手性氨基醇的合成工艺改进研究

第１ ３卷 第 ８期 ２ ０ １ ３年 ３月 　 科 学 技 术 与 工 程　 Ｖｏ Ｌ 　 １ ３ 　 Ｎｏ ． ８ 　 Ｍｉ ｌ ｌ ＇ ．２ ０ １ ３ 　 １ ６ ７ １ —１ ８ １ ５ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ８ — ２ ２ ６ ７ ? ｏ ４ 　 Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ 　 Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ 　 ａ ｎ ｄ 　 Ｅ ｎ ￣ ｎ ｅ ｅ ｉ ｆ ｎ ｇ 　 ＠ ２ ０ １ ３ 　Ｓ ｃｉ ． Ｔ ｅ ｃ ｈ ． Ｅ ｎ ｇ ｒ ｇ ． 　 化工技术　 手性氨基 醇的合成工 艺改进研 究　 陈绘如　 庞 宝华　 胡建珍　 刘　 静　 （ 常州工程职业技术学院 ， 常州 ２ １ ３ １ ６ ４ ； 张家港华 昌药业有限公司　 ， 苏州２ １ ５ ６ ０ ０ ） 　 摘 要 采用硼氢化锌还原体 系， 将手性氨基酸还原 制备相 应 的氨 基醇。在原 料预处 理、 硼 氢化锌 制备、 还原后处 理等 方面 　 进 行工艺 改进 。比较 了不 同氨基酸在该 还原体 系下的 立体 选 择性和 化 学选 择 性。新工 艺原 料经济 、 操作 简便 ， 适 合规模 化　 生产。 　 关键词 手性氨基醇　 硼 氢化锌　 预处理　 还原 　 Ａ 　 合成 　 中图法分 类号 Ｔ Ｑ ４ ６ ３ ． ２ ３ ； 　 文献标志码 手 性 氨基醇 是 一 种 重要 的氨 基 酸 衍 生 物 ， 由于　 其分子中具有 良好配位能力的 Ｎ原子及 Ｏ原子 ， 可　 与多种元素形成催化活性高 、 对应选择性好 的手性　 配体 ， 而广泛用于不对称催化合成领域　 Ｊ 。同时手　 性氨基醇具有一定 的生物活性 ， 在药物合成　＇ ３ 　 Ｊ 、 外　 消旋体 拆分　． ５ 　 等 领域 也具 有广泛 的用 途 。 　 工 业生 产 多 采 用 氨 基 酸 先 酯 化 后 还 原 两 步 制　 备 手性 氨 基 醇　Ｊ 。近 几 年 文 献 报 道 由手 性 氨 基 酸　 １ 实验　 １ ． １ 主要试 剂 与仪器　 手性氨基酸来 自张家港华 昌药业有 限公司， 其　 余试剂均为市售化学纯 或分析纯。熔点测定用 显　 微熔点仪 （ 未校正 ） ， 比旋光 度测定 用 Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ Ｅ ｌ ｍ ｅ ｒ 　 Ｐ ｏ ｌ ａ ｒ ｉ ｍ ｅ ｔ ｅ ｒ 　 ３ ４ １旋光 仪 ， 红 外 光谱 测 定 用 Ｉ Ｒ ２ ４ ３ ５型　 红外 光 谱 仪 （ 日本 岛 津 公 司 ） ， １ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 测 定 用　 Ｂ ｒ ａ ｎ ｋ ｅ ｒ 　 Ａ Ｃ 　 ５ ０ ０型核 磁 共 振 仪 （ Ｃ Ｄ Ｃ １ 　为 溶 剂 ， Ｔ ＭＳ 　 直接还原一步合成手性 氨基 醇 ， 相应 的还原剂有 ： 　 Ｌｉ Ａ１ Ｈ４ 【 　 ］ ， 　 Ａｍｂ ｅ ｒ ｌ ｙ ｓ ｔ ｌ ５． Ｎａ ＢＨ４ 一 Ｌｉ ＣＩ ［ 。 ］ ， 　 Ｎａ ＢＨ４ 一 　 为内标） ， 高效液相色谱仪 （ Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ 　 Ｅ ｌ ｍ ｅ ｒ 　 Ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ ２ ０ ０ ， 　 美 国铂 金公 司 ） 。 　 １ ． ２ 合 成方 法　 １ ． ２ ． １ 　 还 原 剂硼 氢化锌 的制备　 Ｈ２ Ｓ Ｏ４ ＿ ９ 　 Ｊ ａ Ｂ Ｈ ４ 一 Ｉ ２ ¨ 】 。 　 等 。这些还原体系普遍存 在　 ，Ｎ 原料价格贵、 操作繁琐 、 腐蚀性强等 缺点而 只限于　 实验室