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水热法合成可见光响应的B掺杂TiO2及其光催化活性


第 3 0卷 第 2期 
Vo1 0 No. 2 .3    





学  报 

20 0 9年 2月 
Fe u r   0   br a y 20 9

C ieeJ u n lo   aa yi h n s o r a f C t ls   s

文 章 编 号 : 2 39 3 ( 0 9 0 — 1 70   0 5 — 8 7 2 0 ) 20 3 . 5

水 热 法 合 成 可 见 光 响 应 的 B掺 杂 TO2 其 光催 化 活 性  i 及
于 爱 敏 , 武 光 军 , 严 晶 晶 , 郑 春 明 , 章 福 祥 , 杨 雅 莉 , 关 乃 佳             
( 南开 大 学 化 学 学 院新 催 化 材 料 科 学研 究所 ,天 津 3 0 7 ) 0 0 1 

摘 要 :以 硼 酸 和钛 酸 丁 酯 为原 料 , 用 水 热 法 一 步 合 成 了 B掺 杂 的 纳 米 T0 .采 用 x 射 线 衍 射 、 采 i2 紫外  见 光 谱 、 射 电镜 以  可 透 及 x 射 线 光 电 子 能谱 对 所 得样 品进 行 了 表征 .结 果 表 明 , 方 法 制 备 的 BT 0 具有 明 显 的 可 见光 吸 收 , 且 少 量 B的 掺 杂不  该 -i 2 并

会 对  0 的 晶 型和 粒 径 造 成 很 大 影 响 .掺 杂 的 B以 B O— i , - T 的形 式 存 在 , 利 于 可 见 光 活 性 的 提 高 .苯 酚 的 光 催 化 降 解 反  有
应 实 验 表 明 , 热 法 合 成 的 B T( 在 可 见 光 下 具 有 较 好 的 光 催 化 活 性 , 应 5h后 苯 酚 降解 率 可 达 10 . 水 — i2 ) 反   0% 

关 键 词 : 氧 化 钛 ;硼 ; 杂 ;水 热 法 ; 见 光 ; 酚 ; 解  二 掺 可 苯 降
中 图分 类 号 : 6 3 0 4  文献标识码 :   A

S nt e i  f Vi i l  g t Re p nsv   Do d Ti   y H y r t e m a   y h ss o   s b e Li h   s o i e B- pe   O2b   d o h r l
M e ho   n   t  t d a d I s Ph0 0 a a y i   tv t  n Ph no   g a a i n t c t l tc Ac i iy i   e lDe r d to  
Y   i n, U A mi WU G a gu ,Y N Jn j g Z N   h n n , H NG F xa g    u n jn A  igi , HE G C u mig Z A   u in , n Y G Y l GU N Na i AN   a , A   ia i j 
( nttt fNe C tlt   tra  ce c I siueo w  a ay i Ma eil ine,C l g  fC e sr c S ol eo h mi y,Na k iUn vri e t n a  iest y,T a jn3 0 7 in i  0 0 1,C ia) hn  
Ab ta t s r c :Bo on d pe   02wa  uc e sul  y h sz d b   h   d o h r a  eho r — o d Ti   ss c s f ly s nt e ie   y t e hy r t e m lm t d. Cha a t rz t  e ulsO  r y dfr cin, r ce ia i r s t  fX—a   ifa to   on u ta iltvsbl  p cr s o lr voe — ii es e to c py, ta m iso   lcr n m ir s o y,a d X —a   o o lc r n s e toso  ho d t tt   o ng o   r ns s in ee to   c o c p n   r y ph t ee to   p c r c py s we  ha  hed pi   fB  d d n ti fu nc  h   r sa  a e a d t e p ril ieo   02,a d B—o—Tib nd   e ef r e i  o  n le e t e c y tlph s   n   h   a tce sz   fTi n    o sw r  o m d.Furhe mor , t e c t ls  h we   t r e h  a ay ts o d

r a o a l  i be l h   ep n e h n l e r d t n wa  s d a     r b   e c in t   v l a e t e p oo a ay i  c iiy o   d p d e s n be vs l  g t s o s .P e o  g a a i   s u e   sa p o e r a t   o e au t  h   h t c t lt a t t   fB— o e   i i r d o o c v

T O  n e i b  g t a de cl n  h t aa t   c vt 1 0 p e o d g a ai      )w s c i e . i z d r s l l h , n  x e e t oo tl i at i u v ie i l p c y c i y( 0 % h n l e rd t n i 5 h a  he d   o n a v  
Ke   r : ttnim   o i e;b r y wo ds ia u dix d o on; d p n o i g;hy r t r a  eho ;vii e l t d o he m lm t d sbl i ;phe ol gh n ;de a a in gr d to  

T O 作 为 一 种 重要 的光 催 化 剂具 有 较 大 的应  i2 用潜力 , 由于 其 带 隙较 宽 , 可 见 光 区 的 吸 收 有  但 在 限 , 而极大 地 限 制 了其广 泛 应 用 .离 子 掺 杂 作 为  因


Ti’ , O 上 发现 Ni 负 载 和 B的掺 杂 可 以有 效 地 拓  的 宽 Ti 在 可见 光范 围的 吸收边 带 , 且获 得 了很 高  O’ 并 的催 化 活性 .他 们通 过密 度泛 函理论 ( F 计 算 发  D T)
现, B的 2 P轨 道 和 O 的 2 P轨道 杂 化后 使 得 禁 带 

种 有效 的改 性 手 段 , 以 减小 T O 可 i  的带 隙 宽度 ,  

拓展 其光 响应 范 围 , 而可 利 用 丰 富 的太 阳能 资 源  从 取代 昂贵 的人 工紫 外 光 源 , 因而 近 年来 受 到 了研究  者 的广泛 关注 ¨ 5.离子 掺杂 可分 为金 属 离子 掺 杂  -] 和非 金 属 离 子 掺 杂 , 中 , 金 属 离 子 ( Nl 3, 其 非 如 2t ,  
S_ 'j F_J 45 6  
, ,

宽度 减小 , 而 使 其 具 有 可 见 光 响应 .B的存 在 状  从
态是 影 响 B 掺 杂 r o r ’可 见 光 响 应 的一 个 重 要 因  i

素 .Z l k 等 _ 对球 磨 法制 备 的 B掺 杂 Ti 进 行  a sa 8 e   J O2
了研究 , 现 TiO— 发 — B物 种 的存 在 对 光催 化 活性 起 

C 1) 杂 的 T O 具 有 强 的 可 见 光 响  l 掺   i’

应 和 良好 的催化 活性 , 为近年 来 的研究 热点 . 成   20 0 4年 ,Z a h o等  将 Ni 3负载 在 B掺 杂 的  2 O
收 稿 日期 : 0 8 0 .5  2 0 . 82 .

促 进 作用 , B O 的存 在则 有抑 制作 用 . 一 步研  而 2  进 究 发现 , 在溶 胶凝 胶 法合 成 的 B T O _ l中 ,B以  — i 29 _  

联 系人 : 乃 佳 .T lF x 0 2 25 0 1 ;E ma : un j a kieu c . 关 e/ a :( 2 ) 3 03 9 — i g an@n na.d .n  l 基 金 来 源 :国家 自然 科 学 基 金 (0 7 09, 0 7 0 9 ;国 家 重点 基 础 研 究 发 展 计 划 ( 7 2535 2773) 9 3计 划 ,2 0 C 6 5 0 ) 0 3 B 18 1 ;科 技 部 国际 科 技 合  作 计 划 (0 7 A9 7 0 . 2 0 DF 0 2 )  

18 3 







报 

第3 0卷 

取 代 式 掺 杂 占 据 Ti 的 O 一晶 格 位 置 , 且  O   并
B TiO 状态 的 B对 可见 光活 性也具 有较好 的促 进  — —

具厂 ) 2   ,波 长 大 于 4 0 n ,15 W 2   m.将 2 0 ml 0 0      4

mg L的苯 酚溶液 与 0 1g粉 末样 品倒 入 石 英光 催  / . 
化反应 器 ( 自制 ) ,不 断搅 拌 , 隔一 定 时 间 采 样 . 间  

作用 . 另外 , 两步 水热法 _ j 1 合成 的 B掺 杂 Ti2中 B   0  
也是 以 B T — 的方式 存在 . — iO  

产 物经 离 心 分 离 催 化 剂 后 通 过 S i du UV 2 0 hma z  一4  型紫外分 光光度 计 在 波长 2 9n 处 测定 其 中苯 酚  6 m
的浓度 .  

由此可见 , B掺 杂 的状 态 直接 影 响样 品的 可见 
光活性 , 而制 备方 法 的不 同会 极 大 地影 响 B的掺 杂  状态 .目前文献 中主 要采用 溶胶 凝胶 法 或者 球磨 法  合 成 B Ti  需要 高 温 焙烧 过 程 或 昂贵 的设 备 , — O , 成 

2 结果 与 讨 论 
2.  XRD 分 析  1

本较高, 并可 导致 Ti,晶粒 团 聚 , o 比表 面积下 降 , 从  而降低 其光催 化活 性 .最近 文献 [ 2 报 道 了两 步水  1] 热法合 成 B掺 杂 T O ,首先在 8 i, 5℃水热反 应 5h   ,
然后 于 10℃反 应 2  , 1 0h 得到 的胶体 在 1 0℃ 干燥  1

图1 是水 热法 合 成 的不 同 B含 量 的 BTi' — O 样  品的 X D谱 .由 图可 见 , 得 的 B Ti2 品具 有  R 制 —O 样 良好 的 结 晶 度 , 且 所 有 样 品 都 出 现 了 2 .。 并 5 3,  
3 .。 4 .。 5 .。 5 .。 6 .。 7 9 , 7 9 , 4 1 , 4 8 和 2 8 等典 型 的 四方 

1  ,然后 于 4 0℃空气 中烧 结 2h 0h 0   .可 以看 到 , 两 
步水热法 同溶 胶凝 胶 法 一样 也需 要 焙烧 过 程 , 且  并 步骤较 繁琐 .   本 文采 用快捷 的一 步水热 法合 成具 有可见 光 响 

晶系锐 钛矿 型结构 的 TO, 征衍射 峰 , i 特 没有 发现其 
他 晶型 TO,的特 征 衍 射 峰 , 明 B的 掺 杂 没有 影  i 说
响 Ti,的 晶 型 .从 图 中 还 可 以 看 到 , 2 = 5 ~  O 在 0 。

应的 B掺 杂 T O i 2纳 米 晶体 , 考察 了可 见 光 条 件  并 下 催化剂 的苯 酚光 催 化 降解 活性 , 现 一 步水 热 法  发
制备 的 B T O 具有 良好 的可见 光催化 性能 . —i,  

8。 0 的范 围 内没有 出现 B o 和 T B 相 的衍 射峰 , 23 i2 表  明掺杂 到 Ti,中的 B量 比较 小 , 散好 , 有 形成  O 分 没 Bo ,  和 T B i2的团簇 .另 外 , 随着 B含量 的增 加 , 也  没有 出现各衍 射 峰 相对 于 r0 r 2向 高角 度 移动 的现  i 象l _ 1  .这可 能是 由于 B的 添 加 量 较小 , T O 对 i ’晶  胞参数 影 响不大 的缘故 .  

1 实 验 部分   
1 1 B掺 杂 To .  i 2的水热法 合成  将 1  钛 酸 丁酯 溶 于 8  无 水 乙醇 中 , 7 ml 0ml 剧 

烈搅拌 , 慢滴 加 溶有 一定 量 H  O 缓 B  的 2   去离  0ml 子水 , 拌 6h 使 钛 酸 丁 酯 充分 水 解 , 后 放 入带  搅  , 然
有聚 四氟 乙烯 内衬 的不 锈 钢 高压 反 应 釜 中 , 自生  在 压力 下 1 0℃ 保 温 1  ,水 冷 至 室 温 .产 物 经 过  8 2h 滤、 乙醇和 去离子 水洗 涤 , 室温下 干燥 2   , 后  在 4h 然 于 8 0℃ 真空 干 燥 1  , 得 B T 0 催 化剂 , 2h 制 — i, 干燥 

备用 . 化剂 中的 B含量 是指 B Ti 尔 比 , 催 / 摩 变化 范 
围在 1 -5 %- %. 有 试剂 均 是 分析 纯 试 剂 , 经进  所 未


步 纯化 .  

1 2 BT 0 光 催 化 剂 的 表 征  .  . i 2

制 得 的 B T O 粉体 采用 Ri k   ma 5 0V —i, g uD/ x2 0    a

型 x 射线 衍 射 ( R 仪 进 行 晶相 分 析 , 墨 单 色  X D) 石

器 , uK 线 为 射线 源 .样 品 的平 均 粒径 通 过 D — C  e 
b — eo 公 式计 算 获 得 .在 J S O V一7 yX rr A C   5 0型紫 外 一  
可见 分光光 度计 上分 析 样 品 的紫外 一 可见 吸 收 ( — UV  
2 /。   0()

图 1 不 同 B含 量 的 B TO2 品 的 XR .i 样 D谱 
F g 1 XRD  a t r so   - O2s mpe   t   i e e tB o t n s i    p t e n   fB Ti  a ls wi d f r n   c n e t  h f

Vi 光谱 .样 品 的 x射线 光 电子 能谱 ( S 测 试 在  s ) XP ) P   3 0E C X S分析 仪上 进行 , 得 元素 的结  HI 0  S A  P 5 所
合 能 以 C 1 ( 8 . v) 标 .   S2 1 3e 定   1 3 B TO 光 催化剂 的催 化性 能评价  .  . i 2

( )Ti ,( )1 - i 2 ( )2 1 02 2 %B T O , 3 %B Ti 5 4 %B T O , — o ,( )3 — i 2  ( ) %B Ti ,( )5 - i   5 4 — O2 6 %B T O2

根据 X D谱 , 过计算 得 到的样 品平均 粒径见  R 通
表1 .可 以看到 , 水热法 合 成 的 B掺 杂 T O i 2的平均 

实 验所用 光源 为 超 高压 球 形 汞灯 ( 上海 亚 明灯 

察 2期 

于 爱 敏 等 : 热 法 合 成 可 见 光 响 应 的 B掺 杂 T0 及 其 光 催 化 活性  水 i2

19 3 

匣径 基 本 在 1  m 左 右 , 明简 单 水 热 法 合 成 的  3n 说 FO 的 晶粒 较 小 , 由于未 经 过 高 温焙 烧 过 程 , i, 且 因 
而可 以有效 抑 制 Ti 晶 粒 的 团 聚 .另 外 还 可 以发  O 见, — O B Ti 的平 均粒 径 与 未 掺杂 T O 的平 均 粒 径  i2 基本相 同, 明少 量 B的掺 杂 不会 影 响所 得 B T O   说 — i2
晶粒 大 小 .  
表 1 B掺 杂 T(2 品 的 平 均粒 径 以及 I P测 得 的 B含 量    i 样 ) C
Ta l 1 A ea ep ri es ea d B c n e t me sr db   D be   v rg   at l i  n    o tn ( a ue   yXR     c z a d I P, e p c v l ) f h   — 02 a l   n  C r se t e o   eB Ti   mpe i y t s s

由于 B的可 溶性 , 终样 品 中 B的含 量 可 能会  最 与投料 比有 较大 的 差异 , 因此 采 用 I P对 样 品 中 的  C 实 际 B含 量进 行 了分 析 , 结果 见 表 1 .由表 可 见 ,B  

的实际 掺杂量 远 低 于理 论 掺 杂量 , 仍 随着 B投 料  但 的量增 多而增 加 ( 了便 于 统一 , 为 本文 仍然采 用理 论  掺 杂量 对样 品进行 描述 ) .  
2 2 粒 子 形 貌 观 察  .

图 2是 所得 样 品 的 TE 照 片 .由照 片可 以看  M 到 , 得 B T O 样 品均匀 齐整 , 所 — i’ 有少 量 团聚 的颗粒 ,  

掺杂 B后 的颗粒 粒径 在 1  m 左 右 , 有 随着 B掺  3n 没
杂量 的增加 而发 生 很 大变 化 , 明 B的掺 杂 量 小 于  说 5 %时 B含量 对 晶粒 大 小 的影 响较 小 , 与 X D结  这 R 果吻合 .通过 电镜 照片 还可看 到 , B掺杂 T O i 2的分 

散程度 较未 掺杂 样 品 有所 提 高 , 是 由于 制 备 过程  这
避 免 了高温 焙烧 , 有效 抑制 了纳 米粒 子 的团 聚 .  

图 2 B掺 杂 To 样 品 的 T M 照 片    i2 E
F g 2 TEM ma so   h   — O2s mpe   i    i ge  ft e B Ti  a ls

( ) O ,( )1 - O ,( )2 a Ti 2 b %B Ti 2 e %B T 0 , d 3 — i 2 ( ) %B Ti 2 e %B T 02 f %B T O   — 0 ,( )4 — i ,()5 - i2



3 U . s 谱分 析    v Vi光

吸收 . 杂 B后 的 Ti2 体 吸收 边 带 都 发 生 了 不  掺 O 粉
同程 度 的 红移 , 且 随 着 B含 量 的增 加 而 增 大 , 并 在 

不 同 B含 量 T O 样 品 的 UV— s 谱 如 图 3 i2 Vi 光  
示 .由图可见 , T o 在 波 长 4 0n 以上 没 有  纯 i2 0  m

4 0 0   m 的 吸 收 强度 逐 渐 升 高 , 文献 结 果 基  5 ~8 0 n 与

10 4 

0 ≈ oJ o《   — 0∞







报 

第 3 卷  O

本一 致[ 。 是 由于 B原 子 取 代 氧原 子 进 入 Ti2   .这 。 O  的晶格 时 , 由于 B的电负性 低 于氧 , 以 B的 2 轨  所  

B1    S的结合 能 , 8 . V处 为 Ti’中 B 1 1 8 2e B  5的结合    能 , H  O3 B1 而 B 中  S的结 合能 为 1 3 8e 9 . V.由图可 
见 , 杂 B的样 品在 1 2 1 V 处 出现 了一 个 响应  掺 9 .9e

道与 O 的 2 轨 道 发 生 杂 化 , 得 禁 带 宽 度 变    使 窄 [ 1 , 而发 生 边 带 红 移 .图 3结 果 也 表 明 ,B 73 从 ,]  
经 一步水 热法成 功 地掺杂 进入 T O 晶格 . i2  

峰 , 于 B( 低 2) 3和 H B ) 的 B 1 3( 3中    合 能 , 于  S结 高 TB i2中 B 1  S的结 合 能 , 明 掺 杂 的 B没 有 形 成上  说
述 三种 结构 .而据 文献 报 道 , — i 0 结 构 的 B 1  B T一  s

结合 能在 1 1e 左 右 l 1 9 V 7 ,而 B o— i 合 能为  ' — T 结
1 2.   V lJ 9 2e 8  


与本 文 得 到 的结 果 一致 , 明 我们 得  说

到样 品中 的 B不是 取代 。形成 B T — 的结构 , — iO 而  是 以 B o— 结构 存在 . — Ti  
2 5 光 催 化 活 性 评 价  .

本文 以苯 酚溶 液 光催 化 降解 为探 针 反 应 , 考察  了所制 备 B T O — i 2样 品在 可 见 光 下 的 光 催 化 活 性 .  
不 同 B含 量 Ti2 化剂 的活 性如 图 5所 示 .由于  O 催

采用 水热 法合 成 的 B T O 既 具 有 良好 的结 晶度 又  — i2
可 以有效避 免高 温 焙 烧过 程 中 的样 品 团聚 , 因而其  可见 光 光催化 活性优 于文 献报 道n  .由图可 见 , 掺 
Wa e n t r ) vl g i   e h(m

l 一  【 Q墨   

杂 B的 Ti 对 苯 酚 的 降解 活 性 明 显增 加 .还 可 以  0’ 看到 , 光催 化 活 性 的高 低 顺 序 与 UV Vi — s结果 中可  见光 响应 的强弱 顺 序 并不 一 致 , 活 性 在 开始 时 随  其 着 B含量 的增 加而 逐渐增 加 , 之后 反 而下 降 , %B  5 — T O 的 活 性 甚 至 低 于 1 BTi2 i2 % — O .其 中 以 2 B  % —

图 3 不 同 B含 量 T(2 品 的 u Vi谱  i 样 ) v. s
Fi    Uv_ ss e ta o   - O2 a l swih d fe e t B c n e t   g3 Vi p c r   fB Ti   mp e  t   i r n     o tn s s f

( )Ti ,( )1 - i z 3 2%B T O ,( )3 1 o2 2 %B T O ,( ) - i 2 4 %B Ti 2  — O, ( ) %B T O ,( )5 5 4 - i 2 6 %B Ti 2 - 。 

2 4 B的存 在状 态  .  Za ho等【 认 为 ,B 可 能 以 三 种 方 式 掺 杂 进  7   J

T 0 的 催 化 效 果 最 好 ,6 h后 苯 酚 降 解 率 已 达  i2  
10 0 %.这可 能是 由于掺 杂 B后 B 的 2 P轨 道 和 0   的 2 轨道 发 生 杂化 , p 使得 T O i 2的禁 带 宽 度 变窄 ,  
因而 B掺 杂 以后 的可见光 活性 大大提 高 . 是 B过  但

T0 : i 2 B取代 o; B取代 Ti B以间 隙式方 式掺 杂在  ; 晶格 中 .他们通 过 计算 发 现 , 以第 一种 方 式 掺 杂  B 后, 体系 的能量 最低 、 最稳 定 , 而是 最有 可 能 的掺  因 杂方 式 .为 了进 一 步 确认 B是 否 进 入 T O i ,晶格 以  及 B的存 在 形 式 , 文 对 未 掺 杂 B 的 T O 本 i ’以及 样  品 5 — O 进行 了 B 1  P %BTi2   SX S谱 表 征 ,   结果 如 图 4   所 示 .有 研 究 表 明  J 9 .  v 处 为 B o ,1 4 1 e 2 3中  

Ti mef 1 b 

图 5 不 同 B含 量 的 BTO - i2的可 见 光 降 解 苯 酚 活性 
Fi    P o o c i i   f t e B Ti  a /s wih d fe e tB  g5 h t a t t o  h   - O2s mp a   t   ifr n   vy

Bn i   e y e ) idn e r (V   gng

c n e t  0   h n l e r d to   o t n s f rp e o  g a a i n d

图 4 5 BTo2 品的 B l  P   % -i 样   sX S谱 
Fi    B 1   S s e t u o   h   g4     XP   p c r m  ft e5% B- O2s mp e S Ti   a l 

( )T02 2 %B To ,( )2 - O ,( )3 —i2  1 i ,( )1 — i2 3 %BTi2 4 %BTo ,
( )4 5 %B Ti 2 6 %B Ti   - O ,( )5 - O2

第 2期 

于 爱 敏 等 : 热 法 合 成 可见 光 响 应 的 B掺 杂 TO2 其 光 催 化 活性  水 i 及

11 4 

多 的掺入 反 而 促 进 了光 生 电子 和光 生 空 穴 快 速 复  合, 使光催 化 活性降 低 _ .因此 , 6 』 B掺 杂浓 度存 在一  个最佳 值 , 实验 中 以 2 B掺 杂 的 T O 光催 化 效  本 % i7
果最好 .  

Ti, 其 可见 光响应 强 度随 B含量 的增 加而 逐渐 增  O,
大 .所得 的 B T o — i ,中的 B以 B 0 T 的结 构存 在 , 一 - i  

少量 B 的掺 杂 不 会 引起 TO2晶 型 以及 粒 径 的 变  i
化. B掺杂 的 T O 具有 良好 的可 见光 催 化 活性 , i, 其 

在 光催化 反应 体 系 中 , 化 剂 用量 对 催 化 活 性  催
影响很 大 .图 6给 出了不 同光催 化 剂用 量下 苯 酚 的  降解 曲线 .由图可见 , 随着催 化 剂用 量 的增 加 , 酚  苯 的降解 率迅 速提高 ( 催 化 剂 时 苯 酚基 本 不 发 生光  无 降解 ) .当催化 剂用 量为 0 2g时 ,5h的降 解率 已  .   
经 达到 1 0 . 0 % 随着 催化剂 用量 的继 续增加 , 反应  在

中掺 杂量 为 2 %的催 化剂具 有 最好 的可见 光 降解 苯  酚活性 , 当催 化剂 用量 在 0 2g以上时 ,   且 .  5h的 降 
解率 均能 达到 1 0   0 %.
参  考  文  献 
1 Kh n S   a    U  , A1S a r M , I ge      r S in e  M 一hhy n lr W B J . ce c ,

初期 苯酚 降解率 虽 有 一定 程 度 的提 高 , 苯 酚完 全  但 降解 的时 间仍 为 5h   .其 原 因 可能 是 随着 催 化 剂 用 
量 的增加 , 苯酚分 子 和催化 剂 的接触几 率增 大 , 而  从

20 0 2,2 7 5 9 ):2 4   9 (5 0 23
2 As h    ai R,Mo ia   ,Oh k  ,Ao i rk waT wa i T k  K,Ta aY.S i g  c—  

e c ,2 0 ,2 3( 5 8 :2 9 ne 0 1 9 5 2 ) 6  
3 B r aC,L uY ,Ch n X,S mi A      u d  o  e  a a C S,S o tJ,GoeJ   tu  l  

提高 了降解 率 , 是 催 化 剂增 加 的 同时也 降低 了反  但
应液 的光透 过率 , 因而活性增 加很 有 限 .  

L.Na oL t ,2 0 ,3( ):1 4   n et 0 3 8 09

4 魏凤 玉 , 良锁 .催 化 学 报 ( 倪 w  F Y,Ni   . C i J     S hn   L  
C t1 ,2 0 aa ) 0 7,2 ( 0 :9 5 8 1 ) 0 
5 Ba s     c a R,Ki   ,Oh o T,A1 es P,Na t c e k   .J wiJ n  b r  do h n o V  

Ph sC e B,2 0 y  h m  0 5,1 9 1 :5 9   0 ( 2) 9 4
6 YuJC,yuJG ,HoW   , in               K Ja gZ T,Z a g L Z.Ch m  hn    e

M ae tr,2 0 0 2,1 9) 8 8 4( :3 0  
7 Z a   , Ma W ,C e     h oW   h n C,Z a     h o J C,S u iZ G.J Am  ha      

萎   g  
焉  

C e S c,2 0 h m  o 0 4,1 6( 5 :4 8   2 1) 72
8 Z ls a A,S b z k J W , Gr b ws a E,Hu k   . Ap l   ae k   o ca    ao k  p aJ p 

蛊  
占  

C tl aa  B,2 0 ,7 ( — :9   0 8 8 12) 2
9 C e    h nD,Ya gD ,W a g Q , in   n  n   Ja gZ.I d En   h m  s  n   g C e Re ,

20 0 6,4 ( 2 :4 1   5 1 ) 10

l 龙 绘 锦 , 庆 巨 ,元 晶 ,杨 文 胜 ,曹 亚 安 .化 学 学 报  O 孟
( o g H  ,M e g Q  ,Yu nJ L n  J n  J a   ,Ya gW   h n   S ,Ca  A. o Y    Aca C i S n) 0 8,6 ( ) 5   t  h m  i ,2 0 6 6 :6 7
Ti mef) h 

1 张 健 , 庆 泽 , 宗 俭 .化 学 研 究 ( h n   , i       1 矫 张 Z a g J J o Q Z, a Z a g ZJ h m R s , 0 6 1 ( ) 3   h n    .C e   e ) 2 0 , 7 3 : 2

图6 2   %B T 02 化 剂 用 量对 降解 苯 酚 活 性 的 影 响  ?i 催
Fi    Efe t ft e a u   ft e 2% B— O2c t l s  g6 fc    h   mo nto  h   o Ti   a ay t

l 赵 燕 宁 , 岗 , 成 华 ,李 峰 , 高 清 , 会 明 .材 料  2 刘 孙 逯 成
研 究 学 报 ( h o Y N, i G,S nC   L  L       Z a    L u   u   hH, i F, uG Q, C e gH M .C i JMa e R s , 0 8 2 ( ) 2   hn hn t e ) 2 0 , 2 2 :1 5 r

o   h   h n ld g a a in r t  n t e p e o  e r d t   a e o

( )0 0   ,( )0 1g 3 0 2 g 4 .  ,( )0 4 g 1 . 5g 2 .  ,( ) .   ,( )0 3g 5 .   

1 洪 孝 挺 , 正 鹏 , 峰 , 军 , 伟 民 . 工 进 展 ( n  3 王 陆 张 蔡 化 Hog

3 结 论   
在 乙醇 和水 的二元 介质 中采 用水 热法 一步合 成 
了具 有 可见 光 响应 的 B掺 杂 T O i 2晶体 .通 过 调 变 

X  ,W a g Z   T n   h P,Lu F,Z a g J   h n   ,Ca W  . i   M  

e Id m  n  

En gPrg) 0 4,2 ( 0) 0 7 o ,2 0 3 1 :1 7  
1   Koo k   4 sws aB,Mo i S,M oa k  W ,GrmiB,J n s za   rws iA  z I   a u 
M , Kau ki . So  lc  K l Enegy M a e   l r   t r So Cel 20 ls, 05, 8   8

B含 量 可 以 获 得 不 同 可 见 光 响 应 强 度 的 B 掺 杂 

( :2 9 3) 6  


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