 油 ,详 见 
表 1。 这些 基 础 油 加 入AP   D级 水平 的 添 加  1C

题 ; 为 什 么 酯 类 , 特 别 是 位 阻酯 类 的 氧化 安 定  性 比 矿 物 油 的 好 ? 基础 油的 化学 结 构 如 何 影 响  所 配 制 的 润 滑 油 的 氧化 安 定 性 ?   奇  律 Ⅱ 丛  [9 年  90

剂配 方 , 以 配 制 成 试 验 用 柴油 机 油 。其 添加 剂  石 油  炼

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衰2  

试验 用油 榉和 商 品柴 油机 油 的一化 

安定性 ( 沮 DS )和挥 发性 ( 恒 C TGA)  
油  魁  编  号 
2   3   4   5  

2 1 下  21   基 础油和 化学  的 D C S  结  构 ①  诱 导 期  分 
O  B  1 1 49. 50   33. 3B   23,1 2口 9.  

T GA失 重 量

3 0C 5 。 

,   3 1G 0    J

75, 73 22、 20     29. 26 9.   5. 9   38, 33 9.   5, 9.   5

6  
7   8  

( 见表 1) 参  

l 5. 5. 14.   5 1 5、 1   5 1 . 15.   4 5, 5 l 1、 1   2

1 5 2  


9   l  0 1  1

1  2 1    g

1 5.1 5 8. 9. 7.   5、 7.   5 80 7   4 5、 42   9 5.   64.   5 21.   5

2  19 5  22  

1 油 3 和 7( / )   2 3 7 的  2 ,2   0 0 混 合物 (1 :3)  

l 、1    6 5

7   ,7

1  油 3和 7( / ) 3 7 3 的 3 , 7 3  2 ,2   9   2 3 、2 5 5 、8
混 合 物 ( : 1) 3  

1  油 7和 1 ( / 1 的 8 5 1     2 、3  1 .、 l  4 171 ) 1 .,65 6 l 05   3
混 合 物 ( : 1) 1  

1 油 3和1 ( / 1 的 3 、3 .  5 1 a1 ) 2 05
混 台 物 ( : I) 1  

3  9

1    4

仃   l  D

4  0

时间,分 

商 品润 滑油 (   A) 商 品润 滑 油 ( ②  B) 商 品润 滑 油 (   c)
商 品润 滑 油(   D) 商 品润 滑 油(   E)

95 7 .、   3   4  
5   5  

5 、5  1   1 .  0 0 6 55 8  8  3 . 、 3  4 6 15 4 7 、7  3 . 、 3  8 6 95 7
8  6 4  4 5 . 、5   3 . 3  75 7 1 0

圈 1 4号基 础油 的 D c 差 热 图    s (a) 纯基 础油 程序 升温试 验, ( 调配 为 柴  b) 油机 油后 的恒 温 ( 2 。 ) 2 0c 试验 

据 此 , 酯 类 具 有 减 少 稳 定 态 RO H 浓 度  O

的能力,从而 防止 基础 油 自催化 ,并使氧化安 
定 性 提 高 。 预 计 以 酯 类 为基 础 油 配制 的润 滑油  也具有这种性质。  
化 学结 构 影 响 机 油 的 氧 化 安 定 性 和 挥 发 性 

① 油 样 2~ 1 含 相 同 的耀 加 剂 配 方 : 5  

② 此为汽油机 油。  

对 于第 2个 问题 ,将 在 下 一 节进 行 探 讨 。  

对 于第 1 问 题 , 有 的 文 献 曾报 道 , 如 果 在 靠  个 近 0—0键 的  碳 原 子 上 含 有 一 个氢 ,酯 类可  通过 反 应 生成 过酸 酯 而 具 有 第 二 类 抗 氧 剂 

除基础油 中的添加剂不 溶解的聚苯醚基础油 
外 , 用 其 它 基 础 油 配 制 的 润 滑 油 的 氧化 安 定 性  采 用 恒 温 ( 2  ) DS 测 定 。 此 恒 温 试 验得   2 Oc C 到一个明显的诱导期,其典型结果如图1 (b)   所 示 。 各 种 基 础 油 的 诱 导 期 列 于表 2 基础 油  。

( O H分解 )的性质 ,此 过酸酯可 以进 —步  RO
分 解 成 无 害 的 非 自由基 产 物 
0  H  o  0H  

化学结构对诱导期有明显的影响。诱导期 的长 
短 与 从 纯 基 础 油 得 到 的 顺 序 基 本 一 致 。 然而 也 
’   旷  
R ∞ H +-r C —tx’   )  

\ , 
C  , \  

、 
C— R   , 

\ 



C Io + ? C ‘I   t "

有 例 外 , 如 4号 基 础 油 明 显 地 好 于 其它 的 支 链  酸 酯 结 构 (7和 8号 基 础 油 ) 而 油 样 5在抗   ,
氧 剂 存 在 时不 如 非 交联 P 的 直 链 酸 酯 结  E 构 。 于 是 , 不 同 的 基础 油 与 某种 特殊 的抗 氧 剂 

0 —0 

o  + R’ H 。  

调合 后 则 显示 出不 同 的性 能 , 而 且 与 基 础 油 分 
第 8期 







1  译 l I

然 

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解氢 过氧化物 的能 力有关。表 2中还 包括 5种 
常 用 的 商 品 油 配 方 的 试 验结 果 。 值 得 注意 的 是  这 5种配 方 油在 2 0C试 验 条 件 下得 到的 性 能  2。 明显 地 比试 验 油 样 的 差 。   遗憾的是,虽然 P 直链酸酯基础油 ( E 油 
^ . 求 蒜坤5  。 v 聪瓤  f   蛆 !
邬  帅  如 0 

^ . 咖瞪  。   隶 最 N
加  孙 

∞  

样 2 3)是 最有前途 的候选基础 油 , 0 。  和 但1 0G 下的运动粘度为 5~ 6厘沲,低 干柴 油发动机  油 必 需 的 典型 粘度 值 1 ~ 1 厘 沲。 为 了满 足这  0 2


要 求 , 我们 对 含 有两 种 酯 类 基 础 油 的 配 方 进 
油样
4   9  
1  0

 ̄ 0/ 0 O T, K一  
相 关 系 数   活化 能, 千熊/ 摩尔  3 0 蹲导期 秽  0" C


行 了 试验 ,它 们是 高安 定 性 的低 粘 度 酯 与 低 安  定 性 的 高 粘 度 酯 的 混 合 物 , 详 见 表 2 中油 样 
1和1。 2 3 

0 93 .9   0曲4 .  
O9   . 85

l  l

6  .

用 T GA 表 示 的 相 对挥 发 度 , 或 更严 格 地  说 是 挥 发 性 和 热 安 定 性 , 也 列 在 表2 中的 3 0G 0 。 
和 3 0G 样 品 失重 一栏 。 这些 温 度 下 , 娄  5  下 在 酯

3  
3  

A  B 

094 ?0  09   ? 98

2   2.   5
4 

C 

O9B .9  

的 挥 发 性 比传 统 的 基 础 油 的 低 得 多 。 这 种 优 点  在 发动 机 中可 获 得 两 个 好 处  一是 减 少 因在 高 

E  0 站 2 .  

图 3 几种试 验 用油样 和商 品油 样的诱 导期    (. ) IP.和温 度的 关系 

的 接触 温 度 下 油 膜蒸 发 造 成 部 件 磨 损 或 损 坏 的 

危险性}另 一个是降低机 油的 消耗。不尽人意  的 是 发 现 某 些 油 样 的 安 定 性 虽 好 , 但挥 发性 不 
理 想 。 为 了便 于 对 各 种 基 础 油 的 这些 性 质进 行 

m Ⅲ mm m     
¨¨川 ¨ ¨ ㈨    

综 台 平 衡 , 现 将 有 关 数 据 列 于 图 2。 C、 D、   E三 种 商 品柴 油 机 油 是 目前 通 用的 优质 重负 荷 

柴油机油。但是酯基润滑油的氧化 安定性和热 
安定 性 明 显 地 提 高 , 并 发 现 这两 种 性 能 均 最佳  的 润 滑油 是 在 图 中左 边 带 状 区的 上部 。   DS 和 氧化 动 力 学 C 前 面 所 述 的恒 温 试  验是在20 2 ℃下进 行 的 , 当然 , 该 温 度 可 以 变  

3o 0 C挥发性。 安定 性jTGA失重) , 磐 (  

化,而所测定的诱导期 将相应地 变化 。某 些袖  样 在不 同温度下 的结果列 于表 3 。恒温试验温  度与诱导 期 (. . I P )的关 系可用 阿 仓 尼鸟斯  公式 中 l(. . 女 I P )对 lo / o o T作 图 来 表示。所  有 这 些 油 样 都 得 出 直 线 关 系 , 相 关 系 数 为  0 9 2 .9 ( .8  ̄0 9 8 见图 3 。对某一特定配方的  )
油 样 , 圈 中的 直 线意 味着 在研 究 温 度 范 围 内,  
5 ℃挥生性  安宅 土 (   0 批 TG A失 重),  

图 2 试 验 用 润滑 油与 商 品润滑 油 在 3 eC   0  ̄  和 3 0C 下 的 氧化 安定性 与 挥发性 /  5 ̄

抗氧剂 消耗速率 遵循相同的机理。在假设机理  不 变的 前 提 下, 人 们 试 图将 这 蝗 直 线 外 推 到 更 
高 的温 度 范 围。 根 据 这个 假 设 。 可 按 抗 氧 剂 在 

热安定性的关系 
36  

活 塞环一 气缸套温度3 0c 0  下的寿命 ( n 诱导期)  
石 油  绦  制  摔  强 

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襄 

几种试验用油样和商品油样在不同恒沮 
试 验沮 度下 的 DSC诱 导瓤 ( ) 分  

可以看出 D C 活化能与 自动氧化 初期 引发阶  S
段有关系。   有 趣 的是 基 础 油化 学 结 构 对 E .有 影 响 ,  

样  编 











度,  

1 0l 8 1 0I 0 2 0 2 0{ 3 2 0『 5   7 1 0『 0   0』 1   2 2 0『 4 2 0 2
13L l6    ’ 3   16 8.   3.  L.   5   5 5 5 10   38 25   1   6.   2.   3    5 2 5 5

表现在含相 同螽 加剂配方的石蜡基基础油 ( 油 
样l)的 E O 。比酯 类 ( 油样 4和 9) 的E 更  。 高 ,这 可 能 反映 出石 蜡 基 油 中 易氧 化 的 不 安 定  的 氢 原 子 数 较少 。 但 是 也 应 注 意 到 , 前 面 见 到  的酯 类 诱 导 期 较 长, 说明 这些 基 础 油 具 有 分 解  氢 过 氧 化 物 的能 力, 并 能 有 效 地 将 其 稳 定 态 的  浓 度减 至最 小 。   结 论  1 .润 滑油 在高 温 下 操 作 的 关 键 性 能 是 氧  化安定性和挥发性/ 热安 定性 ,而 这 些 性 能 可 

【  0 A 

84  

29  

1    9 q  

r   3.   5

2   2  

45   20  

B  C  E 

1   58 1   62

L  7

8  

3   4  0  

18.   8 5   26 12   

含有相 同 的舔加 荆配 方。  

长 短 , 把 不 同 油样 进 行 排队 。 图 3所 示 的 顺 序 

表 明,两 种试验油样 ( 基础 油 4和 9)在该温 
度 下 的 安 定 性 ( 导 期 分 别 为 n 和 6 5 ) 明  诱 .秒 显 地 比 目前 使 用的 商 品 油样 的好 。  

分 别用 D C 和 T A 等薄层试 验法测定。在  S G 发 动 机 试 验 前 对 高 温 润 滑 油 候 选 油 样 进 行 筛 选  是进行发动机试验和测定粘度等理化性质之间 


个有 趣的问题是 。 “   直线 的斜 率对 润滑  油 自动氧 化意 味着什 么?” 如果 假设氧他速度 


个较适宜的过渡方法j   2 .含有相同添加剂配方的酯类 或烃 类基 

础油的试验油榉的氧化安定性很 大程 度上取决  干基 础油类型,这与化学结 构稳 定 性 概 念一 

与 1I P /. .成 正 比, 这就 可 以 确 定 总 活 化 能  ( ., 那 么  E)

致。对 比这些 油榉时发现商品发动机油表现出 
较 差 的 氧 化 安 定 性,  

_ A   l =em  
式 中, A为指 数常数, R是气体常 数。简化后  可得下式;  
l ( . . =E / . 0 RT—lA g I P ) .23 3 g 

3 .不 同润 滑油 的 D C诱 导期 (. .   S IP ) 与温度的 关系可以通过 l(. . g I P )对 10 /   00 T

催幽表示,并可以得到每种润滑油的活化能。  
活化能的大 小与基础油结构有关。我们认为活  化 能与 自动 氧化初期引发阶段的反应 速率 有较 
大关 系 。  
( 摘译 白美 国 《 u .E g , 1 8 , L b n .》 9 9 
Vo 4 , l 5  9 5 9 5 5  , 4  ̄ 5 )

因此,直线斜率为活化能 E 。对 自 动氧  .
化 的 初 期 引 发 阶 段而 言 , 用其 它 方 法得 到 的 一  般 烃 类 的 活 化 能 的 值 与 图 3的 相似 :   R H+O—÷ R- O ? 约 1 0 焦 , 尔    +H   4千 摩 R   -- O? H? 约 10 1 0千 焦 , O H- >R +O 4 ̄ 7   摩 尔 

而 在氧 他反 应的链传 递、链 终止和 抑制阶段,   两 种 方 法所 得 的活 化 能就 完 全 不 同 了;  
RO一 十RH —÷ RO H+R?约 7 千 焦 / 尔    O 摩 2  —  非 自由 基 产 物 RO ? 约1千焦/ 2 摩尔  RO ?   +AH —÷ ROH+A?约 r 千 焦 / 尔  : 0 摩 应该 强调 ,既 然上 述 活 他能 是 在 不 同 条件  下 得 到 的 , 因 此, 假 设 与 D C 数据 近 似 是 不  S 合 理 的 。 然 而 , 根 据 这 些 不 完垒 的 比 较, 仍 然 
第 8期  石  油  缘  翻  译
丛 


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