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吡啶的生产消费及其衍生物概况


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1 0

医 药 化 工

2 8. 月 03 0[

吡 啶 的 生产消费及其衍 生物概 况
李秋 红
吡啶 ,一种 含 有 一个 氮 杂原 子 的六 元杂 环 化 合
异 焦酰 胺 等 .

r />
物 , 子式 CH N, 分 5 5 即苯 分 子 中的一 个 - H 被氮 取 代 C = 而 生成 的化 合 物 , 又称 氮 苯 . 主要 应用 于农 药 , 故 医 药, 料, 染 日用 化 工 , 料 , 料 添 加 剂 , 胶 助 剂 等 香 饲 橡 领域 , 在农业 方 面 可做 除 草剂 ( 草枯 , 百 敌草 快 , 莠 毒 定) 和杀 虫剂 ( 死 蜱 , 毒 甲基 毒死 蜱 , 菊酯 ) 在染 料 方 ;
面 , 制 备 蓝色 基 B 蓝 色 基 R 分 散蓝 S R , 可 B, R, - B 可 溶 性还 原灰 I L 可 溶性 还 原 蓝 I C等 ; 医药 方 面 , B , B 在

1 国 内外 吡 啶类 化合 物 的生产 与 消费 [ 1 1
1 国外 生 产与 消 费 . 1
据 美 国 S I 道 ,0 3年 世 界 吡 啶类 化 合 物 的 R 报 20

总 生 产 能力 为 1 3 k.其 中 , 国 占 3 . 西 欧 占 2. t 6 美 56 %; 2% ; 2 日本 占 l .9 中 国占 l .%. 据美 国 S 报 1 %; 4 65 另 砒
道 ,o 3年 世 界 吡 啶 类 化 合 物 的 消 费 量 为 129 9 20 0 .2 k. 预 计 ,o 8年 世 界 吡 啶 类 化 合 物 的 消 费 量 为 t 20 l 48 t2 0 ~ o 8年期 间 , 界 吡 啶类 化合物 消费 l.3k.o 3 2 0 世

可制 头孢 菌素 , 固醇 , 胺 的溶 剂 , 类 磺 抗组 织胺 类 , 解 毒 药用 吡 啶吸 收氯 ,青 霉素 中用 十 五 烷基 溴 化 物 作 为 蛋 白质 的沉 淀 剂 ,提 取 金 霉 素 时 的破 乳 剂 , P er m n , h ni ie 溴苯 胺 马 来 酸 酯 , a 氯苯 胺 马 来 酸酯 和 二

量 的年均 增长率 为 22 见 表 l .%, .

表 l 世 界 吡 啶类 化 合 物 的消 耗 量

注 : 包 括 2 甲基 一 一 - 5 乙基 吡 啶 ( E ) M P.

农 业化学 品 , 非选 择性 接 触 的百 草枯 除草 剂 消耗

乳 ( B 的组分 .S V被 用于 轮 胎帘线 粘合剂 和粘合 S V) B

大量 的吡 啶.随着 农业 化 学 品 的发 展 , 草枯 面临更 百 严格 的环境 和更 安 全 的规则 要 求 , 括在一 些 国家 的 包 禁令 和使用 限制 .p 一甲基 吡 啶被 用 于生产 烟酰 胺/ 烟
酸 ( B ) 预计 ,一甲基 吡 啶的 年均增 长率 为 43 因 V 3. p .%. 此 ,一 p 甲基 吡啶用 于动 物饲 料 , 亚洲 , 非洲 , 和南 , 中美

其他纤 维 成 高弹 体 .预计 2 0 0 8年全 球 吡啶类化 合物 的终端 使用 消耗 量 见表 2 .
()美 国 1

美 国有 2家 公 司 生 产 合 成 毗 啶 ,总 生 产 能 力 4 k/. 中 , eU d s isIc占 6 .%. 美 国总 4t 其 a R iyI ut e . 82 从 n r n

洲等发 展 中地 区有更 高 的需 求 .ME P早 期 被用 于生
产烟酸 , 于 一 对 甲基 吡 啶的最 大 市 场是 2 乙烯 基 吡 一
啶 (一 P , 部 分 2 V 2 V )大 一 P被 用 于 苯 乙烯 (t e e 一 Sy n ) 丁 r 二 烯 ( uain ) 2 乙烯 吡 啶 ( - P 三 元 共 聚 物胶 B t ee一 一 d 2V )

需 求情 况来 看 ,吡 啶和 p 甲基 吡 啶的消 费量 约 占美 一
国吡 啶类 化合 物 需求 量 的 8 .5 45 %,主要用 于农 用 化 学 品 , 酸/ 酰胺 , 啶 , 一 基 吡 啶及 日化 产 品原 烟 烟 哌 3氰

料 .美 国吡 啶类化 合 物 2 0 0 8的消 费 预测 见表 3 .

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e g- 期 a ~第 a
表 2 全球 吡 啶类 化 合 物 的终 靖 使 用 消耗 量

医 药 化 工
吡 啶衍 生物 和下 游产 品.

1 1

日本 N p o ip n钢 铁 化 学 公 司 从 煤 焦 油 中分 离 吡
啶 , 甲基 吡 啶 , 一 一 p 和 一 甲基 吡 啶混 合 物 和 2 6 二 ,一 甲基 吡 啶 .其 p 和 一 一 甲基 吡 啶产 品 的价 格非 常低 , 应用 于工业 表 面 活性剂 .由于 p 和 一 一 甲基 吡啶 的沸 点 非 常接 近 , 它们 的分 离 工 艺不 仅非 常 困难 而且 花 费 较 大 .Np o ip n拥 有用 吡 啶生产 一 甲基 吡啶和 2 6 二 ,一
注 : a 大 部 分百 草 枯 (aa uc 和 敌 草 快 ( iut; , P rq a ) Dq a) b 在烟 酰 胺/ 酸 (ic a d/ic ) , 括 3 氰 基 吡 , 烟 nai mie ai 中 包 n n n 一
啶 (- yn p rdn ) 3 c a o yiie ;

甲基吡 啶 的合成 工 艺专 利 技术 . 论商业 计划 还是预 无
计 都 没 有 迹 象 表 明 一 甲基 吡 啶和 2 6 二 甲基 吡 啶 ,一 的需 求 将有 大 幅度 的上 升 .

c 包括 溶剂 (o et , 药 (hx aet a ) 吡 啶 , S N n)制 P am cui l , cs
( y dn ) 2 氯 吡 啶 ( - ho yiie , 一 烯 基 吡 啶 ( 一 P r ie , - i 2 e lmp r n ) 4 乙 d 4

1 国内的 生产 与消 费 . 2 ( ) 生产 1
国内 吡 啶类 化 合 物 的发 展 大 致 可划 分 为 以下 四 个 阶段 : 2 ① O世 纪 5 O年代 初 , 国开 始采 用从 煤 焦 中 油 中 回收粗 吡 啶 的生 产方 法 ,生 产能 力不 足 05 f , . a k

v y yiie ,- 基 吡 啶 (-mio—iie 和其 他应 用 . i l r n )2 氨 np d 2 a npr n ) yd

表 3 美 国吡啶类 化合物的消费和应用(t k)
20 0 8消 费量 2 0 - 0 8 年平 均 0320 年 增长率 , %

总产 量 O2 03 f ; 2 .— .k a ② 0世 纪 7 O年 代 初 , 京 第 二 北
制药 厂 开 发 过 乙炔 和 氨为 原 料 制 甲基 吡 啶 的合 成 技 术 , 由 于 污染 严 重 和 原料 不 足 , 18 但 于 9 3年 停产 , 上 海 第五 制药 厂 进行过 乙醛 一 氨法 研究 ,曾采用 合成 法 生 产过 2 吡 啶和 4 吡 啶 , 由于工 艺落后 , 染严重 一 一 也 污 而 停 产 ;⑧ 2 0 0 1年 , 由南 通 醋 酸 厂 与 美 国 瑞 利 ( el ) 司合 资 建设 了 一 套 1 .k ( 吡 啶 8O t R iy 公 l 10 妇 纯 . / k a 3 甲基 吡啶 30 f ) 用合 成法 生 产毗 啶和 三 甲基 ,一 . a采 k 吡 啶 的生产 装 置 , 这是 中国 吡啶 生产 方法 与技 术改进
的一 大 突破 . 一举 措 较 大程 度地 改变 了中 国吡啶 系 这

列原 料一 直依 赖 进 口的局 面 , 同时也 推动 了吡 啶下游 产 品 的开发 和生 产 ; 2 0 ④ 0 4年 , 太 阳集 团有 限公 司 红 在 南京 化学 工 业 园投 资建 设 80k/ . t a吡啶及 吡 啶衍生 物项 目.预计 ,0 6年 投产 . 20 预 计 ,0 0年 中 国 吡 啶 类 化 合 物 的生 产 能 力 约 21
( ) 日本 2

3 . k/.其 中 , 成 法 占 9 %.在 2 0 — 0 0年 期 06 t a 合 8 0 12 1 间 , 中 国 吡 啶 类 化 合 物 生 产 能 力 的 年 均 增 长 率 为
l .% . 16

日本 D i l 司用 丙烯 醛 , ac 公 e 乙醛 和氨 生产 吡 啶和 B 甲基 吡啶 .D i l 一 ac 的工 艺 生 产 的吡 啶 产 品为 混 合 e
物.

( ) 消 费 2

根 据 目前 中 国 吡 啶类 化 合 物 的消 费 现状 与发 展
趋 势 , 们可 以把 毗 啶类 化合 物 的 消费领 域 归纳 为 以 我

K e 化 学 , 日本最 大 的吡 啶产 品 供 应商 , 自 oi 是 他 16 年 就开始 生产 . o l 95 K e 改进 了两项催 化工 艺 : 用 ①
乙醛 , 甲醛 和氨生产 吡 啶和 p 甲基 毗 啶.该生 产可极 一

下 5个 方 面 , 医 药 , 用 化 学 品 , 品/ 料 添加剂 , 即 农 食 饲 日用 化学 品 , 料 和其 它 中 间体 .其 中主 要用 于农 用 染 化 学 品 , 量 占 5 % ; 品/ 料 添 加剂 用量 占 2 %; 用 0 食 饲 0 日用 化 学 品 占 1 % ; 5 医药 用 量 占 1% ; 料 和其 他 中 0 染 间体用 量 占 5 %.
在 中 国 ,依据 吡 啶类 化 合 物 的应用 来决 定供 需 , 多 年来 中 国对 吡 啶系 列 原料 一直 依 赖进 口 , 啶 的进 吡

大 的优化 吡 啶产 品.② 用 乙醛 和氨生 产 一 甲基 吡 啶
和 一 甲基 吡啶 . oi 时还从 : 乙醛 , Ke同 其 甲醛和氨 的反 应 系统 中分离少 量 的二 甲基 吡 啶 和三 甲基 吡 啶 ( , 一 24
二 甲 基 吡 啶 , , 一 甲 基 吡 啶 和 2 4 6 三 甲 基 吡 35 二 ,, 一

啶 ) K e 的 Haae . oi n tn工厂 在 O a a sk .目前 只生产特 殊

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出口贸易近年来 比较 活跃 .国内近几 年进 出 口情况 见
表 4 .
表 4 近几 年 国 内 毗 啶类 化合 物 的进 出 口情 况
年 份 进口 出口
H,

2 - ∞ j2囊 I

① 吡啶衍生物的氯化
路线 l 以 2 氨 基 吡 啶为原 料来 制取 : : 一

数 量 (g 金 额 (Y 元 ) 数 量 ( g 金 额 (Y 元 ) k) T美 k) T美

路 线 2 以 2 羟 基 吡啶 为原 料制 取 : : 一

.H



② 吡啶的直接氯化
由表 4可 以看 出 , 国吡 啶类 化合 物 的进 口量 持 我 续增 长 .其 主要 原 因 : 中 国除 草 剂 ( 草 枯 , 草 ① 百 敌 路 线 3 以吡 啶 为 原 料 经 氧 化 , 化 , 原 来 制 : 氯 还
取:

快 , 莠定 和 绿草 定 ) 毒 和杀 虫 剂 ( 虫 啉 , 吡 啶虫 脒 和 吡
嗪酮 ) 生产 企业 的增 长 ; 农 药 产 品 出 口量 的连 年持 ②
c

续增 长 ;③ 医药 中间 体 和 1 中 间体 的科 研 开发 有 3化
较 大 的进展 ; 饲 料 添 加剂 ( 酰 胺 ) ④ 烟 生产 企 业 的增
长和 出 口量的连 年持 续增 加 .





路线 4 以吡啶 为原 料直 接氯 化来 制取 : :

随着 中 国国民 经济 的发 展 , 啶化 学 品生产 及 其 吡 应 用市 场 都将 不 断扩 大 ,尤其 是 作 为 除草 剂 的 百 草
c

枯 , 草快 , 莠定 和杀 虫 剂 的胺 菊酯 , 敌 毒 氯氟 脲 , 毒死
蜱 和 甲基 毒死 蜱 .2 0 0 5年 中国市 场 对 吡 啶 的消 费 总
量增加 到 2 k, 2 1 0 t到 0 0年 将增加 到 3 k. 4t

路线 1 面 上 看 简单 ,但 是 2 氨 基 吡啶 的合成 表 一 需要 以烟酸 为原 料进 行 下列 的反 应得 到 , 中包 括一 其 些不 稳定 的 因素存 在 , 收率 不 高 , 以 目前 采用 的 总 所
并 不多 .

2 吡 啶衍 生 物 的 概 况
吡 啶其衍 生物 主要 有 2 甲基 吡 啶 ,一 一 3 甲基 吡 啶 , 4 甲基 吡 啶 , 代 吡 啶 等 , 面介 绍 几 种衍 生 物 的 概 一 氯 下
况.

21 氯代吡 啶圜 .
211 一 氯代 吡啶 ..




>

6 I

氯 代 吡啶 的 代 表性 物质 是 2 氯 吡 啶 ,一 吡 一 2氯

路 线 2原 料 来 源难且 需 要 通入 光 气 , 可操 作 性不 大 , 利 于环 境 保 护 ; 线 3原 料 简 单 , 步 骤 比较 不 路 但 多 , 成 整 体 收率 低 ; 线 4原 料 易 得 , 工 艺 要 求 造 路 但 高 , 副 产物 , 程 收率 低 , 此 路 线 经 过优 化 改进 , 有 单 但 有 比较好 的工业 化价 值 .国 内天津 师范 大学对路 线 4 做 了大量研究 , 关机 理 , 验研 究都 有重要 进展 . 相 实 主 要 生产 厂家有 天津 , 汉 , 武 衢州 , 四川等 地.
( ) 2 氯 吡啶 的应用 2 一
医 药 方 面

啶是一 个重要 的化 工 中间 体 , 主要 用 于 医药 和农 药 的
合成 , 中某些 产 品 已经 广 泛应 用 于 1用化 工 和农 作 其 3 物保护 中 , 市场 前景 很 为看 好 .在 1本 只有 住 友企 业 3 可以大量生 产 .对 于我 国这样 一 个 人 口和农 业 大 国 , 2 氯吡 啶的合成 研究无 疑 是很 有 意义 的 . 一

( )2 氯 吡 啶的合成 1 一
2 氯 吡啶 的合 成始 于 1 9 年 ,随 着实 验条 件 的 一 81 不断 改善和化 学理 论 的逐 步完 善 , 已经发 展 了一 些新

的合成方法, 从所用 的原料可以分为 3 : 吡啶衍 种 ① 生物的氯化 ; 吡啶的直接氯化 ;③ 其他环合的方 ②
法.

2 氯吡 啶 中的氯 原 子 能够 被亲 核 试剂取 代 , 一 如苯
乙腈 和 2 氯 吡 啶用 强 碱 吡 啶基 化 , 后再 烷基 化 , 一 然 水

解和 脱羧 , 可生 产抗组 胺剂 一 非 尼 措 明 ( 以及抗 心 I)

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2 8- 期 0 ~第2 0
率 不齐药一 达 叔平 ( . Ⅱ)

医药 化 工

1 3

:





H H2 C CH2 CH32 N( )

c :℃N2 /\ oH H
21 二 氯代 吡 啶 .. 2

② 日化方 面
2 氯 吡 啶氧化后 得 2 氯吡 啶氮 氧 化物 ,它和 硫 一 一 氢化钠反 应后得 巯 氧吡 啶 ( ) 巯 氧吡 啶锌盐 为杀真 Ⅲ .

主 要有 2 3 , ,一 2 5 . ,一 3 5 等几 种二 氯 ,一 2 4 , , - 2 6 , ,一 吡 啶 , 们 的熔点 大 约在 4 - 0C, 们也都 是重要 的 它 09~ 它 医药 中间体 . 其 是 3 5 氯吡 啶及 2 6 二氯 吡 啶 , 尤 ,一 ,一 发 展潜 力很 大 . ( ) 2 6 二 氯吡 啶 1 ,一

菌剂 , 主要 用于 生产洗 发 剂 .2 氯 吡 啶还可 以用 来合 一
成毗硫霉 净 (一 基毗 啶 N 氧化物 钠 ) 2巯 一 以及其 他 一些 防腐剂 .

.
.



① 应用 2 6 二 氯 吡 啶用 于 合 成农 药 中 间体 ,用 作 杀 菌 ,一

占 .
II I

H

剂 ; 成 吡扎 地 尔 ( i zdl用 于降血 脂 , 血小 板 聚 合 Pr a i o ) 抗 集 药物 ; 成麝 香 吡 啶( 料 ) 合 香 等.
关 于 2 6 二 氯 毗 啶 的应 用 国 内外 文献报 道 主要 ,一
有 以下 用途 :

ZnSOa
— — — - - — — —

■. -

占 — — — — o

2 6 二 氯 吡 啶在 混 酸 中硝 化 得 到 2 6 二 氯一 一 ,一 ,一 3

硝 基吡 啶 , 据 与 硝基 相邻 的氯原 子 能优先 定量 与 氨 根 ③ 用 于农药
a 2 氯 吡啶 氮氧 化物 经 过硝 化 得 2 氯- - 基 . 一 一 4硝 吡 啶 , 原后 得 2 氯一 一 还 一 4 氨基 吡 啶 , 它是 制 备 氯 吡脲 (o ho euo ) 1 的必备 中间体 . fr l fn rn ( c r V)
H


反应 , 成两 个 氯原 子 与胺 反应 性 有较 大 的差 别这 一 造

特性 , 为重 要药 物合 成 的原 料 ; 作
2 6 二 氯 吡 啶本身 就 可做 杀 菌剂 , ,一 将其用 氢 氧化 钠水 解 , 后氯 化 得 到 3 5,一 然 , 6 三氯 吡啶 酚 , 品用 于 该

O H


合 成 目前 全 球 广泛 使 用 的高 效 , 谱 , 残 留杀 虫 杀 广 低 螨 剂 0, 一 乙基 一 — , , 一 氯一 一 啶 基磷 酸 酯 0二 0 35 6 三 2吡
( 即毒 死 蜱 ) ;

c
I V

香 料 的合 成 , 麝香 毗 啶 的右旋 体 是从 麝鹿 体 内得 到 的天 然麝 香 的香 气 成 分 之一 , 消旋 体 , 其 以前 采 用

氯吡脲 是 一类 全 新 的 高 活 性 , 毒 , 低 广谱 植 物 生
长 调节 剂 , 有 细胞 分 裂 活 性 , 作 用 机 理 与 嘌呤 型 具 其 细胞 分 裂素 ( 动 素 , 米 素 ) 同 , 活 性 比它 们 高 激 玉 相 但 1~ 0 0 1 0倍 , 实践证 明 , 吡脲 对 许多 作 物都 有非 常深 氯 远 的作用 , 花期 前 施 用 , 以诱 导单 性 结 实 成无 籽 如 可

复 杂 的合 成 路线 合 成 , 收率 非 常低 , 国外 开发 出 以 2,
6 二 氯 吡 啶 与 2 甲基一 ,0 二 溴 十烷 的 双 G i ad 一 一 11 一 r n r g 试剂, 以二 氯一 ,- -苯 膦基 ) 烷镍 为催化 剂 , 1 3 -( 丙 在 四氢 呋 喃溶 剂 中反应 , 步合 成该 消旋 体 . 一

果, 提高作 物 的座果 率 ; 期或 花后 施用 时 , 以增 大 花 可 果 实 ,因而 显著 提高 了农 作 物 的产 量 和果 实 品质 , 已 用 于 粮食作 物 , , , 菜 , 些 经 济作 物 和 观 赏植 瓜 果 蔬 某
物.

② 合成
2 6 二 氯 吡 啶 的合 成 主要 是 通过 2 氯 吡 啶一 步 ,一 一
氯 化 法 ,是在 紫 外线 照射 下 ,一 吡 啶溶解 在 卤代烃 2氯 中 , 氯气 进 行反应 制 备 2 6 二氯 毗 啶.要 求选 择低 与 ,一 于 2 氯 吡 啶沸 点值 的 卤代 烃作 溶剂 ,与 2 氯吡 啶投 一 一 料 摩 尔 比控制 在 2 :~ 01之 间 ,并且 氯化反 应是 在 01 5 : 液 相 中进行 的. 卤代烃 作 为溶 剂 , 用 卤代烃举 例如 下 : 二 氯 甲烷 , 氯 乙烷 , 二 四氯化 碳 , 氯 乙烯 , 氯 乙烷 , 三 三 四氯 乙烯 , 氯 丙烷 , 三 四氯 丙烷 , 氯 丙烷 , 氯丙烷 , 五 六

b 2 氯 吡啶进 一步 氯 化 可得 到高 产率 的 2 6 二 .一 ,一 氯 吡啶和其 它一些 吡 啶 的高 氯代 产 物 , 它们都 是重 要
的化 工 中间体 , 如用 于 制取 抗 生 素 (nxl ) V , 例 e oai V, I n
VI , I : I VII




亡H i
,C /
H,
V

七 氯 丙 烷 , 氯 丙 烷 , 氯 甲 烷 , 氯二 氟 甲烷 , 氯 八 氟 一 三
c VI , cc1 3


氟 甲烷 , 氯 二氟 甲烷 , 二 二氯 二 氟 乙烷 , 氯一 氟 乙 三

烯 ; 氯 二 氟丙 烷 , 氟三 氯 丙 烷 , 三 三 四氯 一 氟丙 烷 , 五

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1 4

医药 化 工
C C

2 ~- O' O. g 月

氯一 氟丙 烷 , 氯二 氟丙烷 , 氯三 氟丙 烷等 . 以上 五 五 从 这 些溶剂 中可 使用 一种 , 可使 用 两种 或两 种 以上 的 也
混合溶剂 . 目前 2 6 二 氯吡 啶 主要 是 以销 定 产 . 国内 尚未 ,一

5 二氯 吡啶 合成 化合 物 (I)是 一 种高效 的杀虫剂 . 一 ,
Cl OM e /

见 大规模生 产的报 道 . 日本 主要 有住友 精化 公 司和 在 广荣化 学工业公 司以 2 氯吡 啶生 产 2 6 二氯 吡 啶. 一 ,一
( ) ,一 2 3 5 二氯 吡 啶


等.

b 医用 方面 .

3 5 二 氯 吡 啶可 以用 来 合 成各 种 消炎 药 ,抑制 ,一
剂 , 生素 , 静 剂 等 , 抗 镇 如制 备螺 环 酰胺一 类药 物化合 物, 该类 化 合 物 可 作 为心 理 药 物来 治疗 心 理 , 忆上 记 的缺 陷 , 识 混 乱 等 , 如 : 金 森 症 和 精神 分 裂 症 认 例 帕 由 35 二 氯 吡 啶 制 备 化 合 物 ( ) ,一 Ⅱ ,是 4 a— i er n gi t n的抑 制 剂 ( a itgi 一 类 细胞 黏连 的受 4 t ner - n是
体 , 常增 加 细胞 与 有益 基质 的黏 连而促 进 细胞 的存 经
a
Pt ~Pd

① 合 成方法
3 5 二氯 吡 啶的合 成 国 内未见 报道 , ,一 国外 近年来

一 一

对 该化合 物的合 成 给予 较 大的关 注 . 主要 的有 : 日本
的 T JK 等 由 2 3 5 三 氯 吡 啶 , , , , 一 氯 吡 A IA ,,一 2 35 6 四

啶 ,五氯 吡 啶分别 合 成 3 5 二 氯 吡啶 ,有 较好 的收 ,一

率, 但其 合成 过程 中要 用 到价 格 昂贵 的钯 和铂 做催 化
剂:


1 f
c, /

活 , 于肿瘤 细胞 的生长 至关 重要 . 种 it r 对 一 ne i g n的抑

制 剂能 够诱 导 内皮 细胞 的死 亡 , 导致肿 瘤 的萎 缩 ) .
Me O

a

\= 7
, , -. k N, Mo N e/ \ o 一c2 H

c人 N ,1 r , c
a

a :
3 5 6 四氯 吡啶较难 获 得 : , ,一

( Ⅱ)

美 国的 B O R WN用 2 3 5 三氯 吡 啶及 2 3 5 6 ,,一 , , ,一

四氯 吡 啶合成 3 5 二 氯 吡 啶 ,其 合成 过程 中避免 了 ,一 使用 贵金 属催 化剂 ,但 其原 料 2 3 5 三氯 吡啶 和 2 , ,一 , 由 3 5 二 氯 吡 啶 合 成 ( ) 是 一 种 治 疗认 识 混 ,一 Ⅲ ,
乱症 的药物 .

( ) Ⅲ
C rd c r e u e
一 —

a

1 『
由 3 5 二 氯 吡 啶 合 成 化 合 物 ( ,为 Poe ,一 1 V) rt n i
K n s 阻 碍剂 ( rti iae 蛋 白质 磷酸 酵素 , Jae P o nK ns 是 e 在

东 南大 学 化 学化 工 学 院 的 肖国 民采 用 五 氯 吡 啶
加锌 脱氯 的方法制 备 3 5 二氯 吡 啶 : ,一
Cl C

细胞 内与细 胞 问 占有重 要 的传达 控 制角 色 , 同时也 被
a a

认 为是与 各种 病 因息 息相 关 的物 质 . 年来在 医药及 近

— 再 可 1 蒴
C

f 0

生物 技 术 领域 的 调查 分 析 上 富有 业 绩 的瑞 典 调 查公
司 Bo e e ru , 对 Poe iae阻 碍剂 市 场 i ek rG o p 针 S rt n Kn s i 进 行 调 查 分 析 ,并 出版 综 合 报 告 书 " S nl el BGh ~ ta yi
T o — rt n iae n ii r" 该 报 告 书 针 对 0l Poe K n s Ihbt s . i o P oe iae阻碍 剂 开发 企业 的概要 ,组 成 ,新 技 R ti Kn s n

② 应用
a 农 药方面 . 3 5 二氯吡 啶可 以用 来制 备 各种 高 效 ,低毒 , ,一 低 残 留的杀虫 剂 和除 草剂 ,如 由 3 5 二 氯 吡 啶制备 的 ,一 各 种二 环胺 化物 是一 系列 高效 低 毒 杀虫 剂 ;如 由 3 ,

术 , 作关 系 与竞 争环 境 , 关专 利 情 报 与 新 药 的开 合 相
发 状况 等 进行 评估 ) .

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2 o 葺奏2 D 飙

医 药 化 工

1 5

2 3 5 6 四氯 吡啶或 者 五氯 吡啶 为原料 , 碱性条 件 , , ,一 在 下用 锌粉 还 原制 备 T P,该 工艺 具 有操作 相对 简便 , C 安全 性能 高 的优 点 .2 0 年 L WI 01 A N等人在 此法基 础 上 使 用 了相 转 移 催 化 剂 (T 由 四氯 吡 啶合 成 T P P C) C,

温 度低 至 4 - 0(, 0 5 ~ 收率 也 较 为理 想 .2 0 2 0 4年天 津 大
此 可见 , ,一 氯 吡 啶在 农 用 和医用 方 面有着 极 35 二

学 对 锌 粉 还 原 五 氯 吡 啶合 成 T P法 进 行 了 研究 , C 优 化 了工 艺条 件 , 温 度 仍 然 很 高 (5C) 反应 时 间 也 但 7o ,
很 长 (O ) 锌 粉 与 五 氯 吡 啶 摩 尔 比较 高 ( :) 收 率 1h , 41 ,

大 的研究价 值 .

21 三氯代 吡啶 .- 3
啶.

目前常 见的是 2 3 5 三 氯吡 啶 和 2 3 6 三 氯 吡 ,,一 , ,一 ( ) , ,一 氯 吡 啶 1236 三



仅 6 %, 3 因而成 本也 比较高 .. d 氧化法 : 此法 以三 氯或
者 四氯肼基 吡啶 与次 氯 酸盐 为 原料 , 在碱 性条 件下 氧

化合 成 T P 工 艺操 作 简单 易 行 , C , 条件 温 和 , 原料 难 但
得.

2 3 6 三氯 吡 啶 , , ,一 白色 晶体 , 点 5 o左右 . 合 熔 6【 = 其
成 方法 目前 主要 是 通 过 2 6 二 氯 吡 啶光 氯化 法 .反 ,一 二 应在 L us o i 酸的催化 作 用 下进 行 . .
c c

目前 T P合 成 工 艺 不 成 熟 , C 收率 低 , 求 量 大 , 需
迫切需 要一 种简单 易 行 , 收率 高 的工艺 来解决 需求 . S l最 先 提 出将 吡 啶与 五 氯 化 磷 在 密 闭试 管 中 e l 2 O【 2 0( 应 制备 2 3 5 三氯 吡 啶 : l o- 2 ~反 = 2 , ,一

c

采用五 氯 吡 啶加 锌脱 氯 的方 法制 备 2 3 5 三氯 ,,一 吡啶. 响本反应 的 因素 比较多 , 影 主要 涉及 锌粉 用量 , 碱 液浓度 , 反应 温度 , 反应 时 间等 . 粉用 量影响 反应 锌 速度及 反应 深度 , 该 反应 最 重要 的影 响 因素. 碱溶 是 液为反应 介质 ,碱 溶液 也 可 能影 响 到锌 粉 的还 原 性 , 因而其 碱性 的强 弱直 接影 响着反 应 的速度 . 五氯 吡 啶
还原生成三 氯 吡 啶的反 应 是一 个 分步 反应 , 应温 度 反

但 其收 率很 低 , 副产 很 多 , 易分 离 . 不
其 后 有人 提 出将 吡 啶 盐 酸盐 与 氯 气在 气 相 条 件 来 制备 2 3 5 三 氯 吡 啶 ,该 方法 要 求 以 3 5 二氯 吡 , ,一 ,一 啶为起 始 反应 物 才 能 够较 高 产 率得 到 2 3 5 三 氯 吡 , ,一 啶 , 应 的温度 为 3 0( 4 0(: 反 4 ~- 0 ~ 2 2
a a

影响着反应 的深 度和反 应 速度 . 长反应 时 间可 以促 延

使反 应更加完 全 , 而过 长 的 反应 时 间有 两个 显著 的 弊 端, 一是发生深 度还 原 , 生 过 多副 产 品 , 是 生产效 产 二
率大大 降低 .文 献在锌 粉 与 五氯 吡 啶 (C ) 尔 比为 P P摩 2 5N O 质 量 分 数 为 1 - 5 , 反 应 温 度 为 6 - —,a H 54% 5 9 ℃, O 反应 时间 为 6 1 h的 范 围内研 究 了 以上 四种 影 -0 响 因素对 2 3 5 三 氯 吡 啶收 率 的影 响 . , ,一 ( ) , ,一 2 2 3 5 三氯 吡啶



a :

该 反 应 深度 不 易 控 制 , 副产 物 多 , 为起 始 反 应 作 物 的 3 5 二 氯 吡 啶也是 不 容 易 获得 的 ,因而 造成 生 ,一 产成 本 高 , 不利 于实 现工业 化 . K lm C e cl 司 则 进 一 步 提 出 液 相法 制 备 aa a h mia 公 2 3 5 三氯 吡 啶 的工艺 , 工 艺采 用 高压 条件 下先 将 , ,一 该

2 3 5 三 氯 吡 啶 ( C ) 一 种 重 要 的 医 药 中 间 ,,一 T P是 体, 可用 于制 备各 种除 草 剂 和杀 虫剂 , 如毒 死蜱 , 草 嗯
醚, 杀虫 螨等农 药 .

吡 啶制成 相应 的盐 酸盐 , 后 与液 氯 反应 制备 三氯 吡 其 啶 , 应 中温度 为 lO【 温度 过低 或过 高将使 收率 降 反 5 o( = 低, 副产 物 增加 ) 反应 每 隔 4 , h左右 需要 停止 反应 , 将
反应 中 比重 大 的产 物 移 出 , 该工 艺需 要在 高压 条 件下 进 行 反 应 , 设 备 的要 求 比较 高 , 作 复 杂 , 率 较 对 操 收

① 合成
合 成 T P主 要有 4种路 线 .a 吡 啶盐 酸 盐氯 化 C . 法 :主 要 用 吡 啶 盐 酸 盐 与 氯 化 氢 或 液 氯 反 应 合 成

T P 但该法 副产 品多 , 率 低 , 于工 业 化 .b 催化 C, 收 难 .
闭环法 : 以三 氯 乙醛 和 丙 烯 腈 为 原 料 制 备 T P 收率 C,

低 , 利 于实 现工业 化 . 不
D w公 司 和 Cb G i o ia eg y公 司 相 继 在 1 7 9 8年 和 1 8 年 提 出 了以 2 3 5 6 91 , , ,一四氯 吡 啶或 者五 氯 吡啶 为 原 料在 碱性 条 件下 用 锌 粉还 原制 备 三氯 吡 啶 的工 艺 ,

和纯度 都较 为理 想 , 此 工 艺 对 设 备要 求 高 , 但 反应 压
力 上升较 快 , 应不 易 控 制 .C 锌 粉 还 原 法 : 法 以 反 . 此

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1 6
该工 艺具有操作 相对 简便 , 全性 高 的优点 . 安

医药 化 工

2傀 2 D

此 工 艺 路 线 , 之 文 献 的 最 佳 工 艺 条 件: 较 反应 温 度 降低 ( 7 ℃降 到 5 ℃) 反应 时间 缩短 ( 1 h缩 由 5 0 , 由 0 短 到 6 ) 反 应 原 料 减 少 ( 粉 与 五 氯 吡 啶 的摩 尔 配 h, 锌 比由 41降到 3 :) 收率 提高 ( 6 %提 高到 7 %) : .1, 5 由 3 3 . 此工 艺操作 简 单 , 料易 得 , 产物 易分 离的 特点 , 原 副 易 于实 现工业 化 .

在 17 9 9年 Cb G i ia eg y公 司 又开 发 了 以三 氯 乙醛 和丙 烯腈为原 料 ,催 化 闭环 法 制备 三 氯 吡啶 的工 艺 , 收率 也是 比较 令人满 意 的 , 该工 艺 对设 备 的要 求 比较 高, 反应 中压力上 升较 快 , 应 不易 控制 . 反

其 它的合成方法 还 有氨基 二氯 吡 啶法及 三 氯- 一 4
甲醛缩丁腈 脱水闭环 法 . 氨基 二氯 吡 啶法 是 以氨 基 二 氯 吡 啶 为 原 料 经桑

② 应用
2 3 5 三 氯 吡 啶 为 白色 结 晶 , , ,一 熔点 5 c 不 溶 于 0C, 水 和 稀 酸 , 于 乙 醚 , 酮 , 仿 和 苯 , 溶 于 乙醇 和 溶 丙 氯 易 石 油 醚 , 合成 多种 农 药 的 中 间体 , 是 以本 品为 原料 可 制 杀虫剂 , 草剂 .2 3 5 三氯 吡 啶还 可用 于制备 近 除 , ,一 年投 放市 场 的除草 剂 嗯草 醚 .
21 四氯 吡啶 .. 4

德迈 尔反应 而制得 , 反应 的方程 式 如下 : 其
a A C I





该方法 的优点 在 于 反 应 在 常 温 下 进 行 ,易 于操 作, 收率高 .但 其原料 氨基 二 氯 吡 啶不易 获得 .
三氯_ 一 4 甲醛缩 丁腈脱 水 闭环 法 是三 氯 乙醛 和丙 烯腈 在催 化剂 的存 在下 进 行 加成 反 应 ,得到 2 4 4 , ,一 三 氯甲醛缩 丁腈 , 而脱 水 环 化 即可 制 得 , 反 应 方 进 其
程 式如下 :
CI H +C 2 C C 竺 C3 O C H = HN 型
C

目前 制备 2 3 5 6 四氯 吡 啶主 要有 如 下 的几 种 , , ,一 方法 : 氯化 法 , 五氯 吡 啶脱 氯法 , 子 闭合 成环 法 , 分 但
以前两 种最 为常 用 . ( ) 氯化 法 1

④ 液相 催化 制备 2 3 5 6 四氯 吡啶 : , , ,一 液相 催 化法 主 要 在 液相 条 件 下 制取 2 3 5 6 四 , , ,一 氯吡 啶.主要 通过 2 氯 , ,一 氯 , ,一 氯 , , ,一 一 23 二 25 二 2 35 三氯一 一 氯 甲基 吡 啶 等氯 化 吡 啶 和氯 气在 L w s 6三 e i 酸 催 化剂 ( 锌 , , , , , , , 的 氯化 物 , 主 如 铁 铝 钼 铌 钨 钌 钽 但 要 使 用 的催 化 剂 是 铝 和 铁 的氯 化 物 , 以及 金 属 铝 和

O C C,HC CC H C I 2H IN C

O CC2 2H IN : I H C IHC C 坚 . C C -

该方 法的优点 在 于原 料易 得 , 但是 总 收率 较低 . 最 终选 择如下 的合成 路 线 :
Cl zn

铁, 首选 氯化 铁 . 的作 用 下 , 大气 压或 高压 状态 下 , ) 在 于 1 0 2 0E 6 - 4 ~ 的温度 范 围 内反应 生成 .是 以在 一定 温
度下 将氯 气通 入液 相原 料 中进 行反 应 . D nl .e te在其 专 利 中介 绍 了 以 一 系 列 吡 o adJ r t P ei 啶 的氯化 衍 生 物 的混 合 物 为起 始 原料 ( 括 3 5 二 包 ,一 氯 , , ,一 氯 , , ,一 23 5 三 2 3 6 三氯 代 吡 啶 ) 氯气 反应 制备 与 2 3 5 6 四氯 吡 啶 的 方 法 , 应 历 程是 , , , ,一 反 将原 料 置 于

1 雨

湘 潭大 学化 工 系 的余 毅 , 秋 红 和 罗 和 安[ 操 艾 3 1 从
作性, 安全 性 , 备等 角度 考 虑 , 相转 移 催化 法催 化 设 用 还原 五氯吡 啶合成 T P 反应 路线 如 下 : C,

装有 搅 拌器 , 回流 管 , 和气体 喷头 的玻 璃仪 器 中 , 之后
在搅 拌 的条件 下 加 入催 化剂 氯 化 铁 ( 量 为溶 液质 量 用 的 00 %- %) 之 后 反应 升 温 至 2 0C 由喷头 通 入 .5 3 , 0 ~并
氯 气 ; 此条 件 下 反应 2 6小 时 , 得 2 3 5 6 四氯 在 - 可 , , ,一

娥 : : 导
五 氯 吡 啶 四 氯 吡 啶

吡啶 和五氯 吡 啶 的混 合物 , , , ,一 2 3 5 6 四氯吡 啶含 量 为
7 %左 右 . 3

一M B T A
— r

- , i , f

② 气相 催 化制 备 2 3 5 6 四氯 毗 啶 : , , ,_ 气 相催 化 法 主要 在 气相 条 件 下 制取 2 3 5 6 四 , ,,一
氯吡 啶 ,主 要通 过 2 氯一 一 一 5 三氯 甲基吡 啶 ,一 2 甲基 毗

通 过实验 研究 ,得 到 相转 移 催 化 法 合成 2 3 5 , ,一 三氯 吡啶 的最 佳 工艺 条 件 为 :采 用 浓 度 为 8 o L的 ml / NO a H溶 液作 为反 应 介质 , ( 粉 ) ( 氯 吡 啶 ) n 锌 : 五 n : n
( M B)351 . , 5 ℃下 反应 6小 时 . A = .:: 0 在 0 r 0 5

啶 , ,一 2 6 二氯 甲基 吡啶 等汽 化后 进 入 反应 器 和氯 气在
L w s酸 催 化 剂 的作 用 下 生 成 2 3 5 6 ei , , , 一四氯 吡 啶 .

A lhn CakP的 专 利 重 点 介 绍 了 以 2 氯 一 一 氯 l i , lr p 一 5三 甲基 毗 啶为原 料 与氯 气 在 固定 床 中制备 2 3 5 6 四 , , ,一

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2 8 第2 0s 期 0~

医药 化 工

1 7

氯 吡啶的方法 . 法是 将 2 氯 一 一 该 一 5 三氯 甲基 吡啶溶 于
四氯化碳 中 ( 度 为 1 %) 用 泵将 其 带 入汽 化装 置 , 浓 0 ,

是 一 步反 应 , 是 直 接 氯 化 法 的 反应 收 率低 , 但 分子 闭
合 成 环 的反 应 时 间 长 , 其 中用 到氯 化 氢 , 系要 保 且 体 持 无水 , 二 者 的后 续 操 作 也 比较多 , 且 如直 接 氯化 法 还 无法 得 到 较纯 的 2 3 5 6 四氯吡 啶 ,产 物 中还有 , ,,一 3 5 6 三 氯 吡 啶和 3 3 5 5 四氯戊 二 酰胺 .用 五 氯 , ,一 , , ,一

汽化后用 氮气 带入 固定床 ,氯 气 同时 进入 固定 床 , 于 2 0至 4 0 5 0 %内反 应 ,用 0 ℃的 冰水 冷凝 并 收集 冷 凝
液 .气体 用 氢 氧化 钠 吸 收 中和后 排 空 .最 高 收 率 为
2 %. 7

吡 啶脱氯 制备 , 收率 高 , 择性 好 , 选 虽然 五 氯吡 啶的 国
内产量低 , 近来 五 氯吡 啶 的合 成方法 已得 到解决 . 但
21 五 氯 吡 啶 .. 5

⑧ 直接氯 化 法 : 以 3 3 5 三氯戊 二 酰 胺 为 原料 ,以三氯 氧 磷 为 , ,一 氯化剂制 备 2 3 5 6 四氯吡 啶 . , , ,一 N e rs的专利 阐述 了这 一 方法 .将 1g3 3 is i lF i l , , 5 三 氯 戊 二 酰 胺 ;38 一 1. g三 氯 化 磷 和 l . 54 g三 氯 氧磷

五氯 吡 啶具 有较 高 的 生 物活 性和 内吸 性 , 因而 可

用作农 药 , 医药及 染 料 合成 的 中间体 .五 氯吡 啶是 以
吡 啶为原 料经 深度 氯 化 而制 得 . 啶 的氯 化技术 一 直 吡 是研 究 热点 , 是 世 界 性 难 题 , 也 目前 只有 美 国道 氏公 司等极 少数 公 司 掌握 了这项 技 术 , 并实 现 了工业 化 生

充分混合后 , 入 氯气 , 5 通 于 ℃下 反应 2 , h 然后 蒸 出三
氯化磷 和三 氯氧磷 , 70克 固体 , 中含 6 .%2 3 得 . 其 8 5 ,, 5 6 四氯 吡 啶.方 程式如 下 : ,一
Cl … a ~ Cl
+

产 , 技术 处 于高 度 保 密状 态 . 中 国工 程 物理研 究 院 其
研 究设计 并 建 立 了吡 啶氯 化 反 应 的装置 , 对该装 置 并

÷ 】l + n + …

进 行 了改进 和完 善 , 有效 地 降低 了吡 啶 自聚 , 晶及 结 生 成其 他 副产 物 的程度 . 五氯 吡 啶开发 合成 的一 系 从

列 农 药具 有 广 谱 , 高效 和低 毒 的特 点 , 农 业发 展 和 对
( ) 五氯吡 啶脱 氯法 2 五 氯吡 啶 法是 以五 氯 吡 啶 被 锌粉 等还 原 脱 氯 生 成 2 3 5 6 四氯 吡 啶 的方 法 . , , ,一 G i EV i a d的 专 利 中 . 五 氯 吡 啶 , 化 钠 , a .r ln l e , 将 碘 碳 酸钠 (::) 于 1 0 圆 底 烧 瓶 中 , D 121 置 5 ml 用 MAC溶 生态 保 护具 有 重要 的意义 , 目前其 需求 量不 断增 加 , 市 场 潜力 非 常广 阔 . 目前 主 要 用 于农 药 毒 死 蜱 的合
成.

2 - . 2 甲基 吡 啶 2

2 甲基 吡 啶可 用 于 合 成 除 草剂 , 药 , 一 兽 氮肥 增 效 剂 , 胶 助 剂 , 料 中间 体 , 片 感 光 材料 , 橡 染 胶 医药 朴 尔

解 ,加热至 l0 6 ℃,在 此 条 件下 保持 搅拌 并 加入 甲酸 钠, 可得 2 3 5 6 四氯 吡 啶 , , , ,一 收率 为 8 %, 中 五氯 6 其
吡 啶的转 化率 为 9 . , , , ,一 61 2 3 5 6 四氯 吡 啶 的含 量为 %
8 .% . 98

敏 , 效 磺胺 , 部麻 醉 药 和泻药 等 . 长 局 国外 还开发 出 以
2 甲基 吡 啶 为 原 料 合 成 重 要 农 药 中间 体 2 羟基 一 , 一 一 3 5 6 三氯 吡 啶 ,一 ,一 2 三氟 甲基一 一 吡 啶 , 一 6氯 4 氨基 一 , , 3 4 5 三氯 吡 啶一 一 酸等 很有 开发 前 景 的产 品. 一 2羧 除上 述 用 途外 ,一甲基 吡 啶 还 主要 用 于 生产 2 2 一
乙烯基 吡 啶和 2 甲基 一 一 一 5 乙烯基 吡 啶 , 一 2 乙烯基 吡 啶

( ) 分子 闭合成 环 法 3
以 2 2 4 三 氯一 一 基 丁 酸 酯 为原 料 , 三氯 氧 , ,一 4氰 在 磷 和氯 化 氢 的作 用 下 闭 合成 环 制 备 2 3 5 6 四氯 吡 , ,,一
啶.

或 2 甲基 一 一 一 5 乙烯 基 吡 啶与 丁二 烯 , 乙烯 的乳液 共 苯 聚为橡 胶 骨 架材 料 的浸胶 丁 吡胶 乳 ,其 中 2 乙烯 基 一 吡啶或 2 一甲基 一 一乙烯 基 吡 啶 占丁 吡 胶 乳 组 成 的 5 1 %, 目前 国 内仅 极 少 数 企 业 小 规 模 生产 乙烯 基 吡 5 啶, 因此 国 内丁吡 胶乳 主要 依 赖进 口.
23 一 . 3 甲基 吡啶

Y ua Sv o vl h o的专利 中介绍 了这一 方法 . l .g 将 20 2 2 4 三氯 一 一 基 丁酸 酯 , 0 l 氯 氧 磷 ,和 1 g , ,一 4氰 4m 三 . 5
干燥 的氯 化氢 置 于一 玻 璃 反 应 器 中 ,用 油浴 加 热 至

10C, 应 /h后 , 体 系 冷 却 至 常 温 , 后 蒸 出 三 4~ 反 O 将 然

氯 氧磷 , 然后 加 入冰 块 , 搅 拌 1 m n 用 二 氯 甲烷萃 并 5 i, 取 , 出二 氯 甲烷层 , 蒸 出 氯 化 甲烷 , 集 白色 结 分 并 收 晶, 9 得 . 2 3 5 6 四 氯 吡啶 ( 率 9 . . 6克 , , ,一 收 06 %)
几种 制备 法 的 比较 :液 相催 化 氯 化 法 比较成 熟 , 但缺点是反 应 速度慢 , 应 时 间长 , 副产 物较 多 . 反 且 气 相 催化 氯化 法 反 应速 度 快 , 时 短 , 用 缺点 是 操 作 条 件 严格 , 若控 制 不 当 , 易发 生氯 化 量不 足或 过 氯 化 的问 题 . 接氯化 法 和分 子 闭合 成 环法 虽 然反 应方 程式 均 直

3 甲基 吡啶是 最 重要 , 是应 用最 为 广泛 的 吡 啶 一 也 衍生 物产 品 .

在农 药 工业 中可 以合 成 除 草剂 吡 氟禾 草灵 , 氟 吡 草胺 , 戊 禾 灵 , 嘧黄 隆 , 嘧 黄隆 等 ; 成 的杀 虫 羟 烟 啶 合
剂包括 吡虫啉 , 虫隆 , 啶虫胺 , 定 烯 噻虫 啉 , 虫 眯 , 啶 T一 0 I3 4等 数 十 个 品种 , 成 的杀 菌剂 包 括 啶斑 肟 , 合 氟 啶胺 等 , 鼠剂 灭 鼠安 , 鼠腈 , 鼠优 等 .另外 许 多 杀 灭 灭

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1 8

医药 化 工
得 到重要 的弱 碱性 离子 交换 树脂 .

2 2 D D 其

农 药 已形成 系列产 品 .如 系列 含 吡啶 拟除 虫 菊酯 , 含 吡 啶二 芳醚 类 除草剂 , 吡 啶磺 酰 脲 类 除 草剂 , 吡 含 含 啶苯 甲酰脲类 杀虫 剂 , 吡 啶 的烟碱 硝 基烯 类 杀虫剂 含 等新 型农 药 .

4 甲基 吡 啶还 可 用 于合 成 结 核 病 防治 药 物异 烟 一 肼 ,由 于近 十 年来 全球 结 核 病 发病 率 呈 明显上 升趋 势 , 为抗 结 核 的 高效 药 物异 烟 肼 , 有 很好 的发 展 作 具
前景.

在 医药行业 中 ,一 3 甲基 吡 啶用 于合 成烟 酸 ,烟酰 胺, 维生 素 B, 尼可拉 明和 强 心药 等 .
在 饲料 行业 , 酸 和 烟酰 胺 除用 于 医药 外 , 大 烟 还 量 用于饲料 工业 .

2 其 他 . 5
吡 啶还有 许 多重 要 的衍 生产 品 , 如六 氢 吡啶是 重 要 的化 工 原 料 , 要 用 于麻 醉 药 , 痛 药 和植 物 生 长 主 止 调节 剂棉 壮素 的生 产 ;一 3 乙基 吡啶 , ,一 甲基 吡啶 , 25二
乙酰 基吡 啶是具 有 发展 前 景 的新 型杂 环香料 , 用于 可 烟草 和食 品 中 ; ,一 甲基 吡 啶可 用 于生产 心血 管药 26二

在其 他行 业 ,一 3 甲基 吡 啶还 可 用 于合 成香 料 , 染 料 , l 用品等 .3 甲基 吡 啶 可合 成多 种 系列 化 的衍 E化 一 生物 产 品 , 些产 品多 为 高 附加 值 , 这 专用 型 的精 细 化

工 中间体 ,如 2 氯一 一 啶 甲胺 ,一 一 一 甲基 吡 一 5吡 2氯 5氯
啶 , 一 5 三 氟 甲基 吡 啶 , 一 一 一 氯 甲基 吡 啶 , 2 氯一 一 2氯 3三 2 3 二氯一 氟 甲基 吡 啶 ,一 烟 酸 ,一 烟 酸 ,一 ,一 三 2氯 5氯 3 吡 啶 甲腈 ,一 啶 甲胺 ,一 啶 甲醛 ,一 3吡 3吡 3 吡啶 甲醇 等 ,一 3 甲基 吡啶 的新用 途正 在不 断开 发 之 中.

物血脉 宁 , 虫 药驱 蛲净 , 的松 乙酸酯 , 驱 可 氢化 可 的松

等 ; , ,一 甲基 吡啶是 合成 新 型抗 溃疡 药奥 美拉 唑 23 5 三 的关 键 中 问体 ; , ,一 甲基 吡 啶用 于合成 口服避 孕 24 6 三
药 甲地 孕酮 , 维生 素 A; ,一 氟 一 一 23 二 5 氯吡 啶用 于合成

诺华 公 司新开发 的除 草剂 炔草 酯 等 ;另外 溴代 吡 啶 , 多氯 代 吡 啶 , 基 吡 啶 , 羟 氨基 吡 啶等 系列 化 吡 啶衍 生 物用途 广 泛 , 展潜 力很 大 .口 发
参考资料
1精 细 化 工 原 料 及 中 间体 .0 7 ( ) 1- 9 20 ,5 :3 1 2精 细 化 工 原料 及 中 间体 .o7,5 :— 2 2 o ( )7 1 3化 工 中 间 体.0 7 ( )2 - 8 2 0 , 1 :5 2

2 - . 4 甲基 吡啶 4 4 甲基 吡啶在 医药行 业 用 于合 成异 烟肼 , 毒药 一 解 双复磷 和 双解 磷 , 另外 在 杀 虫 剂 , 料 , 胶 助 剂 , 染 橡 合 成树 脂 等领域也 有 应用 .特 别是 由 4 甲基 吡 啶合成 一
的 4 乙烯基 吡 啶 , 以与苯 乙烯 , 烯 腈 或丙 烯 酸酯 一 可 丙

等进行 共聚得 到 聚乙烯 基 吡啶 , 为 纸张 增强 剂和 改 作 性剂 , 另外聚 乙烯基 吡 啶可 与溴 甲烷进 行烷 基 化反应

医 药化 工 月刊
医药化 工 月刊 是 专 门报 道 从 医药化 工原辅 料 , 中间体 , 原料 药到 药剂这 一 完整 产 品链 的跨 行 业媒 体 ,

目 国内没有同类期- .她以专家的视角, 前 T 1 综观上下游产品的研究开发 , 生产建设 , 市场供需等的最新进展 ,
精辟 分析行 业重点 , 点 , 点 , 点 问题 . 焦 热 难 既有 长篇 综述专 论 , 有精 悍新 闻资讯 . 户会 从 中不断发现精 品 也 订 和 亮点 , 对业 内读者有 重要 参 考价 值 . 主要 栏 目 : 焦点 关注 , 热点 追 踪 , 家点 石 , 专 行业 大观 , 生产 要 览 , 研发 进展 , 术 探 究 , 技 高新 技 术 , 综合 资

讯, 新建项 目, 技术市场, 科研摘报 , 出口统计, 进 价格简报 , 产品供求等.

读者范困: 医药4 .原辅料 , ~- T - 中间体, 原料药及药剂的生产 , 科研, 设计 , 营销单位及相 关管理部 门, 以及
精 细化工, 生物工程 , 制药等生产 , 科研与大专院系.

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