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02 聚醚多元醇


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聚醚多元醇

乙烯共聚多元醇。由不同起始剂、不同氧化烯烃单体制得的聚醚多元 醇规格及用途见表 2-1。
表 2-1 官能度 由不同起始剂、单体制得的聚醚多元醇的用途 起始剂 用 途 PU 弹性体类材料, 软质、半硬质泡沫 塑料等 软质、半硬质泡沫 塑料及弹性体类材 料等 硬泡、半硬泡、软 泡 硬泡 硬泡 硬泡、高载荷软泡 氧

化烯烃 分子量 EO 水、乙二醇、丙二 PO 200~4000 醇、二乙二醇、二 PO/EO 丙二醇等 THF/PO 丙三醇、三羟甲基 PO 丙烷、三乙醇胺等 PO/EO 季戊四醇、乙二胺、 PO PO/EO 甲苯二胺等 木糖醇、二乙烯三 PO PO/EO 胺等 山梨醇、甘露醇、 PO PO/EO α-甲基葡萄糖甙 PO 蔗糖 PO/EO 400~7000 400~800 500~800 1000 以下 500~15000

分子端基(或/及侧基)含两个或两个以上羟基、分子主链由醚链 (-R-O-R'—)组成的低聚物称为聚醚多元醇。聚醚多元醇通常以多 羟基、含伯胺基化合物或醇胺为起始剂,以氧化丙烯、氧化乙烯等环 氧化合物为聚合单体,开环均聚或共聚而成。聚氧化丙烯多元醇及聚 氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇在此归类为普通聚醚多元醇,其官 能度在 2~8 之间,相对分子质量在 200~8000 之间。除通用聚醚多 元醇(即用常规碱催化工艺制备的聚氧化丙烯多元醇)外,还有具有高 伯羟基含量或端氨基的高活性聚醚多元醇,含有各种元素或芳、杂环 结构的特种功能性聚醚多元醇, 分子量分布极窄的低不饱和度高分子 量聚醚多元醇等。这些聚醚的开发和使用,使聚氨酯产品性能获得极 大改善,使产品的使用范围得到更大的拓展。 在聚醚多元醇分子结构中,醚键内聚能较低,并易于旋转,故由 它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好,耐水解性能优良,虽然机械性 能不如聚酯型聚氨酯,但原料体系粘度低,易与异氰酸酯、助剂等组 分互溶,加工性能优良。 为了增加软质泡沫塑料的硬度, 人们开发了以聚醚多元醇为基础 的聚合物多元醇和聚脲多元醇等有机聚合物填充多元醇, 它们属于特 殊的聚合物改性聚醚多元醇。 用于泡沫塑料的聚合物多元醇多以聚醚 多元醇为基础聚醚,可单独或于普通聚醚多元醇结合使用,用于要求 一定的承载性能的聚氨酯泡沫垫材和半硬泡。 耐燃聚氨酯泡沫塑料所 需的多元醇化合物分子则—般内含卤素、磷、锑等阻火元素。 聚四氢呋喃二醇是一类特种高性能聚醚多元醇, 主要用于合成高 性能耐水解聚氨酯弹性体、氨纶等。聚四氢呋喃多元醇将专门介绍。 2.1 聚氧化丙烯多元醇 为了与聚四氢呋喃二醇区别, 此节论述的聚醚多元醇即是指聚氧 化丙烯多元醇,包括含少量氧化乙烯链段或端基的聚氧化丙烯-氧化
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聚醚多元醇的性能与起始剂关系密切, 也与分子中氧化烯烃链段 长度及排列结构有关。 聚醚多元醇的官能度取决于合成时所选择的起 始剂的活泼氢数目。 2.1.1 聚醚多元醇的应用 聚醚多元醇多用于制造软质、硬质和半硬质聚氨酯泡沫塑料,聚 醚多元醇不仅原料易得,成本低廉,而且合成的聚氨酯泡沫塑料性能 好,是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料。 部分聚醚用于合成聚氨酯防水涂料、弹性聚氨酯塑胶跑道、聚氨 酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯密封胶(简称CASE) 等。 2.1.1.1 软泡用聚醚多元醇 用于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中 聚醚多元醇官能度一般为2 ~3,平均相对分子质量在2000~6500 之 间。 在软泡中用得最多的是聚醚三醇, 一般以甘油(丙三醇)为起始剂, 由1,2-环氧丙烷开环聚合或与少量环氧乙烷共聚而得到,相对分子质

量一般在3000~7000。聚醚二醇可作为辅助原料,与聚醚三醇在软泡 配方中混合使用。 早期用量最大的软泡聚醚是相对分子质量为3000 左右的聚氧化 丙烯三醇。这类聚醚的端羟基主要是反应活性较低的仲羟基。后来基 本上已采用PO和EO共聚醚。相对分子质量为3000~3500、含少量氧 化乙烯链节及伯羟基的聚醚用于普通热熟化软泡;相对分子质量在 5000~6500、伯羟基含量高(摩尔分数70%以上)的聚醚,俗称“高活 性聚醚” ,主要用于高回弹软泡,也可用于半硬泡等泡沫制品。这类 聚醚与水和异氰酸酯的混溶性较好,反应活性适宜,泡沫工艺稳定性 大大改善。另外,泡沫熟化时间缩短,也降低了生产成本。 近年来国内外开发了双金属氰化物络合物催化体系生产低不饱 和度、高分子量聚醚多元醇的技术。国外已工业化生产这种聚醚,国 内技术上也基本成熟,正在推广使用之中。采用这种新型催化聚合体 系生产的高分子量聚醚多元醇,相对分子质量甚至可高达1万以上, 且分子量分布范围很窄,可用于柔软泡沫的生产,降低TDI的用量。 2.1.1.2 硬泡用聚醚多元醇 用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇,如此才能 产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350~650 mgKOH/g, 平均官能度在3以上。 一般的硬泡配方多以2种聚醚混合使 用,平均羟值在400 mgKOH/g左右。 以甘油为起始剂的聚醚多元醇相对来说官能度较低, 形成交联网 络的速度比高官能度聚醚多元醇慢, 一般使得硬泡发泡物料具有较好 的流动性。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇具有自催化作用,与 多异氰酸酯的反应活性较高,可减少胺催化剂的用量。以芳香族二胺 类化合物为起始剂的聚醚多元醇,发泡后期固化较快,生成的泡沫塑 料强度高、 热导率小。 起始剂的价格对聚醚多元醇生产成本影响较大。 基于价格因素, 通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起 始剂。 半硬泡配方一般使用部分高分子量软泡聚醚特别是高活性聚醚 多元醇和部分高官能度低分子量的硬泡聚醚。
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2.1.1.3 CASE 用聚醚多元醇 包括聚氨酯防水涂料、弹性聚氨酯塑胶跑道、聚氨酯弹性体、聚 氨酯涂料、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯密封胶在内的聚氨酯材料,根据英 文缩写,聚氨酯行业俗称为 CASE 材料。CASE 材料所用普通聚醚多 元醇,以相对分子质量在 1000~3000 范围的聚醚二醇和聚醚三醇最 常用,另外,密封胶还采用高分子量聚醚三醇,涂料还采用分子量在 数百的聚醚多元醇。 随着聚氨酯工业的飞速发展,我国聚醚多元醇发展也相当迅速, 表现在生产规模大、品种多。高桥石化化工司三厂、天津石油化工三 厂、锦化集团聚醚厂、江苏钟山化工有限公司(原金陵石化公司化工 二厂)、山东东大化工集团公司等单位的聚醚年生产能力少则数万吨, 多则十多万吨,产量逐年增长,新品种也经常被开发和推广。 聚醚多元醇毒性很小,如接触皮肤,可用自来水和肥皂冲洗。眼 睛触及时,用低压清水冲洗或请医生治疗。聚醚多元醇是非危险品, 无爆炸性。在阴凉、干燥、通风处贮存。着火时用泡沫、干粉、干冰、 水等灭火。 根据起始剂品种、官能度、分子量、氧化烯烃(共聚)结构的不同, 以及是否含阻燃元素等,聚醚多元醇有许多品种,不同的厂家有不同 的牌号,比较复杂,下面就以官能度加以分类。 2.1.2 各种官能度的聚醚多元醇 2.1.2.1 聚氧化丙烯二醇 别名:二羟基聚醚;聚环氧丙烷二醇;聚丙二醇。简称 PPG。 英文名:Polyether diol;Polyoxypropylene glycol 等。 CAS 编号 25322-69-4。 结构式:

物化性质: 一般聚醚二醇为清澈无色或浅黄色透明油状液体。 它们可与二异

氰酸酯反应生成线型聚氨酯。最常见的是相对分子质量分别为 1000 和 2000 的聚氧化丙烯二醇,国内俗称 210 聚醚和 220 聚醚;也有少 量用少量氧化乙烯改性的 2000 相对分子质量的聚醚、少量低分子量 聚醚和高分子量聚醚二醇。 对于聚氧化丙烯二醇, 国家标准 GB 12008.2-89 中只制订了 220 聚醚的质量指标,见表 2-2。表 2-3 和表 2-4 为国内几个大型聚醚厂 220 聚醚的典型质量指标。
表 2-2 GB 12008.2-89 中 220 聚醚二醇的质量指标 优等品 50 54.0~58.0 0.05 0.06 280~320 5 0.05 5.5~7.5 表 2-3 牌号 色度(APHA ) ≤ 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) 水分/% 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾含量/(mg/kg) 不饱和值/(mmol/g) pH 值 生产厂商 表 2-4 牌号 ≤ ≤ 一等品 300 53.0~59.0 0.10 0.10 260~370 20 0.08 5.5~7.5 DL-200 GE-220 0 一级品 50 50 54~58 0.05 0.05 54~58 ≤0.10 合格品 400 53.0~59.0 0.15 0.10 - - - - GE-220 合格品 150 54~58 ≤0.15 ≤0.10 - ≤8 - 5~7 高桥 DL-1000 指标名称 色度号 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分含量/% 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾离子含量/(mg/kg) ≤ 不饱和值/(mmol/g) pH 值 ≤

一级品 色度(APHA) 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) 水分含量/% 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾含量/(mg/kg) 不饱和值/(mmol/g) pH 值 生产厂商 表 2-5 平均分子量 150 250 400 750 1000 1200 1850 2000 3000 4000 2000(含 EO) 表 2-6 标称相对分子质量 羟值/(mgKOH/g) 折射率(25℃) 相对密度(25℃) 闪点(PMCC)/℃ 比热/[J/(g·K)] 25℃ 75℃ 2.055(20℃) 2.155(60℃) 1.96 2.09 ≤50 90~110 ≤0.15 ≤0.10 130~190 ≤10 ≤0.05 - 钟山 ≤50 105~117 ≤0.05 ≤0.05 120~180 ≤5 - 5.0~7.0 锦化 ≤50 107~117 ≤0.10 ≤0.05 - ≤5 ≤0.04 5~7 高桥

合格品 ≤150 107~117 ≤0.15 ≤0.08 - ≤8 - 5~7 高桥 ≤50 109~115 0.05 0.05 100~300 ≤3 - 5~8 东大

表 2-5 和表 2-6 为不同分子量的聚氧化丙烯二醇的典型物性。
不同分子量的聚醚二醇的典型性质 羟值 mPa·s 750 450 280 150 112 93 61 56 37 28 56 425 265±13 1.447 1.005 166 相对密度 (20℃) 1.025 1.011 1.008 1.006 1.005 1.004 1.003 1.003 1.002 1.002 1.014 1000 110±5 1.448 1.003 237 不饱和度 mmol/g - - - 0.01 0.01 0.015 0.03 0.04 0.09 0.11 0.03 1200 94±4 1.448 1.01 224 1.963 2.09 粘度(100℃) mPa·s 3 3.4 5 7.6 11.5 13.7 - 23 48 74 31

国内几个大型聚醚厂 220 聚醚的典型质量指标 N-220 200 53~59 ≤0.10 ≤0.10 260~370 ≤10 ≤0.05 5~7 钟山 N-210 ZSN-220 50 53.5~58.5 ≤0.1

几种以丙二醇为起始剂的聚氧化丙烯二醇的典型性质

≤0.1 ≤0.05 320~420 270~370 - ≤10(钴锌) ≤3 ≤5 ≤0.01 5~7.5 钟山 EL-1020 - 5~8 东大 GE-210 ≤0.04 5~7 高桥 GE-210

国内几个大型聚醚厂 210 聚醚的典型质量指标

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100℃ 导热系数/[W/(m·K)] 粘度(25℃)/mPa·s 粘度(38℃)/mPa·s Voranol 多元醇牌号

2.252 0.137(25℃) - - 220-260

2.14 0.132(35℃) 160 70~85 220-110N

2.14 0.132(35℃) 175 85~97 220-094

注:参照 Dow 公司产品数据。另 Voranol 220-260 聚醚的表面张力分别为 31.1 mN/m(25℃)或 26.3 mN/m(75℃),蒸汽压.<1.3 Pa;Voranol 220-094 聚醚 65 ℃下的粘度为 31 mPa·s。

制法: 凡含二个活性氢原子的化合物,如乙二醇、丙二醇、一缩二乙二 醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、1,4-丁二醇等均可作聚醚二醇的 聚合起始剂。在实际生产中一般采用 1,2-丙二醇为聚氧化丙烯二醇起 始剂。 聚醚的分子量由环氧丙烷与丙二醇的投料比决定, 随丙二醇对氧 化丙烯摩尔比的增大,所合成的聚醚分子量降低,羟值增大。对于相 对分子质量为 2000 的 PPG,起始剂丙二醇与单体环氧丙烷的摩尔比 值约在 1.2%~1.3%。 传统的制造方法:将起始剂(1,2-丙二醇或一缩二丙二醇)和催化 剂(氢氧化钾)的混合物加入制备催化剂的釜内,加热升温至 80~100 ℃,在真空下除去催化剂中的水分,以便促使醇钾的生成。然后将催 化剂转入聚合反应釜中,加热升温至 90~120℃,在此温度下将环氧 丙烷通入聚合釜中,使釜内压力保持 0.07~0.35MPa。在此温度和压 力下,环氧丙烷进行连续聚合,直至到达一定的分子量。蒸出残存的 环氧丙烷后,将聚醚混合物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后 经过滤、精制、加入稳定剂,得到精制聚醚产品。 高分子量聚醚二醇也可采用 DMC 作催化剂,以低分子量聚醚二 醇作起始剂, 进行氧化丙烯开环聚合, 可得到相对分子质量为 4000~ 8000 的聚醚二醇,这种聚醚具有很低的双键含量。 特性及用途: 聚醚二醇主要应用于制备聚氨酯弹性体、塑胶跑道及铺装材料、
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防水涂料、胶粘剂、聚氨酯泡沫塑料等。由于二羟基聚醚与二异氰酸 酯反应生成线型直链聚氨酯,所以起到增加聚氨酯柔软程度、增加拉 伸伸长率的作用。 聚醚的分子量越大, 制品的柔软度、 伸长率也越高。 中等分子量(如2000)的聚醚二醇可作为辅助聚醚,和聚醚三醇配合, 用于生产聚氨酯软泡。 国内生产厂商: 中国石化上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部(原化工三厂),天 津石油化工三厂,锦化集团聚醚厂,江苏钟山化工有限公司(原金陵 石化化工二厂),山东东大化工集团公司,扬州晨化集团有限公司, 淮阴有机化工厂,抚顺佳化化工有限公司,濮阳市区聚氨酯材料厂, 常熟一统聚氨酯制品有限公司,等。 2.1.2.2 聚醚三醇 别名:聚氧化丙烯三醇,三羟基聚醚,聚环氧丙烷三醇。 英文名:Polyoxypropylene triol;Polyether triol。 聚 醚 三 醇 的 品 种 较 多 , 根 据 用 途 的 不 同 , 羟 值 在 25 ~ 550 mgKOH/g 范围。 在软质聚氨酯泡沫塑料制造业中用量很大的聚醚三醇是相对分 子质量为 3000~3500 的聚氧化丙烯三醇和聚氧化丙烯-氧化乙烯三 醇。 其中甘油与环氧丙烷聚合制得的聚醚多元醇, 代表性牌号有 3050、 3030、3000、N-330 和 5601 等;由甘油与环氧丙烷、少量的环氧乙 烷(10%~15%)混聚而成的聚醚三醇,其活性及水溶性有改善,增加 了辛酸亚锡催化剂的宽容度,从而稳定提高了发泡的成功率,代有性 的牌号有 3031、 3031K、 3031T、 3050E、 5602、 5613、 505S、 ZS-2802、 530、 553、 GEP-560S 等, 按国家标准聚醚命名法, 它们属 330E 聚醚。 氧化乙烯-氧化丙烯无规共聚或嵌段共聚醚三醇已广泛应用于软质与 半硬质聚氨酯泡沫塑料的生产中。 具有较一定的伯羟基含量的相对分子质量在 3000~3500 的聚醚 三醇,具有较高的活性,用于热模塑聚氨酯泡沫。而相对分子质量在 5000~5500 的高活性聚醚三醇将专门在“高活性聚醚”品种中介绍。

大部分羟值在 200~550 mgKOH/g 范围的聚醚三醇是由甘油和环 氧丙烷为原料而合成,用于聚氨酯硬泡、半硬泡等。 以甘油或三羟甲基丙烷为起始剂的聚氧化丙烯聚醚三醇的结构 式如下:

粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾离子含量/(mg/kg) ≤ 不饱和度/(mol/kg) ≤ pH 值 表 2-9 指标名称 铂-钴法色度号 ≤ 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分/% ≤ 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾含量/(mg/kg) ≤ 不饱和度/(mol/kg) ≤ pH 值范围

450~550 5 0.05 5.5~7.5 优级品 50 54.5~57.5 0.10 0.05 3 0.05

445~595 20 0.07 5.5~7.5 一等品 100 54.0~58.0 0.10 0.10 400~600 5 0.07 5.0~7.5

- - - - 合格品 200 53.0~59.0 0.12 0.12 10 0.10

GB/T16576―96 中 330E 共聚醚三醇的理化性能指标

物化性能: 无色或浅黄色透明油状液体,相对密度略大于 1.00。聚氧化丙烯 三醇不溶于水,含少量氧化乙烯的聚醚三醇微溶于水。这类聚醚的理 论羟基官能度为 3,实际官能度在 2~3 之间。不同分子量的以三羟 甲基丙烷为起始剂的聚氧化丙烯三醇的典型物性见表 2-7。
表 2-7 不同分子量的三羟甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇的典型物性 羟值 mgKOH/g 561 422 240 112 67 42 37 相对密度 (20℃) - - 1.027 - 1.005 1.004 - 不饱和度 mmol/g 0.005 0.005 0.005 0.02 0.04 0.07 0.08 粘度(25℃) mPa·s - 625 325 290 440 670 500 平 均相对分子 质量 300 400 700 1500 2500 4000 4500(含 EO)

相对分子质量为 3000 的聚氧化丙烯三醇是由甘油与环氧丙烷在 碱性条件下聚合、精制而成的三羟基聚醚,用于聚氨酯软泡、防水涂 料、密封胶、铺装材料等,其物性见表 2-10。
表 2-10 色度(APHA) 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分含量/% ≤ 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾含量/(mg/kg) ≤ 不饱和值/(mmol/g) ≤ pH 值 备注 国内数个品牌聚氧化丙烯三醇的典型物性及质量指标 N-330 ≤ 200 53~59 0.10 0.10 445~595 - 0.07 - 钟山 MN-3050 50 54.5~57.5 0.05 0.05 400~600 3 0.04 5~7 天津、高桥 GEP-560S 150 53~59 0.08 0.08 400~600 5 0.06 5~7 高桥 牌号

表 2-8 和表 2-9 为国家标准 GB12008—89、GB/T16576―96“三 羟基聚醚多元醇”对聚醚三醇质量指标的规定。
表2-8 国标GB12008—89中330聚醚三醇的8项技术指标 优等品 50 54.0~58.0 0.05 0.08 一等品 300 53.0~59.0 0.10 0.10 合格品 400 53.0~59.0 0.15 0.10 58 指标名称 色度号 ≤ 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分/% ≤

注:各公司的对应(相近)牌号:高桥石化公司化工三厂 GMN-3050,三井武 田 Actcol MN-3050,锦西化工总厂 JH-3030,天津第三石油化工厂 TMN-3050, 江苏钟山化工有限公司 ZS-2801。高桥石化公司化工三厂 GEP-560S 为由甘油与 PO 和 EO 制得的聚醚三醇。

制法:

凡含有三个活性氢原子的化合物如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6己三醇以及三乙醇胺、二乙醇胺等均可做聚醚三醇的起始剂。 通用聚醚三醇一般以甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷等为起始剂, 以氢氧化钾为催化剂,进行环氧丙烷(氧化丙烯)的开环聚合而得。例 如于热压釜中,催化剂KOH为0.5%、反应温度100℃的情况下,随着 起始剂与环氧丙烷摩尔比值的增大, 合成的聚氧化丙烯三醇的平均分 子量减少。当起始剂与环氧丙烷的摩尔比值在1.21左右时,所合成的 聚醚相对分子质量约为3000。 实际合成聚醚的分子量比理论分子量偏 低。 在软泡中用得最多的是聚醚三醇,一般以甘油为起始剂,由1,2环氧丙烷开环聚合或与环氧乙烷共聚而得到,相对分子质量一般在3 000~7000。软泡及弹性体用聚醚三醇也可用DMC催化工艺合成。 特性及用途: 聚醚三醇是聚氨酯泡沫塑料、弹性体、防水涂料、胶粘剂、密封 胶等的原料。 聚氨酯软泡和硬泡对聚醚的分子量或羟值要求不同。 用于软泡的 聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚,聚醚的相对分子质量为300 0左右,即羟值约56mgKOH/g。硬泡通常要求聚醚相对分子质量在30 0~400范围内,羟值约450~550 mgKOH/g。以甘油为起始剂的硬泡 聚醚多元醇,相对来说官能度较低,形成交联网络的速度比高官能度 聚醚多元醇慢,使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。 国内生产厂商: 天津第三石油化工厂,上海高桥石化公司聚氨酯事业部,锦西化 工集团公司聚醚厂, 江苏钟山化工有限公司, 山东东大化工集团公司、 浙江太平洋化工公司,福建省东南电化股份有限公司,镇江市东昌石 油化工厂,南京红宝丽股份有限公司,国都化工(昆山)有限公司,顺 德容威合成材料有限公司,九江化工厂,抚顺佳化化工有限公司,濮 阳市区聚氨酯材料厂,等。 2.1.2.3 高活性聚醚三醇
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别名:高活性聚氧化丙烯三醇。 英文名:High activity polyether。 广义上讲, 凡具有较高的伯羟基含量的共聚醚三醇和二醇都可称 为“高活性聚醚” ,尤以相对分子质量在 4500~6500 的环氧丙烷-环 氧乙烷共聚醚三醇在工业上最常用,伯羟基含量为 70%~90%,总 的氧化乙烯链节质量分数为 10%~20%。 物化性能: 高活性聚醚为浅黄色透明粘稠液体, 典型的高活性聚醚多元醇的 技术规格见表 2-11。
表 2-11 典型牌号 TEP-551C GEP-551C GEP-330N TEP-330N 羟值 mgKOH/g 54~58 33.5~36.5 高活性聚醚多元醇的技术规格 不饱和度 用途及备注 mmol/g ≤0.03 ≤0.03 热模塑聚氨酯泡沫,甘油起 始剂,活性较高 典型高活性聚醚,使用范围广 粘度(25℃) mPa·s 400~600 800~1000

注:酸值≤0.05 mgKOH/g,水分≤0.05%,pH值5~7,K+质量分数≤5mg/kg, 色度(APHA)≤50。

GB/T16576―96“三羟基聚醚多元醇”中,标称相对分子质量在 4800 左右的高活性聚醚(按 GBT12008.1—89 聚醚多元醇命名,该聚 醚名称为 347H)的理化性能指标见表 2-12。
表 2-12 GB/T16576―96 中高活性聚醚 347H 的质量指标 优级品 50 33.5~36.5 0.05 0.05 3 0.06 一等品 100 33.0~37.0 0.10 0.08 800~1000 5 0.10 5.0~7.0 合格品 200 32.0~38.0 0.12 0.12 10 0.15 指标名称 铂钴法色度号 ≤ 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分/% ≤ 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾离子含量/(mg/kg) ≤ 不饱和度/(mol/kg) ≤ pH 值范围

制法: 在甘油起始剂和催化剂的存在下,先投入环氧丙烷反应,在氧化

丙烯聚醚反应结束后,加入 10%~15%环氧乙烷单体继续反应,使 其端基为伯羟基,经中和、过滤、减压蒸馏得成品。 由于该类聚醚的合成中在聚氧化丙烯链上嵌入聚氧化乙烯基团, 因此使聚醚多元醇同水以及二异氰酸酯的相溶性得到大的改善。然 而,由于 KOH 催化的高分子量聚醚的副反应明显,产生二元醇和单 元醇,使得官能度远小于 3。采用双金属氰化物络合物催化合成低不 饱和度高分子量聚醚的方法,可使聚醚的官能度接近于理论值,且使 聚醚的应用性能大大提高。 特性及用途: 由于该类聚醚的合成中在聚氧化丙烯链上嵌入聚氧化乙烯基团, 因此使聚醚多元醇同水以及二异氰酸酯的相溶性得到大的改善。 高活性聚醚中含有大量活性较仲羟基普通聚氧化丙烯多元醇高 的伯羟基,与异氰酸酯的反应速度较快,主要用于泡沫塑料快速模塑 工艺,如冷熟化高回弹泡沫塑料生产工艺、反应注射成型(RIM)、整 皮聚氨酯半硬泡模塑工艺。制品包括:高回弹聚氨酯模塑泡沫塑料座 垫和靠背,整皮半硬泡汽车方向盘、仪表板、扶手,RIM微孔弹性体 鞋底、汽车保险杠,等等。 国内生产厂商: 中国石化上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部, 天津石油化工三 厂、锦西化工集团公司聚醚厂,江苏钟山化工有限公司,山东东大聚 合物有限公司,等。 2.1.2.4 聚醚四醇

乙二胺聚醚的结构式如下:

季戊四醇聚醚的结构式如下:

物化性能: 高官能度聚醚多元醇为淡黄色透明至褐色粘稠液体, 由于含较多 的羟基,粘度通常较大。 以乙二胺为起始剂的聚氧化丙烯四醇, 由于含极性叔胺基和大量 羟基,粘度很高。最常见的乙二胺聚醚四醇是相对分子质量为 300 的 低分子量聚醚,俗称 403 聚醚。还有其它分子量规格的乙二胺聚醚四 醇。GB/T16577―96“四羟基聚醚多元醇”中规定的乙二胺聚醚四醇 的 理化性能 指标见表 2-13 ,国内 部分厂家 的乙二胺聚醚物性见表 2-14。
表 2-13 GB/T16577―96 中乙二胺聚醚(403A)质量指标 指标名称 优级品 一等品 合格品 100 150 200 色度号 ≤ 745~775 740~780 730~790 羟值/(mgKOH/g) 0.07 0.10 0.20 水分/% ≤ 35~55 粘度(25℃)/ Pa·s pH 值范围 10.0~12.0 注:无钠、钾离子。 表 2-14 国内部分厂家的乙二胺聚醚四醇的典型物性及质量指标 TAE-300 H403 N-403 TAE-470 品 种 730~770 460~480 羟值/(mgKOH/g) 745~775 770±35 60

别名:四羟基聚醚。季戊四醇聚氧化丙烯四醇;乙二胺聚氧化丙 烯四醇、403 聚醚、胺醚。 英文名: Polyether tetrol 。 乙二胺聚醚英文名 Aminopolyether tetrol 、 Ethylenediamino polyether tetrol 。 季 戊 四 醇 聚 醚 英 文 名 Pentaerythritol polyether tetrol。 聚氧化丙烯四醇(四羟基聚醚)通常有乙二胺基聚醚多元醇和季戊 四醇基聚醚多元醇两类。

水分/% pH 密度/(g/mL) 粘度(25℃)/mPa·s 色度(APHA) 厂家

≤0.1 10~12.5 - 45000±5000 ≤100 天津石化

≤0.2 10~12 1.04±0.02 ≤150 红宝丽

≤0.15 10.5~12.5 -

- -

不饱和度/(mol/kg) pH 值范围

0.07

0.10 5.0~7.5

0.15

- 35000±2000 2300~2600(50℃) 4500~5500 ≤100 南京钟山 ≤100 天津石化

天津第三石油化工厂的季戊四醇高活性聚醚四醇 TEP-3033 的技 术规格与表 2-16 中的优级品相当。 制法: 乙二胺聚醚: 以乙二胺为起始剂,在无催化剂条件下,环氧丙烷为主要原料, 在 100~110℃进行反应开环聚合得粗聚醚,经减压蒸馏,得精聚醚。 乙二胺在聚氧化丙烯四醇的合成过程中不仅是起始剂, 而且也是 一种碱性催化剂。随着聚合反应的进行,分子量增加到一定程度,催 化活性下降。如果要制备较高分子量的聚醚四醇,需进一步添加碱性 催化剂 KOH。当环氧丙烷与乙二胺质量比为 100/(3.7~4.0)、KOH 用 量 0.5%~1.0%,可制得羟值 280~320 mgKOH/g、相对分子质量 700~900 的乙二胺聚醚;当环氧丙烷与乙二胺质量比为 100/(2.0~ 2.1)、KOH 用量 0.7%,可制得羟值 85~93 mgKOH/g、相对分子质量 2400~2600 的乙二胺聚醚四醇。 季戊四醇聚醚: 以季戊四醇为起始剂,氢氧化钾为催化剂,用环氧丙烷加聚,再 经脱色、中和、脱水等处理,得到精制的四羟基聚醚成品。制备条件 与甘油聚醚基本相似。 其分子量可通过季戊四醇与环氧丙烷的摩尔比 来调节。由于季戊四醇是固体结晶,与环氧丙烷互溶性差,所以聚合 初期的反应诱导期较甘油作起始剂的长。 特性及用途: 乙二胺聚醚多元醇具有一定的叔胺碱性, 因此能加快与异氰酸酯 的反应速度,多应用于硬泡现场喷涂配方中,作为具有催化作用的多 元醇原料。由该聚醚多元醇制得的硬质泡沫塑料尺寸稳定性较高。 低分子量高羟值季戊四醇聚醚多元醇主要应用于一般硬泡配方 中,由于季戊四醇聚醚官能度比三羟基聚醚大,所以相应制得的硬泡 耐热性与尺寸稳定性较好; 高分子量季戊四醇基聚醚多元醇用于模塑 软泡。
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一种羟值为 440~460 mgKOH/g 的低粘度含 EO 乙二胺聚醚四醇 (牌号 TAE-305),其粘度(25℃)为 700~1200mPa·s。 Bayer 美国公司的胺系聚醚四醇产品的典型物性见表 2-15。
表 2-15 Bayer 的聚醚 牌号 Multranol 9181 Multranol 4050 Multranol 4063 Multranol 8114 Multranol 9166 Multranol 8120 Multranol 9168 Bayer 公司的胺系聚醚四醇产品的典型物性 标称官能 度 4 4 4 4 4 4 4 羟值 mgKOH/g 770 630 460 395 395 360 60 标称相对 分子质量 291 356 488 568 568 623 3740 粘度(25℃) mPa·s 36000 18000 18000 8800 10000 25000 600

以季戊四醇为起始剂的聚醚四醇产品, 一类是用于高回弹模塑软 泡的较高分子量的聚醚四醇,一类是低分子量高羟值硬泡聚醚。 相对分子质量为 400、500 和 600 (羟值分别为 560、448 和 374 mgKOH/g)的季戊四醇聚醚粘度分别约为 2800、1500 和 1140 mPa·s。 表 2-16 为 GB/T16577―96“四羟基聚醚多元醇”中规定的高活 性季戊四醇聚醚四醇(466H)的理化性能指标。
表 2-16 GB/T16577―96 中季戊四醇聚醚四醇(466H)的质量指标 优级品 70 32.5~35.5 0.05 0.07 3 一等品 150 32~36 0.10 0.10 900~1200 5 合格品 200 31~37 0.15 0.15 10 指标名称 色度(APHA)号 ≤ 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分/% ≤ 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾离子含量/(mg/kg)

生产厂商: 上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部,江苏钟山化工有限公司, 南京红宝丽股份有限公司,镇江市东昌石油化工厂,常熟一统聚氨酯 制品有限公司,烟台正大聚氨酯化工有限公司,顺德容威合成材料有 限公司,等。
注:结构式左部CH2和OH(HO)位置应互换。

2.1.2.5 高官能度聚醚多元醇 官能度大于 4 的聚醚可称为高官能度聚醚。高官能度聚醚多元 醇,少数采用木糖醇、山梨醇、蔗糖等单一起始剂制造。高官能度聚 醚多元醇粘度很大,与其它组分混溶性差。为降低聚醚粘度,在工业 制备上通常采用高官能度和低官能度混合多元醇(胺)起始剂,如采用 山梨醇-甘油、山梨醇-丙二醇、蔗糖-甘油混合起始剂,调整各起始剂 的用量,采用少量 EO,可合成名种粘度、不同组分的聚氧化丙烯多 元醇。制得的聚醚多元醇官能度在 3~8 之间,实际官能度多在 3 与 6 之间。大多数高官能度聚醚多元醇的相对分子质量在 300~600 范 围。 由二亚乙基三胺(二乙烯三胺)或木糖醇为起始剂,与环氧丙烷开 环聚合,可制得聚醚五醇(polyether pentol)。 由山梨醇或甘露醇为起始剂,可得六羟基聚醚。 二亚乙基三胺聚醚的结构式如下:

木糖醇聚醚的结构式如下:

物化性能、制法及用途: 淡黄色至浅棕色粘稠液体,用作硬泡的基础原料,其特点是制得 的硬质泡沫塑料耐高温性好,尺寸稳定性好。 绝大多数高官能度聚醚多元醇产品用于制备硬质聚醚型聚氨酯 泡沫塑料,如普通硬泡、仿木材、硬泡夹心板、电冰箱绝热材料。 (1) 以二亚乙基三胺为起始剂制得的聚醚五醇为透明高粘度粘稠 液体。 例如, 平均相对分子质量 398、 羟值 648 mgKOH/g 的聚醚五醇, 其粘度约为 100 Pa· s (30℃), 色度(APHA)200 以下, 水分 0.1%以下。 由于这种聚醚结构含有叔胺基,所以可用于硬泡、半硬泡的具催化作 用的交联剂,与三羟基或四羟基等低官能度聚醚混合使用,可制得尺 寸稳定、压缩强度较高的硬泡,且特别适宜于现场喷涂发泡配方。 (2) 五羟基木糖醇聚氧化丙烯的制备条件与甘油聚氧化丙烯相 似,由于木糖醇吸水性强,在合成聚醚前必须进一步减压脱水,否则 将严重影响聚醚质量。由 100 份环氧丙烷、40~42 份木糖醇在 0.5 份 氢氧化钾催化下,于 100~110℃下进行聚合反应,可制得羟值(500 ±20) mgKOH/g、平均相对分子质量 550±50、酸值低于 0.15 mgKOH/g、水分低于 0.1%的木糖醇聚氧化丙烯五醇。该聚醚多元醇 外观为浅黄色粘稠液体。五羟基聚木糖醇-氧化丙烯主要用作硬泡的 基础原料, 其特点是制得的硬质泡沫塑料耐高温(150℃)性好, 尺寸稳 定性好。 聚醚五醇制得的硬泡具有比甘油、 季戊四醇聚醚为基的硬泡更高 的耐温性和尺寸稳定性。 (3) 由山梨醇或甘露醇为起始剂,在反应釜中压入氧化丙烯,在 KOH 催化剂作用下,100~110℃加压聚合,可得聚醚六醇。这类聚
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醚因含有六个羟基,官能度高,所以制得的聚氨酯硬泡交联度大,制 品的耐油性、 耐热氧化性及尺寸稳定性均较好。 质量好的甘露醇聚醚, 制得的硬质聚氨酯泡沫塑料耐热达 180℃。 羟值分别为 654 和 488 mgKOH/g (平均理论相对分子质量分别为 514 和 691)的山梨醇聚氧化丙烯六醇的粘度分别为 134 和 131 Pa·s, 色度(APHA)分别为 240 和 200,水分 0.02%,不饱和度 0.02 mmol/g。 六羟基聚醚由于官能度高,粘度较高,因此与其它发泡组分(异 氰酸酯、发泡剂、催化剂等)互溶性差,给发泡施工造成很大困难。 一般由山梨醇或甘露醇与二醇或三醇混合起始剂制备聚醚。 GB/T12008.2-89“聚醚多元醇规格”中规定的甘露醇聚醚多元 醇 6205 和 6305 的理化性能指标见表 2-17。
表 2-17 甘露醇聚醚多元醇 6205 和 6305 的物性指标(GB/T12008.2-89) 6205 聚醚 色度号 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) 水分/% ≤ 粘度(25℃)/mPa·s 钠、钾离子含量/(mg/kg) ≤ 不饱和值/(mol/kg) ≤ pH 值 ≤ ≤ 优等品 150 470~500 0.05 0.08 100 0.07 5.5~7.5 一等品 - 470~510 0.10 0.10 - - - 6305 聚醚 优等品 150 480~510 0.05 0.10 50 - 5.5~7.5 一等品 - 480~510 0.10 0.10 5000~7000 - - -

粘度大,与其它发泡组分相溶性差,因此在实际聚合中也一般采用混 合起始剂。 例如采用甘油或采用其它低官能度多羟基化合物与蔗糖混 合作起始剂。蔗糖-甘油聚醚实际上是八羟基和三羟基聚氧化丙烯的 掺合物。混合起始剂中甘油用量对聚氨酯硬泡的物性有较大的影响, 为了制得尺寸稳定性好、耐热性高的硬泡,在制备蔗糖-甘油聚醚多 元醇时,一般控制甘油与蔗糖的摩尔比值在 0.5。 含 蔗 糖 的 聚 醚 多 元 醇 可 统 称 “ 蔗 糖 聚 醚 (sucrose polyether polyol)” ,以蔗糖为起始剂的聚氧化丙烯多元醇牌号如 8010,以蔗糖 和二甘醇或丙二醇等二醇为起始剂合成的聚醚牌号有 4110、 8205 等, 以蔗糖与甘油为混合起始剂合成的聚醚牌号有 835、8305 等。 表 2-18 为 GB/T15594―95“八羟基聚醚多元醇”中规定的蔗糖 聚醚多元醇 8010 和 8305 的理化性能指标。
表 2-18 品级 色度号 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) 水分/% 粘度(25℃)/Pa·s Na+、K+/(mg/kg) 不饱和度/(mol/kg) pH 值范围 蔗糖聚醚多元醇 8010 和 8035 的物性指标(GB/T15594―95) 8010 聚醚指标 优级品 一等品 合格品 8305 聚醚指标 优级品 一等品 合格品

≤10 — — ≤10 — — 430~450 420~470 420~500 440~460 430~480 420~500 ≤0.10 ≤0.10 4~7 8 ≤0.02 5.5~7.5 ≤0.10 ≤0.12 7~10 — — — ≤0.15 0.20 10~13 — — — ≤0.10 0.10 3~6 — 8 4.0~6.0 ≤0.15 0.12 6~9 — — — ≤0.20 0.20 9~12 — — —

800~1000 800~1000 3000~5000

注:粘度可根据用户要求确定;标准中还有合格品,暂未列入。

江苏钟山化工有限公司的以山梨醇与甘油混合起始剂的 635 聚 醚 (N-635 、 N-635S 、 N-635SA) 的 物 性 指 标 如 下 : 羟 值 (500 ± 20) mgKOH/g, 水分≤0.15%, 粘度(25℃) 4000~6000mPa· s, 色度(APHA) 10,pH 值 9~11。 (4) 若完全由蔗糖为起始剂,进行氧化丙烯开环聚合,则得到官 能度为 8 的蔗糖聚醚,它是一种高粘度浅棕色液体,制得的聚氨酯硬 泡耐热性好、 抗压强度大、 尺寸稳定。 在制备八羟基蔗糖聚醚过程中, 由于蔗糖是结晶体, 与氧化丙烯不互溶, 同时纯的蔗糖聚醚官能度高、
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江苏钟山化工有限公司的 4110(蔗糖和二甘醇作混合起始剂)系 列聚醚产品物性指标为:羟值(430±30) mgKOH/g,水分≤0.15%, pH 值 9~11,粘度(25℃) 2500~3500 mPa·s,色度(APHA) 10。 国内生产厂商: 上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部(原化工三厂),江苏钟山化 工有限公司,天津石油化工三厂,山东东大聚合物有限公司,锦西化 工集团公司, 南京红宝丽股份集团公司, 顺德容威合成材料有限公司, 河南濮阳市区聚氨酯材料厂,福建省东南电化股份有限公司,抚顺佳

化化工有限公司,烟台正大聚氨酯化工有限公司,常熟一统聚氨酯制 品有限公司,等。 2.1.3 国内外部分厂家的聚醚多元醇 2.1.3.1 天津第三石油化工厂 表 2-19 至表 2-21 为天津第三石油化工厂的聚醚多元醇技术指标。
表 2-19 产品名称 TDiol-400 TDiol-700 TDiol-1000 TDiol-2000 TDiol-3000 TED-28 TED-2817 TED-37A TDB-2000 TDB-3000 TDB-4000 TDB-6000 TDB-8000 天津第三石油化工厂聚醚二醇技术规格 K+含量 不饱和度 粘度(25℃) 羟值 pH 值 mgKOH/g mg/kg mmol/g mPa·s 270~290 5~7 100~200 ≤3 - 156~165 5~7 100~200 ≤3 - 109~115 5~7 100~300 ≤3 ≤0.04 54.5~57.5 5~7 270~370 ≤3 ≤0.04 35.5~38.5 5.5~7.5 460~600 ≤3 ≤0.07 26.5~29.5 5~7 700~1000 ≤3 ≤0.08 26~30 5~7 700~1000 ≤3 ≤0.08 35.5~38.5 5.5~7.5 460~600 ≤3 ≤0.07 54.5~57.5 6~8 - ≤0.006 <550 36~39 6~8 - ≤0.006 <750 26.5~29.5 6~8 - ≤0.006 <1200 17~20 6~8 - ≤0.006 <2500 12.5~15.5 6~8 - ≤0.006 <4500

TMD-5000 TEP-240 TEP-505S TEP-551C TEP-530 TEP-450 TEP-455S TEP-553 TEP-565B

32~35 21.5~24.5 49.5~52.5 54.5~57.5 49.5~52.5 43.5~47.5 43.5~46.5 54.5~57.5 54.5~57.5

≤0.01 ≤0.10 ≤0.02 ≤0.05 ≤0.03 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.04 ≤0.05

<700 1200~1800 650~850 400~600 450~650 550~750 550~750 400~600 400~600

软泡、弹性体、密封材 弹性体、 粘合剂、 整皮泡沫、 RIM 亲水性软泡 软块泡、热模塑泡沫 软块泡、热模塑泡沫 软块泡、热模塑泡沫 亲水性软泡 软块泡、热模塑泡沫 改良型软泡

注:TEP为PO/EO共聚醚三醇,其它牌号的为聚氧化丙烯三醇,TMD为低不 饱和度聚醚三醇。高羟值的硬泡聚醚的酸值≤0.1 mgKOH/g,水分≤0.1%,K+含 量≤8mg/kg, 色度(APHA)≤100; 软泡聚醚三醇的酸值基本上都≤0.05 mgKOH/g, 水分≤0.05%,K+含量≤3mg/kg,色度(APHA)≤50。 表 2-21 产品名称 TSU-350E TSU-350H TSU-450L TSU-464 THS-700A THS-700G TNT-400 TNT-430 TNN-470 TNR-410 TNR-415 TPE-450 天津第三石油化工厂的部分硬泡聚醚多元醇的典型羟值和粘度 羟值
mgKOH/g

注:普通聚醚二醇的酸值≤0.05 mgKOH/g,低不饱和度聚醚酸值≤0.035;水 分≤0.05%。TDB 系列低不饱和度系列。色度≤30,其它聚醚色度≤50。 表 2-20 产品名称 TMN-350 TMN-450 TMN-500 TMN-700 TMN-1000 羟值
mgKOH/g

330~370 330~370 440~460 435~465 445~475 450~470 390~410 410~430 460~480 405~425 395~425 440~460

粘度(25℃) mPa·s 1300~2000 1300~2000 6~10 Pa?s 4500~8500 18~25 Pa?s 18~25 Pa?s 4500~8500 4500~8500 6500~10500 4500~5500 3500~5500 1500~3500

产品名称 TAE-285 TAE-300 TAE-305 TAE-360 TAE-470 TNE-410 TSE-380 TSE-460 TDA-401 TSM-380 TSM-470 SY-6560

羟值
mgKOH/g

785~815 745~775 440~460 610~630 460~480 395~425 370~390 450~470 385~415 370~390 460~480 540~600

粘度(25℃) mPa·s 16~18 Pa?s 45~55 Pa?s 700~1200 10~20 Pa?s 4500~5500 2500~4500 500~600 5400~6600 9~17 Pa?s 8~12 Pa?s 20~40 Pa?s 2000~2400

天津第三石油化工厂不同分子量的聚醚三醇的物性
不饱和度

mmol/g - - - - - ≤0.04 ≤0.01

340~360 440~460 320~340 230~250 160~170

粘度(25℃) mPa·s 200~500 200~500 200~500 200~500 300~500 400~600 <700

用途 硬泡、半硬泡、仿木材、夹心板、 涂料、粘合剂

注:水分≤0.1%。K+杂质含量≤8 mg/kg;TSU、TSE等聚醚含蔗糖起始剂 成分,TAE为乙二胺聚醚,这些硬泡聚醚的(共)起始剂有蔗糖、三乙醇胺、甲苯 二胺、乙二胺、山梨醇、甘油、水等,少量聚醚含EO成分。不含聚醚三醇。

弹性体、密封材料 软泡、弹性体、密封材 软泡、弹性体、密封材 64

TMN-3050 54.5~57.5 TMD-3000 54.5~57.5

2.1.3.2 上海高桥石油化工公司 上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部(原化工三厂)的聚醚多元醇

的技术规格见表 2-22 至表 2-24。
表 2-22 上海高桥石油化工公司的聚醚二醇技术指标
+

表 2-24 产品名称

上海高桥石油化工公司的硬泡用聚醚多元醇技术指标 用途

色度 羟值 酸值 水分 K 产品名称 用途 mgKOH/g mgKOH/g % mg/kg APHA GE-210 107~117 ≤0.08 ≤0.05 ≤5 ≤50 聚氨酯弹性体, 粘合剂 GE-220 54.5~57.5 ≤0.08 ≤0.05 ≤5 ≤50 聚氨酯弹性体, 粘合剂 GE-204 265~295 ≤0.08 ≤0.08 ≤5 ≤50 聚氨酯涂料等。 GE-206 165~175 ≤0.10 ≤0.08 ≤5 ≤50 聚氨酯涂料等。 ≤0.05 ≤0.05 ≤5 ≤50 GED-28 26.5~29.5 聚氨酯涂料等。 33~37 ≤0.05 ≤0.05 - ≤50 GSE-2038 聚氨酯涂料等。 54~58 ≤0.05 ≤0.05 - ≤50 GE-220A GSE-2028 26.5~29.5 ≤0.05 ≤0.05 - ≤50 低不饱和度聚醚, 用于 聚氨酯弹性体粘合剂 GSE-2056 54~58 ≤0.05 ≤0.05 - ≤50 等 注:GED-28 粘度(25℃) 700~1000mPa·s,其它聚醚二醇粘度不详。 表 2-23 产品名称 GE-303 GE-305 GE-310 GMN-3050 GEP-560S GEP-560G GEP-560 GEP-455S GEP-551C 上海高桥石油化工公司的聚醚三醇技术指标 色度 用途 APHA ≤200 ≤50 聚氨酯涂料等。 ≤200 ≤50 块泡, 汽车座垫, 床垫,家具。 ≤50 560G 低 BHT, 560 无 BHT 软泡,可单独连 ≤50 续平顶发泡生产 软泡, 汽车坐垫。 ≤50 活性较高。 典型高活性聚 ≤50 醚,通用。 软泡,防水涂料 ≤50 等 ≤50 软块泡。 粘度 羟值 酸值 水分 K+ (25℃) mgKOH/g mgKOH/g % mg/kg mPa·s 445~515 ≤0.10 ≤0.15 ≤5 300~360 0.05~0.10 ≤0.08 ≤5 163~173 ≤0.08 ≤0.10 ≤10 220~300 54.5~57.5 ≤0.05 ≤0.05 ≤3 400~600 54~58 43.5~46.5 54.5~57.5 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 400~600 550~750 400~600 750~950 400~600

粘度(25℃) 羟值 pH 值 mgKOH/g mPa·s GR-835G 430~450 3500~6500 - GR-635S 490~510 4000~6500 - GR-4110B 400~460 3500~4500 5~8 GR-8349 480~500 6500~9500 GH-330B 310~350 1500~3500 GSU-450L-1 440~460 6000~10000 4~7 GSU-450L 425~455 5800~8000 - GR-4110G 420~440 2000~4000 - GH-320 420~440 2000~2800 ~~ GNE-410 400~420 2000~5000 8~12 GNT-400 390~410 4500~8500 9~12 GR-403 740~800 1400~2200(50℃) 10~12 GR-405 435~465 4000~5400 10~12 440~460 200~500 5~8 GMN-450 GB-500 420~440 2000~2800 - GRW-310 280~340 1000~1800 GR-8336 350~370 2500~4100 GR-8238 370~395 10000~12500 5~8 GR-8231 295~325 1250~1650 GR-835G-I 390~440 3000~5000 GA-943L 360~380 300~500 GR-9303A 310~650 2000~5000 8~12

普通硬泡,用于冰箱,冰柜, 夹心板材等。

硬泡聚醚,普通硬泡。 粘度低,流动性好,用于夹心 板材等。 冰箱保温等,泡孔细。 硬泡夹层板和管道保温等。 硬泡交联剂。 硬泡交联剂。 硬泡交联剂。 全水发泡

注:酸值 ≤0.15 或 ≤0.10 mgKOH/g ,水分 ≤0.15% 或 ≤0.10% 。部分聚醚 K+≤50 mg/kg。表中为一级品聚醚多元醇指标,合格品的酸值、水分、钾离子含量、色 度指标比一级品稍宽,可详询厂家。

GEP-330N 33.5~36.5 GEP-330NY GMN-3050S 54.5~57.5 GEP-3048 46~50

2.1.3.3 南京钟山化工有限公司 南京钟山化工有限公司(原金陵石油化工有限责任公司化工二厂) 的聚醚多元醇的技术规格见表 2-25 和表 2-26。
表 2-25 产品型号 N-204 南京钟山化工有限公司的软泡及 CASE 聚醚多元醇技术指标 羟值 mgKOH/g 280±20 酸值 mgKOH/g ≤0.15 水分 % ≤0.10 粘度(25℃) mPa·s 60~80 应用类型

注:表中为一级品聚醚多元醇指标,合格品的酸值、水分、钾离子含量、色度 指标比一级品稍宽,可详询厂家。 65

N-210 N-220 N-303 N-330 N-307 ZS-2402 PPC-4000 GP-120 GP-1820 ZS-2801 GPR-3000 GPR-3500 GPR-6000 ZS?1406 ZS?1411 ZS?1808 ZS?1820 ZS?1618A PPC?4000 表 2-26 产品型号 N-403 N-405 N-635 N-635S N-635SA ZS-4110Ⅰ ZS-4110Ⅱ ZS-4110Ⅲ ZS-4110Ⅳ ZS-835 ZS-835A (ZS-4156) ZS-4515 ZS-4305 ZS-8118

100±10 56±3 475±25 56±3 240±10 475±25 28±3 29±3 35±3 56±3 56±4 48±3 29±3 28±3 28±3 35±3 35±3 33±3 38±3 羟值 mgKOH/g 770±35 450±25 500±20 500±20 500±20 430±30 430±30 430±30 430±30 430±30 430±30 450±25 430±30 430±25

≤0.15 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.30 ≤0.10 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.07 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 水分 % ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.15 ≤0.10

≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 pH 值 10.5~12.5

130~190 260~370 - 445~595 220~260 - 700~1000 ≤3000 750~850 400~600 500~700 580~750 900~1100 900~1200 - - - - 700~1000

CASE 聚醚, 用于 制造聚氨酯涂料、 防水涂料、 密封胶 等

ZS-8118Ⅱ 阻燃聚醚Ⅲ

450±25 500±20

≤0.10 ≤0.20

9~11 酸值≤5

大于 6000 P≥3.9%

2.1.3.4 山东东大化工集团 山东东大化学工业集团公司的聚醚多元醇指标见表 2-27 和表 2-28。
表 2-27 产品名称 山东东大化工集团软泡聚醚多元醇产品技术指标 粘度 mPa·s 32~36 800~1000 54~58 400~600 54~58 400~600 48~53 480~680 43~47 550~750 49~53 450~650 54~58 400~600 54~58 400~600 32~36 900~1200 22~26 1200~1800 26~30 700~1000 54~58 270~370 109~115 100-300 羟值 双键 mmol/g ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.1 ≤0.08 ≤0.05 ≤0.05 用途 高活性聚醚,用于高回弹、RIM 工艺。 用于块状软泡,相当于 5613 聚醚。 块泡用高活性聚醚,相当锦化 3031K。 软块泡,相当于 Dow 3010。 用于块状发泡,相当于 Bayer 7038X。 热模塑软泡聚醚,与 551C 混用。 为高活性聚醚,可与低活性聚醚混用。 软泡聚醚,可与 POP 混用。 模塑用聚醚,相当 Dow 4701。 高活性聚醚,可与 POP 混用。 自结皮等, 与 EP-240 混用, 可制鞋材。 用于防水涂料、粘合剂,相当于 220。 用于防水涂料、粘合剂,相当于 210。

普通软泡聚醚

高活性聚醚, 用于 制备 冷熟化 高 回 弹泡沫塑料、 半硬 泡等

南京钟山化工有限公司的硬泡聚醚多元醇技术指标 粘度(25℃) mPa·s 2300~2600(50℃) 3000~4500 4000~6000 4000~6000 4000~6000 2500~3500 2000~3000 2000~3000 3500~4500 5000~8000 5000~8000 4000~6000 3000~5000 3000~4500 色度 APHA ≤100 ≤100 10 10 10 10 10 10 10 10 8 10 10 9

EP-330N MN-3050 MN-3050E MN-3050F EP-455S EP-530 EP-551C EP-553 EP-3033 EP-240 ED-28 Dio1-2000 Dio1-1000

注: 软泡聚醚的水分≤0.05%, 酸值≤0.05mgKOH/g, pH值 5~7(DL-1000/2000 在 5~8),色度(APHA)≤50,K+质量分数≤3mg/kg。Dio1-2000 又称DL-2000。 羟值单位为mgKOH/g,粘度为 25℃数据。 表 2-28 产品名称 NE-410 NT-330B NT-400 NT-430 NT-430W NT-470 SU-450L SU-450M 66 山东东大化工集团硬泡聚醚多元醇的技术指标 羟值 mgKOH/g 405~425 310~350 390~410 410~430 410~450 460~480 440~460 440~460 粘度(25℃) mPa·s 2000~5000 ≤2500 4500~8500 5000~9000 ≤8000 10000~15000 6000~10000 3000~6000 pH 值 8~12 8~11 9~12 9~12 8~11 9~12 4~6 4~6 水分 % ≤0.10 ≤0.20 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.20 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10

9~11 9~11 9~11 9~11 9~11 9~11

9~11

SU-450N DA-400 MN-300 TR-500

400~460 385~415 535~565 470~500

2500~3500 4000~9000 550~750 12000~18000

11~12 9~12 5~7 7~9

≤0.20 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10

2.1.3.5 锦化化工(集团)公司 锦化化工(集团)有限责任公司的聚醚多元醇牌号和指标见表 2-29 和表 2-30。
表 2-29 产品牌号 EL-3030 EL-3031 EL-3031T EL-3031K JH-3032 EL-805 EL-230 EL-820 EL-1020 EL-2020 EL-3020 EL-850 EL-510 锦化化工(集团)公司软质及弹性体用聚醚多元醇的技术指标 羟 值 mgKOH/g 55~57 55~57 55~57 55~57 54~58 24~28 55~57 32~36 105~117 55~57 33~37 21.0~26.0 26.0~32.0 粘度(25℃) mPa·s 400~600 400~600 400~600 400~600 400~600 900-1500 400~600 700~1000 120~180 270~370 400~800 1050~1750 600~1150 特点及用途 块状泡沫 通用块状软泡聚醚 块状泡沫 块状泡沫 块状泡沫 块状泡沫 高活性聚醚三醇,热模塑高弹性软泡 高分子量高活性聚醚,模塑发泡 聚醚二醇,用于防水材、涂料、胶粘 剂、密封剂、弹性体及预聚体、铺装 材料。 高分子量聚醚,用于弹性材料 高分子量聚醚,用于弹性材料

EL-450S EL-452SA EL-375S EL-450SA EL-452SA EL-375MG EL-530MG EL-350AR EL-550SO EL-303 JH-475 JH-452R EL-365SD

430~470 430~470 370~400 430~470 430~470 360~390 515~545 340~370 530~570 480~520 455~495 430~470 350~380

5~7 9~11 5.5~7.5 8.5~11 9~12 4~7 5.5~7.5 7.5~9.5 5.5~7.5 6~9 6~9 9~11 9~11

10~16 5.0~12.0 2.0~2.7 3.8~6.0 5.0~12.0 5.5~11.0 46~90 21~62 2.6~4.1 0.48~.052 7.0~9.0 1.0~2.0 1.9~2.9

混用,用于结构泡沫等。 通用绝热硬泡 多元醇/胺起始剂,通用硬泡 胺起始剂 多元醇+胺起始剂,通用硬泡

硬泡多元醇 硬泡 粘度低、活性高、耐燃聚醚

注:羟值单位为,大部分聚醚水分≤0.1%。

2.1.3.6 南京红宝丽股份有限公司 表 2-31 为南京红宝丽股份有限公司的硬泡聚醚的典型物性。
表 2-31 产品名 称 H4110III H303 H304 H305 H4620 H435 H5021 H4822 H8205 H8305 H9505 H9606 H8192 H8175 67 南京红宝丽股份有限公司硬泡聚醚的部分典型指标 水分 粘度(25℃) % mPa·s ≤0.1 4500~5500 600 ≤0.1 10000 ≤0.1 320 ≤0.1 2550 ≤0.1 3530 ≤0.1 2770 ≤0.1 4100 ≤0.1 <0.2 2100 <0.2 6000 <0.2 3000 <0.2 10000 ≤0.2 850 5000 密度 g/ml - - - - - - - - 1.09 1.07 1.08 1.10 1.06 1.08 聚醚起始剂体系及特性等 二甘醇+蔗糖 甘油 双酚 A+甘油 甘油 山梨醇+甘油 甲基葡萄糖甙+甘油 山梨醇+甘油 蔗糖+甘油 蔗糖+丙二醇 蔗糖+甘油等, 具有自催化作用 蔗糖+有机胺。环戊烷体系。 蔗糖+有机胺+季戊四醇。 HCFC-141b 体系 蔗糖+乙二胺+三乙醇胺。喷涂 泡沫 蔗糖+甘油 羟值 mgKOH/g 400~460 560±1 450~480 330~350 400~420 360~400 360~380 370~390 430 450 400 425 440

注:大部分聚醚的酸值≤0.05mgKOH/g,pH 值 5.0~8.0,水分≤0.05%,钾钠 离子≤5 mg/kg,色度(APHA)≤50。EL-850 和 EL-510 的酸值≤0.1mgKOH/g、水 分≤0.1%。 表 2-30 牌号 JH-451 JH-454 JH-365 EL-380 EL-480A 锦化化工(集团)公司硬泡聚醚多元醇的技术指标 羟值 mgKOH/g 430~470 410~450 355~375 380~400 480~520 pH 值 5.5~7.5 5.5~7.5 9~10 9~10 10~12 粘度(25℃) 备注 Pa·s 3.0~5.0 耐高温聚醚,可耐温 160℃ 4.0~5.0 耐温性、 尺寸稳定性好, 导热系 数低,用于冰箱冰柜 2.7~3.0 用于半氟或无氟冰箱、冰柜等。 2.5~3.0 与环戊烷互溶性较好 300~600 胺起始剂,活性高,可与 JH-303

400~420 ≤0.2

H9726 H635S H8404 H8169
H6305SA

H403 H4110R H4010 H4020 H2205 H635SG H3620 H405E H4520 H4820 H6020 H8306A

490 500 460 490 460 730~770 430±3 460±20 330±10 420 490~520 540~570 460 350~370 430 410±20 450±01

<0.2 ≤0.2 ≤0.2 ≤0.2 ≤0.2 ≤0.2

4300 5000 1400 4000 35000 ±2000

1.05 1.09 - 1.06 1.06 1.04 ±0.02 1.09 - - - - - - - - - -

甘油+有机胺。 环戊烷发泡体系 山梨醇+甘油 甘油+季戊四醇 甘油+山梨醇 山梨醇+多元胺 乙二胺。pH10~12 色度 APHA≤150 甲基葡萄糖甙 甲苯二胺 二甘醇+蔗糖 山梨醇+甘油 季戊四醇+甘油 乙二胺。EO/PO 共聚醚 蔗糖+甘油 蔗糖+甘油 山梨醇 蔗糖+有机胺

GY-750 GY-1000 GY-3000 BP-11

214~234 158~178 54~58 280~300

200~300 DY-5000E 200~300 GY-6000E 460~520 GY-420 800~2200(60℃)

30~35 26~30 385~415

850~980 1000~1300 300~400

注:DP 系列为 CASE 用聚醚二醇,大多数聚醚水分≤0.05%,色度(APHA) ≤50,酸值≤0.1 或≤0.05 mgKOH/g。例外聚醚 GY-3010E,色度≤30,水分≤ 0.08%;BP-11 为双酚 A 为起始剂的聚醚,色度≤100,酸值≤0.2%。 表 2-33 牌号 ST-480 ST-481 SC-381 SC-400 SC-450 SC-510 SC-455 TD-405 TD-400 ED-750 ED-500 TE-360 TP-400 PN-560 PN-400 国都化工(昆山)有限公司的硬泡用聚醚多元醇物性指标 粘度(25℃) 羟值 mgKOH/g Pa·s 460~500 35~50 460~500 15~22 360~400 6~8 380~420 5.1~5.9 430~470 11~17 495~525 3.6~4.8 430~470 3.5~6.5 385~415 12~22 380~420 6.9~10 730~770 35~55 480~520 6.1~7.7 350~370 0.26~0.36 385~415 545~575 375~420 1.6~2.0 1.9~2.8 1.7~2.1 水分 色度 特性 APHA % <0.05 <400 高官能度,山梨醇 <0.05 <250 <0.08 <250 ·蔗糖/甘油 <0.05 <200 ·高官能度 <0.08 <300 ·普通硬泡 <0.08 <300 ·泡沫机械性能良好 <0.08 <7(G) <0.1 ·芳胺 ·与异氰酸酯相容性好 <0.1 <0.1 <100 ·脂肪胺 <0.1 <100 ·喷涂硬泡、半硬泡 <0.1 <5(G) TEOA,高反应性,低粘度 <0.08 <50 TMP,合成木材用 <0.05 <0.05 <100 <100 季戊四醇 高密度泡沫用

≤0. 2 1500~3500 ≤0.1 - 5640 ≤0.1 ≤0.1 - 7000~9000 ≤0.1 ≤0.1 4000~5500 ≤0.1 - ≤0.15 1000~2000 6850 ≤0.1 ≤0.1 - 15000 ≤0.1

注:密度在 20℃测定,K+含量基本上均≤10 mg/kg,水分≤0.2%或≤0.1%。

2.1.3.7 国都公司的聚醚多元醇产品 国都化工(昆山)有限公司是有韩国国都化学株式会社与日本旭电 化工业株式会社合资在我国江苏建立的工厂, 最近开始生产聚醚多元 醇。 其 CASE、 软泡和硬泡聚醚多元醇的物性指标见表 2-32、 表 2-33。
表 2-32 牌号 DP-400 DP-750 DP-1000 DP-2000 DP-3000 DP-4000E GY-250 GY-700 国都化工(昆山)有限公司的 CASE、软泡及半硬泡用聚醚多元醇 羟值 mgKOH/g 265~295 145~155 108~116 54~58 33~37 26~30 650~700 225~255 粘度(25℃) mPa·s 50~80 90~130 125~175 270~340 560~640 700~900 840~900 250~350 牌号 GY-3500 GY-4000 GY-5100 GY-600E GY-700E GY-3000E GY-3010E GY-3300E 羟值(25℃) mgKOH/g 40~45 40~45 30~35 270~290 220~260 52~55 54~58 48~55 粘度 mPa·s 500~700 500~800 800~900 200~300 200~300 450~550 400~500 615~815

2.1.3.8 德国 Bayer MaterialScience 公司 表 2-34 至表 2-36 为 Bayer MaterialScience 公司的聚醚典型指标。
表 2-34 Product Acclaim 2200 Acclaim 2220N Acclaim 3201 Bayer 公司的低不饱和度聚氧化丙烯多元醇(用于 CASE)典型指标 官能 度 2 2 2 羟值 mgKOH/g 56 50.0±1.5 37.5 酸值≤ 标称分 粘度(25℃) EO Tip mgKOH/g 子量 mPa·s 2000 370 No - 0.015 - 2250 3000 340 622 Yes No

68

Acclaim 3205 Acclaim 3300N Acclaim 4200 Acclaim 4220N Acclaim 6300 Acclaim 6320N Acclaim 8200 Acclaim 12200

2 3 2 2 3 3 2 2

35 57.6 28.0±1.5 28.0±1.5 28.0±1.5 28.0±1.5 14.0±1.0 10.0±1.0

- - 0.015 0.015 0.02 0.015 0.020 0.020

3000 3000 4000 4000 6000 6000 8000 12000

637 524 970 860 1470 1725 3000 5950

No Yes No Yes No Yes No No

表 2-36

Bayer 美国公司的软泡聚醚多元醇的典型指标 标称官 标称分 羟值 能度 mgKOH/g 子量 2 28.5 4000 3 3 2 6 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 3 3.8 3.8 3 3 2 2 3 3 3 3 2 3 2.5 4.7 35 35 40 28 35 56 56 56 52.6 57 41 56 37 28 35.7 31.5 31.5 35 28 28 28 28 35 46.5 60 28 37 94 31 4800 4800 2800 12000 4800 3000 3000 3000 3200 3000 4200 2000 3000 4000 4700 6870 5200 4800 6000 4000 4000 6000 4800 3600 2800 4000 4525 1500 8500 粘度(25℃) EO 封端 mPa·s 750 共聚醚 880 共聚醚 820 490 1700 935 480 480 580 520 480 700 370 570 980 830 1100 1100 840 1120 800 820 1150 865 600 460 830 1100 375 >1000 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否 否

Bayer 的聚醚牌号 Arcol 1025A Arcol 1042A Arcol 11-34 Arcol E-351 Arcol E-644 Arcol E-648 Arcol F-3000 Arcol F-3022

注:粘度(25℃)、相对密度、羟基含量为参考值,实际产品有一定的范围。 水分≤0.05%,相对密度 1.00~1.01。 表 2-35 聚醚牌号 Arcol 1004A/1004 Arcol LG-168 Arcol LG-650 Arcol LHT-112 Arcol LHT-240 Arcol PPG-1000 Arcol PPG-425 Arcol PPG-725 Multranol 8116 Multranol 8117 Multranol 8224 Multranol 9133 Multranol 9138 Multranol 9144 Multranol 9158 Multranol 9170 Multranol 9185 Multranol 9198 Bayer 公司的 CASE 用聚醚多元醇典型指标 官能度 2 3 3 3 3 2 2 2 3 6 3.4 3 3 3 3 3 6 2 羟值 mgKOH/g 260 168 650 112 238 111 263 147 120 175 197 1,050 700 150 470 350 100 515 分子量 粘度(25℃) mPa·s 430 1000 260 1500 707 1000 426 763 1400 1900 955 160 240 1122 356 481 3366 218 74 220 820 280 250 164 70 125 285 862 800 1350 785 250 470 275 670 55 EO 封 端 否 否 否 否 否 否 否 否 否 是 否 否

Arcol F-3040 Arcol F-3222 Arcol LG-56 Arcol LHT-42 Arcol PPG-2000 Arcol PPG-3025 Arcol PPG-4000 Hyperlite 824 Hyperlite II E-846 Hyperlite II E-848 Multranol 3900 Multranol 3901 Multranol 5168 Multranol 9111 Multranol 9139 Multranol 9143 Multranol 9159 Multranol 9187 Multranol 9190 Multranol 9199 Softcell VE-1000 Ultracell 2000

否 是 否

注:牌号后有 A 的表示是微量酸化的聚醚产品,另 PPG-1000 和 PPG-2000 也 是微量酸化的聚醚产品,PPG-1000N 是非酸化产品。Multranol 8224 是特殊的疏 水性多元醇。

Bayer 公司还有许多聚醚多元醇产品,包括用于涂料体系的聚醚
69

多元醇,限于篇幅,不作介绍。 2.1.3.9 德国 BASF 公司 表 2-37 至表 2-39 为 BASF 公司的聚醚多元醇产品的典型物性。
表 2-37 Pluracol 牌号 Pluracol P410R Pluracol P710R Pluracol P1010 Pluracol P2010 Pluracol 1044 Pluracol GP430 Pluracol GP730 Pluracol TP440 Pluracol TP740 Pluracol 1135I Pluracol TP2540 Pluracol 726 Pluracol 593 Pluracol TP4040 Pluracol 1123 Pluracol PEP450 Pluracol 1477 Pluracol 1062 Pluracol 628 Pluracol TPE 4542 Pluracol 220 Pluracol 380 Pluracol 355 BASF 公司的 CASE 弹性体用聚醚多元醇的典型物性 f 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 *2 *2 *2 *3 *3 *3 *4 MW . 400 700 1000 2000 4000 400 700 400 700 1500 2500 3000 3650 4000 7000 400 2000 4000 4500 4500 6000 6500 500 羟值. 265 145 107 56 29 398 230 413 230 112 65 58 46 41 24 555 56 29 25 37 27 25 450 粘度 (25℃) 73 130 150 250 790 360 270 600 325 300 400 420 1340 700 2580 2000 470 850 1100 900 1300 1400 2700 酸值 Na&K 相对密 (max.) (max.) 度 0.01 10 1.01 0.01 5 1.01 0.04 5 1.01 0.025 5 1.00 0.01 5 1.00 0.05 15 1.03 0.03 10 1.03 0.03 10 1.03 0.06 10 1.02 0.01 5 1.02 0.04 7 1.00 0.015 5 1.00 0.05 2 1.08 0.03 10 1.00 0.01 5 1.08 0.06 15 1.07 0.01 5 1.00 0.01 5 1.01 0.01 5 1.02 0.04 5 1.01 0.06 0.01 8 5 1.00 1.02 1.01

Pluracol 538 Pluracol 816 Pluracol 945 Pluracol 1026 Pluracol 1135i Pluracol 1718 Pluracol 1388 Pluracol 1385 Pluracol 381 表 2-39 产品牌号 Pluracol 736 Pluracol 824 Pluracol 975 Pluracol 1016 Pluracol 922 Pluracol 735

4800 4800 4800 6000 1500 3000 3000 3200 3500

35 35 35 27 112 58 56 50 47

875 900 900 1320 300 560 503 565 580

1.02 1.02 1.02 1.02 1.02 1.01 1.03 1.02 1.02

含端伯羟基,

用于普通软块 泡

注:酸值不大于 0.01mgKOH/g;Na+、K+离子含量不大于 5mg/kg。 BASF 公司的 Pluracol 系列硬泡聚醚多元醇的典型物性 标称官能 标称分子 度 量 4 550 4 570 4 600 *3 335 *4 445 *4 500 羟值 mgKOH/g 390 390 400 500 500 450 粘度(25℃) mPa·s 14500 10500 4500 290 1720 5500 相对密度 1.05 1.09 1.09 1.02 1.06 1.13

注:官能度数值上的*指端伯羟基。

2.1.3.10 美国 Dow 化学公司 Dow 化学公司的聚醚多元醇产品的典型物性见表 2-40 至表 2-43。
表 2-40 二醇牌号 Voranol 220-028 Voranol 220-056 Voranol 220-056N Voranol 2120 Voranol 220-094 Voranol 220-110 Voranol 2110-TB Voranol 220-110N Voranol 220-260 Voranol 222-029 Voranol 4240 美国 Dow 化学公司的聚醚二醇典型物性 标称相对 分子质量 4000 2000 2000 1200 1000 1000 425 4000 羟值 mgKOH/g 28 56 56 94±4 110±5 110±5 265±13 28.7±1.7 不饱和度 mmol/g ≤0.08 ≤0.04 - - ≤0.03 - - 粘度 cSt 880 300 300 175 160 160 75 790 密度 g/mL 1.01 1.00 1.00 1.01 1.01 - - 1.017 水分 %≤ 0.05 0.10 0.04 0.10 0.05 0.04 0.05 0.05

注:f和MW分别为标称官能度和标称相对分子质量,羟值和酸值单位为 mgKOH/g,粘度单位为mPa·s,钠钾离子含量(Na&K)单位为mg/kg(ppm)。官能度 数值上的*指端伯羟基, “max.”指最大值。 表 2-38 牌号 BASF 公司的 Pluracol 系列软泡用聚醚三醇的典型物性 标称分 羟值 子量 mgKOH/g 粘度(25℃) mPa·s 相对密 度 用途

70

Voranol 222-056

2000

56

≤0.05

321

1.017

0.04

注:VORANOL 23×-×××系列是在北美销售的产品牌号。232-×××表示 EO 封端的共聚醚三醇,具有高反应活性。粘度和密度均是 25℃数据。 表 2-42 美国 Dow 化学公司的部分特种软泡聚醚多元醇 羟值 mgKOH/g 31±2 29.5±2 32±2 粘度(25℃) cSt 1250 1400~1600 1170 密度 g/mL 1.02 1.02 1.02 用途 用于汽车、家具泡沫 高活性,高官能度(f>3) f>3,高回弹泡沫 高官能度,催化活性,用于 家具及汽车软泡

注:Voranol 2××-×××系列系在北美销售的产品牌号。222 表示 EO 封端的 共聚醚二醇,高活性。粘度和密度均是 25℃数据。 表 2-41 美国 Dow 化学公司聚醚三醇的典型物性 密度 g/mL 1.016 1.017 1.006 1.014 1.029 1.09 1.012 1.018 1.018 1.025 1.012 1.016 1.016 1.017 1.01 1.04 1.02 1.028 1.025 1.02 1.08 1.10 1.01 用途 硬泡 包装半硬泡。高活性。 软泡 通用聚醚 单组分包装泡沫等 硬弹性体、硬泡 高性能泡沫和弹性体 CASE 高活性。 开孔硬泡、 包 装半硬泡 CASE 甘油起始剂。软泡 软泡通用聚醚, 活性比 3010高 共聚醚。软泡 CASE等 共聚醚。软泡 高活性。软泡 高活性。HR软泡 高活性。高性能泡沫 高活性。HR软泡 高官能度。硬泡 硬泡 高活性。软泡 Voranol 三 标称分 羟值 粘度 水分 醇牌号 子量 mgKOH/g mPa·s % 225 250 673 850 0.05 415 230-056 3022J 230-112 230-238 270、2070 230-660 232-027 232-028 232-034 2741 271 232-035 3010 3016 3017 3512A 2100 3595 4701 4703 5815 CP 6001 RH 360 RN 490 ZPCC 3010NB 6000 3000 1500 700 250 6000 5000 4900 5000 3000 3100 3100 3500 3000 3500 5000 5000 6000 6000 - - 3000 27 56 112±6 238±13 673 27±1 34.4 34 1180 475 297 238 850 1180 860 860 0.05 0.05 0.05 0.06 0.04 0.06 0.05 0.05

Voranol多元醇 Specflex NC 630 Voralux HF 505 Voractiv 6340

注:其它软泡聚醚可见“聚醚三醇”部分的内容。水分≤0.08%。 表 2-43 Dow 化学公司的部分 Voranol 硬泡聚醚多元醇产品典型指标 Voranol 羟值 相 对 官 能 平 均 粘度 特点和用途 起始剂 牌号 Mw mPa·s 密度 度 280 280 1.10 7 NA 3310 与其它聚醚混用 蔗糖/甘油 360 360 1.09 4.5 700 3600 低粘度。 绝热硬泡 蔗糖/甘油 370 370 1.11 7 NA 30580 绝热硬泡 蔗糖/甘油 391 391 1.09 4 575 4740 o-TDA 高反应性胺醚 446 446 1.11 4.5 566 6510 预聚体、硬泡 蔗糖/甘油 490 490 1.11 4.3 490 5500 绝热硬泡 蔗糖/甘油 520 520 1.13 5.0 550 36000 HCFC–141b 硬泡 蔗糖/甘油 550 550 1.14 4.9 NA 29500 硬泡 蔗糖/甘油 800 800 1.05 4 278 17300 与其它聚醚并用 脂肪族胺 RA 640 640 1.07 4 350 21000 高反应性醚 , 与 其 胺 它聚醚并用 RN 411A 413 1.1 4.5 610 5900 一步法或预聚法 RN 482 478 1.1 6 700 35000 高官能度聚醚 注:水分≤0.1%,羟值单位 mgKOH/g,密度和粘度为 25℃数据。

855 0.05 34±2 56.4±1.4 420~480 0.06 464 0.06 54.5±2.5 464 0.06 54.0±2.1 555 0.06 48.0±1.1 56 475 0.05 556 0.1 47.5±1.5 34 34 28 27.5 360±15 495±15 56.5 860 860 1180 1130 3000 6000 475 0.05 0.05 0.05 0.06 0.10 0.10 0.06

2.1.3.11 日本三井武田化学株式会社 三井武田化学株式会社的大部分聚醚多元醇见表 2-44 至表 2-48。
表 2-44 Actcol 牌号 Diol-400 Diol-700 71 三井武田化学株式会社的 Actcol 系列聚醚二醇的典型物性 羟值 mgKOH/g 280±10 160±5 粘度(25℃) mPa·s — 100±50 色度 (APHA) ≤60 ≤60 pH 值 5~8 4~7 水分 % ≤0.05 ≤0.05

Diol-1000 Diol-1500 Diol-2000 Diol-3000 SHP-2550 ED-26 ED-28 ED-36 ED-37A ED-56 21-56 22-110 P-21 P-22 P-23 P-28 P-250 P-400 P-460 MF-12 MF-16 表 2-45 Actcol 三醇 牌号 MH-1000 MN-1500 MN-3050 MN-4000 MN-5000 SHP-3900 35-34 79-56 G-28 G-100 G-250

112±3 75±3 56±2 38±2 20.5±1.5 28±2 28±2 36±2 38±2 56±2 56±1.5 110±5 56±15 110±5 38±15 30±2 250±8 280±10 460±10 28±2 46±2 羟值 mgKOH/g 60±5 112±3 56±1.5 42±2 34±2 19±1 34.5±1.5 56±1.5 30±2 100±5 250±15

— 230±50 315±25 550±50 1400±200 850±150 850±150 870±100 — — 310±50 150±30 310±50 150±30 550±50 800±150 75±25 75±25 60±15 950±150 425±25 粘度(25℃) mPa·s 250±50 — 500±100 700±100 — 2600±400 900±100 500±60 1200±200 300±50 250±100

≤60 ≤60 ≤60 ≤60 ≤50 - ≤100 ≤150 ≤70 ≤70 ≤30 ≤30 ≤30 ≤30 ≤30 ≤100 ≤50 ≤30 ≤30 ≤200 ≤150 色度 (APHA)

5~8 5~8 5~8 6~7 5~7 5~7 5~8 5~8 5~7 5~7 5.5~7 5.5~7 5.5~7 5.5~7 5~7 5.5~7.5 5.5~7.5 4.5~6 4.5~6 5~7 5~7 pH 值 5~7 5~8 5~8 5~8 5~7 5~7 5~7 5.5~7 5.5~7.5 5~6.5 5~7.5

≤0.04 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.03 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.03 ≤0.1 ≤0.05 ≤0.05 水分 %≤ 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.1

MN-300 MN-400 MN-700 32-160 G-410 G-530/P-530 IR-94 IR-96 T-550 T-600 T-880

550±15 415±10 235±10 160±5 400±50 600±100 920±15 430±10 550±20 600±20 875±15

650±100 410±90 250±50 250±50 400±10 530±15 3000±1000 350±50 1800±300 2400±400 5000±1500

≤50 ≤50 ≤50 ≤30 ≤G-3 ≤100 ≤200 ≤200 ≤100 ≤100 ≤100

5~7 5~7 5~7 5~6 5~7 5~6.5 5~7 4.5~6.5 5~7 5~7.5 5~8.5

0.1 0.05 0.05 0.05 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

表 2-46

三井武田(株)的 PPG-EP 系列 PO-EO 共聚醚多元醇物性指标 羟值 mgKOH/g 24±1 33±2 51±3 51±2.5 42±1 54±2 56±2.5 56±2.5 56±2.5 27.5±2 25±3 28±2 34±2 44.5±2 35±2 56±2 25±1 40±2 粘度(25℃) mPa·s 1450±150 900±100 750±100 550±100 1000±500 530±50 520±50 500±100 500±100 1250±250 1200±200 1400±300 — 750±100 1150±250 750±100 1500±500 700±100 色度 (APHA) 50 以下 70 以下 100 以下 50 以下 — 50 以下 50 以下 50 以下 50 以下 50 以下 100 以下 100 以下 70 以下 70 以下 22 以下 50 以下 100 以下 100 以下 pH值 5~7 5~7 5~7 5~7 5~8 5~8 5~7 5~8 5~7 5~7 5~7 5~8 5~7 5~7 5~8 5~7 5.5~7.5 5~7 水分 % 0.05 以下 0.05 以下 0.1 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.1 以下 0.1 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下

EP-240 EP-330N EP-505S EP-530 EP-538 EP-550N EP-551C EP-553 EP-560S EP-828 EP-2026 EP-3028 EP-3033 EP-3043 EP-5135 CP-601 FC-24 GS-92

日本三井武田化学株式会社的 Actcol 系列聚醚三醇的典型物性

≤30 ≤60 ≤50 ≤30 ≤60 ≤100 ≤50 ≤30 ≤100 ≤50 ≤150

72

MC-12 MC-15 MF-12 MF-15 MF-16 MF-53 MF-78 MF-81 MF-83 MF-85 料。 表 2-47 PPG 多 官能 度系列 AE-300 AE-302 AE-305 DA-401 NC-400 ND-450 NE-410 HS-100 NS-100C NT-400 NT-470 NT-630 PE-450 SU-450L SU-460 SU-464 TQ-500 52-460 DT-250 DT-300

54±2 56±2 28±2 28±2 46±2 70±2 36±2 35±2 35±2 28±2

530±30 600±100 950±150 1250±150 425±25 420±50 800±100 1125±175 1000±200 1250±250

100 以下 70 以下 200 以下 150 以下 150 以下 35 以下 150 以下 70 以下 70 以下 100 以下

5.5~7.5 5.5~7.5 5~7 5.5~7.5 5~7 6~8 5.5~7.5 5.5~7.5 5.5~7.5 5.5~7.5

0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下 0.05 以下

注:这些共聚醚多元醇大多用于聚氨酯软泡,也有用于聚氨酯CASE弹性材 三井武田(株)的部分 Actcol 系列硬泡聚醚多元醇的物性指标 羟值 mgKOH/g 755±30 755±30 450±15 400±15 400±15 450±15 415±15 345±15 345±15 400±15 470±10 470±15 450±10 450±10 455±10 455±15 485±15 460±10 250±15 305±10 粘度(25℃) mPa·s 45000±5000 4500±1000 900±200 13000±4000 10000±3000 10000±4000 3500±1500 300±50 420±50 6500±2000 13000±2000 6000±1500 2500±500 8500±1500 12000±3000 6500±2000 1100±200 20000±3000 1900±500 3750±750 色度 (APHA) ≤G-1 ≤G-7 ≤G-15 ≤G-18 ≤G-18 ≤G-15 ≤G-15 ≤G-10 ≤G-18 ≤G-18 ≤G-18 G-13~18 ≤100 ≤G-9 ≤G-2 ≤G-3 ≤G-2 ≤G-10 ≤G-10 G-19 pH 值 10~13 10~13 10~13 9~12 9~12 6~9 8~12 9~12 9~12 9~12 9~12 9~12 4~7 4~6 5~6 8~11 5~7 4.5~6 9~11 9~11 水分 %max 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.05 0.05 0.1 0.1 0.1 0.1

GR-05 GR-07 GR-08 GR-11 GR-17 GR-30 GR-33 GR-34 GR-35 GR-40 GR-46 GR-49 GR-84(T) SOR-200 SOR-400 表 2-48 PPG 特殊品 KA-500 KB-280 KB-300 KL-210 L-27C L-32B LR-03

310±10 770±10 820±20 450±10 370±10 400±15 465±10 450±10 400±10 400±10 465±10 450±15 450±10 225±15 395±10 羟值 mgKOH/g 590±20 288.5±6.5 315±5 850±30 58±1.5 58±2 180±20

550±150 50000±5000 7500±1000 1250±150 2000±500 6000±2000 6000±2000 7000±1500 3900±600 8500±1500 12500±2500 12000±3000 600±155 1350±250 10500±3500 粘度(25℃) mPa·s 800±200 100000±40000 - 1050±250 3000±300 1500±300 700±200

≤300 ≤200 ≤1000 ≤G-4 ≤300 ≤G-18 — — ≤G-15 ≤G-13 — — ≤G-10N G-2 ≤500 色度 (APHA) ≤5 ≤60 ≤40 ≤300 G-2 以下 G-3 以下 ≤300

9.5~11.5 11~12.5 11~12.5 9.5~11.5 5~7 9~11 9.5~11.5 9~11 9~11 10~11.5 9~11 95~115 9(5)~11 5.5~7.5 5.5~7.5 pH 值 10~13 6~8 9~10.5 10~13 5.5~7 5~7 5~7

0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 水分 %max 0.1 0.1 0.05 0.1 0.05 0.05 0.05

三井武田(株)的的特殊聚氧化丙烯多元醇的物性指标

2.1.3.12 美国 Shell 化学公司 美国Shell化学公司(壳牌公司)的CAES用聚醚多元醇见表2-49, 软 泡聚醚多元醇的典型物性见表2-50。
表2-49-1 Caradol 牌号 ED56-10 ED110-03 73 Shell化学公司CAES用聚醚多元醇的典型物性 典型粘度 mPa·s 320 150 密度(20℃) g/mL 1.003 1.003 备注 PPG PPG 羟值 平均分 mgKOH/g 子量 56 2000 110 1000

ED260-02 ED28-08 ED56-07 MD28-03 MD34-02 MD36-14 ET36-17 ET48-07 ET56-13 ET56-12 ET250-04 ET380-02 ET570-02 EP475-04 EP500-11 表2-49-2 牌号 ED56-10

260 28 56 28 34 36 36 48 56 56 250 380 570 475 500

400 4000 2000 6000 4900 4700 4700 3600 3000 3000 700 450 300 600 450

70 800 320 1120 870 800 800 565 480 490 260 330 630 13800 2960

1.008 1.020 1.025 1.020 1.021 1.021 1.026 1.019 1.023 1.015 1.034 1.055 1.075 1.093 1.083

PPG 高活性二醇 高活性二醇 高活性三醇 高活性三醇 高活性三醇 高活性三醇 中活性三醇 中活性三醇 聚氧化丙烯三醇

ET570-02 铺装地板、浇注型弹性体、耐磨面层、结构性弹性体 EP475-04 粘合剂 EP500-11 表2-50 Caradol 牌号 SC48-03 SC56-15 SA36-02 MD28-02 MD36-13 MD28-02 MA36-11 MD36-12 MD36-13 SA36-02 MD56-18 粘合剂、浇注型聚氨酯弹性体 Shell化学公司的软质聚氨酯泡沫用聚醚多元醇的典型物性 羟值 平均分 粘度 mgKOH/g 子量 mPa·s 48 3500 565 56 36 28 36 28 36 36 36 36 56 3000 4700 6000 4700 6000 4700 4700 4700 4700 3000 490 1050 1120 800 1120 800 800 800 1050 490 密度 g/mL 1.019 1.015 1.090 1.020 1.026 1.020 1.026 1.021 1.021 1.090 1.023 用途 通用软块泡 通用块泡,CME 泡沫 超软泡沫 HR 块泡 制 PIPA,HR 块泡 冷模塑 HR 泡沫 半硬泡、TDI 基冷模塑 吸音泡沫、TDI 冷模塑 TDI 基冷模塑泡沫 泡沫开孔剂、 冷模塑泡沫软化 热模塑泡沫

混合起始剂高官能 度聚醚多元醇

注:粘度为25℃数据。 Shell化学公司CAES用聚醚多元醇应用领域 聚氨酯材料应用领域 铺装、透明涂层、胶粘剂、粘合剂、建筑密封胶

注:粘度是指25℃下的典型粘度,密度是20℃下的数据。MD表示是市场开 发阶段的产品。

ED110-03 透明涂层、单组分胶粘剂、建筑密封胶、浇注弹性体、耐磨表层 ED260-02 浇注弹性体 ED28-08 ED56-07 MD28-03 MD34-02 MD36-14 ET36-17 ET48-07 ET56-13 ET56-12 弹性体 铺装、透明涂层、胶粘剂、粘合剂、建筑密封胶、耐磨面层 铺装、建筑密封胶、浇注型弹性体、耐磨面层、船舶保护弹性体 地板及屋顶涂层、透明涂层、双组分胶粘剂、粘合剂、密封胶、 浇注型弹性体、耐磨面层、船舶保护弹性体 地板及屋顶涂层、透明涂层、双组分胶粘剂、粘合剂、密封胶、 浇注型弹性体、耐磨面层、船舶保护弹性体 玻璃装配密封胶、浇注型弹性体、耐磨面层 单组分胶粘剂 单组分胶粘剂、浇注型弹性体、耐磨面层

透明涂层、粘合剂、建筑玻璃装配、浇注型弹性体、耐磨面层、 船舶保护弹性体 ET250-04 铺装地板、浇注型弹性体、耐磨面层、结构性弹性体 ET380-02 铺装地板 74

2.1.3.13 美国 Arch 化学品公司 美国 Arch 化学品公司主要生产非泡沫聚氨酯用聚醚多元醇,主 要产品 Poly G 系列聚醚的相对分子质量从 260 到 6500 不等,其中有 100 % PPG 仲羟基 聚 醚和 部分 伯 羟基 封端 的聚 醚二醇和三 醇 。 Poly G20 为聚氧化丙烯二醇, Poly G30 为聚氧化丙烯三醇, Poly G55(VHP) 和 Poly G85(VHP)系列分别为伯羟基含量大于 60%的高活性聚醚二醇 和聚醚三醇,Poly G 系列聚醚适用于绝大多数聚氨酯预聚体的制备, 其中 VHP 聚醚尤其适用于那些需要高反应性的应用, 如: RIM、 TPU、 单组分弹性体和聚氨酯固化剂等等。 Poly G55 系列特别适用于制备低 粘度的聚氨酯预聚体,以用于热熔胶、TPU 和 RIM 等等。 Poly Q 聚醚是由乙二胺为起始剂的聚醚四醇,含叔胺基,有自催 化活性,低分子量的聚醚多元醇用作硬泡交联剂等。聚醚典型物性见 表 2-51。

表 2-51 Poly G 聚醚 20-28 20-37 20-56 20-112 20-150 20-265 30-28 30-33 30-42 30-56 30-112 30-168 30-240 30-280 30-635 55-28 55-37 55-56 55-112 55-173 83-26 85-29 85-34 85-36 85-120 PolyQ40-56

美国 Arch 化学品公司的聚醚多元醇典型物性 分子量 4000 3000 2000 1000 750 425 6000 5000 4000 3000 1500 1000 700 615 260 4000 3000 2000 1000 650 6500 6500 4500 4500 1500 4000 羟值 水分 mgKOH/g % 28 0.10 37 0.10 56 0.05 112 0.05 144 0.05 265 0.05 28 0.05 33 0.03 42 0.05 56 0.03 112 0.05 168 0.05 240 0.04 274 0.05 635 0.04 28 0.02 37 0.02 56 0.03 112 0.02 173 0.05 26 0.05 27 0.05 35 0.02 36 0.05 120 0.05 56 0.05 酸值 色度 mgKOH/g (APHA) 0.02 30 0.02 30 0.01 10 0.01 10 0.02 15 0.02 50 0.02 45 0.04 30 0.03 20 0.03 20 0.02 10 0.02 10 0.03 30 0.02 10 0.02 30 0.02 10 0.02 35 0.02 25 0.02 20 0.02 50 0.02 50 0.03 50 0.03 50 0.03 50 0.02 100 100 - 粘度 25℃ 848 629 215 322 140 74 1230 905 695 490 295 245 250 260 930 930 592 363 86 109 1200 1340 1039 922 450 658 相对密 度 1.001 1.002 1.001 1.003 1.004 1.008 1.005 1.002 1.004 1.007 1.015 1.022 1.027 1.035 1.091 1.023 1.036 1.058 1.056 1.058 1.012 1.022 1.025 1.022 1.044 1.004

1030 290~320 ≤0.10 1455 53~58 - 1710 96~120 0.2 0.3 1716N 145~180 1900 - ≤0.05 ~265 2030 - 2519N ~54.7 -
3324DP

- 3000 - - - - - 7000 6000 4800 4800 3500 3000 3000 470 3000

320 550 800 1100 725 1000 500 - 1150 840 850 540 480 480
3450~7050

1.034 慢回弹聚氨酯泡沫塑料 1.015 活性聚醚三醇,热模塑软泡 - 火焰复合聚氨酯软块泡 1.058 火焰复合聚氨酯软块泡 0.969 慢回弹聚氨酯泡沫塑料 - 低温度敏感性慢回弹泡沫 1.018 中等活性,热模塑软泡 - 1.019 高性能 HR 用高分子量聚醚 高活性,HR 模塑软泡、整皮 泡沫

~24 26~30 33~37 33~37 46~50 54~58 54~58 54~58

- ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.03 0.045 1.0

3328 3531 3553 4813 5603 5613 8756

1.024 高活性三醇,HR 模塑泡沫 1.020 活性三醇,生产 HR 泡沫 1.015 通用型软块泡聚醚多元醇 1.005 通用型软块泡聚醚多元醇 1.005 通用型软块泡聚醚多元醇 1.024 半硬泡及硬泡用特殊聚醚 1.085 软泡特殊聚醚多元醇

6048 455~505

5340

注:水分≤ 0.08 , pH5.5~7.5 ,色度 (APHA) ≤ 50 , 羟值、酸值的单位是 mgKOH/g,粘度和密度是 25℃典型数据。6048 聚醚的 pH=10~13。 表 2-53 Yukol 牌号 DF-600 DF-1000 DF-2000 DF-2400 DF-3000 TF-3000 TF-4000 TF-5000 韩国 SKC 株式会社的 CASE 聚醚多元醇的典型物性 羟值 mgKOH/g ~187 108~116 54~58 44~48 33~37 54~58 40~44 31.5~35.5 粘度(25℃) mPa·s 140 140 290 420 610 450 680 970 密度(25℃) g/mL - 1.015 1.013 1.013 1.010 1.005 1.002 1.002

2.1.3.14 韩国 SKC 株式会社 韩国 SKC 株式会社的聚氨酯软泡及 CASE 用聚醚多元醇的典型 物性分别见表 2-52 和表 2-53。
表 2-52 Yukol 牌号 羟值 韩国 SKC 株式会社的聚氨酯软泡用聚醚多元醇 酸值 分子 量 粘度 mPa·s 密度 g/mL 用途

注:其它指标:水 分≤ 0.05 %, pH = 5.5~7.5 ,色度 (APHA) ≤ 50 , 酸 值≤ 0.04mgKOH/g。DF 为聚醚二醇,TF 为聚醚三醇。

2.1.3.15 韩国多元醇公司的聚醚多元醇产品 韩国多元醇株式会社(Korea Polyol Co., Ltd)是专业的聚醚生产
75

商,生产许多牌号的聚醚多元醇。表 2-54 为部分软泡和半硬泡聚醚 多元醇的典型物性。
表 2-54 Konix 型号 PP-2000 GP-3000 GP-3001 FA-311 FA-717 KE-906 KE-909 AS-3010N GP-3700M FA-4081 BP-408 FA-410 FA-406 GL-3000 KE-7083 KE-7084 KE-7085 韩国多元醇公司聚氨酯软泡用聚醚多元醇的典型物性 用 Konix 途 型号 软 FA-328 质 FA-329 块 FA-505 状 FA-506 泡 FA-702 沫 FA-703 塑 FA-721 料 FA-728 FA-733 KC-211 KE-804 KE-805 KE-810 热 HP-3603 模 HP-3753 塑 R-9100 R-9150 R-9500 羟值 mgKOH/g 26.8~30.8 24.0~31.0 33.0~39.0 30.0~35.0 36.0~41.0 30.0~35.0 34.0~38.0 24.0~29.0 24.0~29.0 28.0~33.0 25.0~27.0 23.5~25.5 27.0~29.0 26.0~28.0 21.0~24.0 138~148 160~180 158~170 粘度(25℃) mPa·s 1500~2800 1500~2800 740~900 800~1000 850~950 860~980 900~1800 2000~4500 1200~2800 900~1600 1050~1450 1250~1450 1100~1210 1150~1350 1530~1730 1000~1600 900~1500 2500~4500 用 途 冷 模 塑 高 回 弹 软 泡 、 整 皮 半 硬 泡 自 结 皮 羟值 粘度(25℃) mgKOH/g mPa·s 54.0~58.0 270~330 53.0~58.0 460~520 53.0~58.0 350~550 40.0~44.0 820~1020 46.0~50.0 500~660 53.0~57.0 380~520 46.0~50.0 440~600 47.0~54.0 400~900 43.0~47.0 600~660 38.0~43.0 1100~1500 44.0~48.0 900~1500 50.0~56.0 800~1300 53.5~57.5 500~700 52.0~56.0 480~540 54.0~56.5 470~530 50.5~54.5 490~590 48.5~52.5 600~700

注:除 FA-328 、 KC-211 和 FA-329 的酸值≤ 0.3 ,其它聚醚酸值≤ 0.1 mgKOH/g;水分≤0.1%;pH 值一般在 5.5~7.5 范围,例外的有:FA-4081 的 pH 值 9~11,FA-721、FA-728、FA-733、FA-328、FA-329 的 pH 值 7~9。

其中HP-3603 和HP-3753 是低一元醇含量高活性聚醚; GP-3000具 有很低的二醇含量,软泡具有低压缩变定值。FA-311 是多官能度软 泡聚醚多元醇,用于生产比普通软泡聚醚基软泡稍硬的软泡。Konix KE-906 是高活性软块泡聚醚。GP-3700M特别用于高拉伸强度、伸长 率和撕裂强度的聚氨酯软泡。 AS-3010N防止烧芯。 FA-4081、 BP-408、 FA-406、Konix FA-410 用于生产火焰复合软泡Konix FA-4081 可添加 阻燃剂,Konix FA-410 能防止泡沫烧芯。Konix FA-703 and FA-733 是 高活性聚醚,适用于HR软块泡和冷模塑泡沫,具有优良的拉伸和撕
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裂强度。GL-3000 端EO高活性聚醚,与普通仲羟基聚醚如GP-3000 混合,用于热模塑软泡。Konix KE-7083, KE-7084, KE-7085 生产软触 感聚氨酯软泡,对锡催化剂宽容度好,比其它聚醚体系固化快。 Konix FA-702 和 FA-703 可用于生产不同的高回弹、半硬质聚氨 酯泡沫,具有弹性、吸能性、高负载电阻,当与交联剂和 PAPI 结合, 可得到硬质泡沫塑料。它们具有低模塑温度。FA-702 可生产用于仪 表板的较硬的半硬泡,而 FA-703 可生产较软的半硬泡。 KE-810 可生产更软的吸音半硬泡。 KE-804/510/807/和 FA-739 用 于方向盘半硬质整皮泡沫。 FA-506 和 KE-8109 用于较软的整皮半硬 泡。KE-516、KE-8109 高分子量高活性,用于反应注射成型保险杠表 层。KE-516 具有优异的模塑流动性,KE-8147/8109 得到的泡沫有良 好初始强度和热下垂。 Nixol-R-9100、R-9300 和 R-9500 是用于整皮泡沫的聚醚多元醇, 生产头靠、多区无线电信标盒、门把手等。Konix KE-510、KE-807 和 FA-739 羟值分别为 26~30、 32.5~36.5 和 28~33 mgKOH/g, 粘度(25 ℃)在 700~1100 mPa·s 范围,用于整皮半硬泡。 Konix CA-203 与 GP-3000 结合,生产开孔性半硬质聚氨酯块泡。 Nixol AM-313 和 Nixol AM-580 是用于全 MDI 双硬度泡沫的特种 聚醚多元醇,为黄褐色液体,它们的粘度(25℃)在 1600~2000 mPa·s 范围,相对密度(25℃)约 1.028。 Konix KE-5160、KE-8147 和 KE-8109 是用于聚氨酯保险杠表皮 的 聚 醚 多 元 醇 , 羟 值 均 为 26~30 mgKOH/g , 粘 度 (25 ℃ ) 分 别 为 700~950、950~1350 和 1000~1350 mPa·s。 韩国多元醇公司用于慢回弹聚氨酯泡沫塑料的聚醚多元醇, 牌号 为 Konix SR-240, 其羟值为 230~250mgKOH/g, 粘度(25℃)为 210~310 mPa·s,酸值≤0.1 mgKOH/g,水分≤0.1%,相对密度(25℃)约 1.031, 色度(APHA) ≤75,pH 值 5.0~7.5。 表 2-55 为部分硬泡聚醚的物性指标。
表 2-55 Konix 牌 韩国多元醇公司硬泡聚醚多元醇的物性指标 羟值 粘度(25℃) Konix 牌号 羟值 粘度(25℃)

号 CP-1106 CP-1200 HA-501 HD-401 HD-402 HE-560 HR-450P HS-209 HS-480N KP-642 KP-644 KP-655 KP-700

mgKOH/g 395±15 420±15 495±25 400±15 405±25 560±20 450±20 455±25 480±15 445±15 420±15 370±20 418±10

mPa·s 4500±800 KP-714 5800±1200 KR-365NF 3800±1000 KR-400 KR-415NF 365±50 1800±200 2300±500 5000±1500 KR-438NF KR-455NF KR-473NF

mgKOH/g 417±15 370±15 400±15 455±25 450±20 340±15 470±20 360±15 445±15 495±25 445±20 410±15

mPa·s 18000±2500 2050±150 5000±1500 2300±700 6000±2000 2800±500 3000±800 550±150 2100±600 1300±500 900±300 6000±2000

用 于 HCFC-141b 发 泡 配 方 。 Konix KP-714 和 KP-700 是 用 于 HCFC-141b 发泡的特殊芳胺聚醚多元醇。 Konix KR-8400NF、 CP-1106 和 CP-1200 是用于环戊烷发泡配方的特殊芳胺聚醚多元醇。 表 2-56 为韩国多元醇公司用于非泡沫聚氨酯的聚醚多元醇。
表 2-56 Konix 牌号 PP-200 PP-400 PP-750 PP-950 PP-1000 PP-2000 PP-3000 PP-4000 GP-250 GP-400 GP-280 GP-1000 GP-3000 GP-4000 韩国多元醇公司非泡沫聚氨酯用聚醚多元醇的典型物性 色度 (APHA) 50 50 50 50 75 75 75 75 75 50 50 50 50 75 羟值 mgKOH/g 545~585 265~295 145~155 113~123 108~116 54~58 33~37 26.5~29.5 650~700 385~415 265~295 158~178 54~58 40~44 酸值 ≤ (mgKOH/g) 0.05 0.05 0.04 0.04 0.04 0.03 0.03 0.03 0.05 0.05 0.05 0.03 0.03 0.03 相对密度 (20℃) 1.020 1.030 1.010 1.009 1.008 1.006 1.005 1.004 1.088 1.051 1.042 1.025 1.012 1.009

14000±4000 KR-466NF 33000±7000 KR-476NF 445±15 KR-500

10500±3000 KR-510 3500±10000 KR-511 14000±2000

注: KP-700 的 pH=9.5~11, KR-473NF 的 pH=10, KR-466NF 的 pH=7~10, KP-655 的 pH=9~11。

表 2-55 中部分硬泡聚醚多元醇的特性及用途如下: Konix KP-642 和 KP-644,是以芳香族胺为起始剂,用于高速高压注模工艺。在韩 国用于所有的冰箱硬泡。Konix HA-501、KR-500、KR-510 和 KR-511 为芳香族胺系低粘度聚醚, 高反应性,催化剂用量少, 泡沫可"自熄"。 Konix KR-31 制得的泡沫具有良好尺寸稳定性和机械性能。 中等粘度, 于异氰酸酯混容性号,操作方便。Konix KP-649、KP-655 和 KP-670 是特殊的芳胺聚醚,用于减 CFC 硬泡,粘度低,操作方便。Konix KR-415NF、KR-438NF、KR-476NF 和 KR-445NF,模塑性好,流动 距离长, 用于现场发泡生产较高密度的夹心板、 冰箱硬泡。 泡孔微细。 Konix KR-355NF、KR-455NF、KR-473NF、KR-620NF 和 KR-630NF 是胺系聚醚多元醇,适合于低 CFC 配方。Konix KR-400 用于 RIM 聚 氨酯, 制得的聚氨酯泡沫具有优良机械性能和高硬度。 Konix HS-480N 是以山梨醇为起始剂,制得的硬泡尺寸稳定性和力学性能优,用于结 构性漂浮材料制造。KR-365NF 和 KR-466NF 是胺系聚醚多元醇,适
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注:外观透明液体,水分≤0.05%。低分子量 Konix PP 和 GP 系列产品易 溶于水。分子量增加,闪点和粘度增加。这些聚醚用于生产聚氨酯弹性体。

2.2

聚合物多元醇 聚合物多元醇是聚合物接枝聚醚多元醇的俗称, 目前也是聚氨酯 泡沫塑料用多元醇的一个重要品种, 在模塑泡沫及块状软泡中经常使 用。 聚合物多元醇的开发和应用基于两方面因素:起先,采用低价的 苯乙烯等乙烯基单体对聚醚改性和填充可降低多元醇成本; 在软泡配 方中使用聚合物多元醇可明显提高泡沫塑料的承载能力。 聚合物多元醇实际上是乙烯基单体聚合物在基础聚醚中形成的 分散液,它是一种混合物体系,含有未改性聚醚多元醇、呈微粒状分

散的乙烯基共聚物与均聚物; 乙烯基单体共聚物改性的接枝聚醚多元 醇。聚合物接枝聚醚量虽少,却是聚合物多元醇中的重要组成部分, 起稳定作用,保证了分散相微粒的规整性和均一性。 聚合物多元醇最早是由美国联合碳化物公司 (UCC) 研究开发的。 UCC在1964年建立了第一套聚合物多元醇生产装置。 聚合物多元醇的 发展经过了丙烯腈接枝、丙烯睛-苯乙烯或丙烯睛-甲基丙烯酸甲酯共 聚物接技改性等几个阶段,技术逐渐完善。单纯丙烯腈接枝,虽然丙 烯腈与聚醚的混溶较好,接枝反应容易进行,但得到的改性聚醚粘度 大、颜色发黄、贮存是易结块、气味大,并且接枝量受限制。后来开 发的共聚接枝方法,得到的聚醚粘度较低,颜色较浅。控制单体加入 速度是反应的关键,反应结束后抽真空脱除未反应的单体。聚合物多 元醇中含有三类聚合物:未改性的聚醚、乙烯基共聚物接技改性的聚 醚和呈微粒状分散的乙烯基共聚物。相当长的一段时间,基于技术原 因,乙烯基聚合物的总体质量分数(俗称“固含量”)一般只能达到20 %。近年来聚合物多元醇技术的研究重点是开发高接枝量、高苯乙烯 比例的新型聚合物多元醇。 提高苯乙烯比例的目的主要在于增加阻燃 性和减轻制品泛黄程度,通常接枝单体中苯乙烯量在50%以下。近年 来,国内外普遍推出固含量高达40%以上的聚合物多元醇。 2.2.1 聚合物多元醇 别名:接枝聚醚,共聚物多元醇。 英文名: Polymer polyol ; Grafted polyether polyol ; copolymer polyol。 接枝聚醚的示意化学结构式如下:

物化性能: 聚合物多元醇外观一般为乳白色至乳黄色粘稠液体,相对密度
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1.02~1.05。 聚合物多元醇的典型物性见本节有关厂家的产品指标。 聚合物多元醇属低毒化学品。某些产品含残留苯乙烯等单体,蒸 汽对眼睛有刺激,吸入蒸汽时能引起头痛、食欲不振、呕吐等。皮肤 沾污后用肥皂清水冲洗,溅入眼内,用低压清水冲洗或请医生治疗。 闪点较高,可燃,闪点≥200℃,无爆炸性。需远离火源和热源。操 作时建议配戴防护用品。 制备方法: 常见的商品聚合物多元醇是由以通用聚醚多元醇(通用软泡聚醚 三醇、高活性聚醚)为基础,加丙烯腈、苯乙烯(或甲基丙烯酸甲酯 等乙烯基单体)及引发剂偶氮二异丁腈,在氮气保护下进行自由基接 枝聚合而成。维持正压可限制反应混合物中乙烯基单体的挥发,促使 反应进行。反应温度范围一般在115~125℃。连续工艺的停留时间范 围最好是30~120 min,间歇工艺的停留时间最好控制在4 h左右。反 应结束后一般需减压脱除未反应的单体,减轻聚合物多元醇的气味。 聚醚分子中的—CH2—CH2—O—链节较—CH2—CH(CH3)—O— 链节具有更高的接枝效果, 因此基础聚醚多元醇一般是环氧丙烷(PO) -环氧乙烷(EO)共聚醚,根据最终用途不同,选用不同端EO含量和不 同相对分子质量(3000~6000)的聚醚。 在POP合成体系中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多 官能度聚醚(如烯丙基聚醚、马来酸酐与聚醚的反应产物) ,它与乙 烯基单体通过原位聚合形成接枝共聚物。 这种聚醚接枝聚合物起分散 剂作用,是制备稳定POP的关键组分。 聚合物多元醇的合成主要有间歇和连续两种工艺。 在间歇工艺中,一般是将部分基础聚醚与乙烯基单体、引发剂、 链转移剂等混合物料缓慢滴加到有分散剂和部分基础聚醚混合物的 搅拌着的反应器中。间歇工艺在每釜配料时将基础聚醚分为釜底料 (釜底预先加入的少量基础聚醚和全部分散剂,以便能够得着搅拌)和 釜顶料两部分。在合成聚合物多元醇中,控制单体加入速度是关键, 一般是将乙烯基单体混合料缓慢地滴加到反应釜内。 间歇法物料反应

完全所需时间较长。且不利于生产低粘度、高固含量产品。有时在间 歇工艺中采用连续工艺所制备的接枝多元醇产品为“晶种” ,生产粒 径分布宽、固含量大于30%的POP。 连续工艺是将所有原料混匀后连续加入反应器中。 连续工艺可保 证了滴加混合料中乙烯基单体浓度最低且恒定, 促使单体快速转变成 接枝共聚物和非接枝共聚物,减少均聚现象,减少了乙烯基聚合物在 反应器中的停留时间,确保 POP 中聚合物粒子直径基本上都小于 30 μm,避免乙烯基聚合物在反应器内结垢。因此,该工艺有利于降低 产品粘度,生产高质量的高固含量 POP 产品。连续工艺多采用双釜 流程。双釜流程是指在 POP 制造工艺中装 2 台串联的反应釜,其工 艺流程如下图所示。

特性及用途: 聚合物多元醇(接枝聚醚多元醇)中含刚性的苯乙烯、丙烯腈均聚 物及共聚物和接枝聚合物,这些乙烯基聚合物起类似有机“填料”的 作用,可明显改善软质泡沫塑料的硬度、提高承载性能,例如用于坐 垫泡沫塑料可减少制品厚度、降低泡沫密度而降低成本。 聚合物多元醇主要用于制造高承聚载氨酯泡沫。 用于冷熟化高回 弹泡沫,可增加泡沫制品的压缩强度,即提高聚氨酯泡沫塑料的硬度 和承载性能,并可增加泡沫的开孔性。可用于生产高硬度软质块泡、 高回弹泡沫、 热模塑软泡、 半硬泡、 自结皮泡沫、 反应注射模塑(RIM) 制品等。 国内生产厂商: 天津第三石油化工厂,高桥石化公司化工三厂,金陵石化化工二 厂,南通馨源海绵公司,浙江德丰聚氨酯公司,张家港市飞航化工有 限公司, 顺德星洲合成材料有限公司, 绍兴恒丰聚氨酯实业有限公司, 上海春晖泡绵有限公司,江苏镇江市东昌石油化工厂,等。
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2.2.2 聚脲多元醇 二胺或肼和二异氰酸酯在聚醚多元醇中反应而生成的聚脲微粒 分散于聚醚,即形成聚脲多元醇(德文中又称“PHD分散体”)。实际 上它也是一种聚合物改性多元醇。 聚脲多元醇和普通聚合物多元醇一 样,用于提高泡沫塑料的承载能力。在生成聚脲的同时部分脲链上的 端异氰酸酯基与聚醚羟基结合生成脲-氨酯共聚物。因此,聚脲改性 多元醇中含有三种结构:未改性聚醚、聚脲分散体和脲-氨酯聚合物。 由肼和 TDI 在聚醚多元醇中进行原位逐步聚合制备聚脲多元醇 的步骤为:先将高伯羟基合量的多元醇加热,与肼水溶液在有搅拌的 反应当中混合,加入相当于肼反应量的 TDI,利用反应热使其混合物 回流,冷却反应器,真空脱除过量的水。聚脲多元醇的固含量(TDI 和肼在多元醇中比例)一般为 20%。 最常用于合成聚脲多元醇的基础聚醚一般为3官能度、 羟值约34 mgKOH/g、 伯羟基摩尔分数大于70%的高活性聚醚多元醇, 文献中也 有采用聚酯多元醇为基础多元醇的。乙二胺、己二胺、对苯二胺、肼、 N,N'-二甲基肼等及其水合物可用于合成聚脲多元醇, 工业化生产常用 水合肼。由于聚脲微粒的密度较聚醚大,为了防止存放时沉淀,合成 时可使异氰酸酯对于氨基稍过量,生成部分脲-氨酯共聚物,后者起 稳定作用。 聚脲多元醇的制备可用间歇法,也可用连续法。国外工业化的聚 脲多元醇多用连续法生产。 国外典型的商品性能为:
羟值: 28 mgKOH/g 20% 平均相对分子质量:约 6000 pH 值: 8~9 聚脲含量:

粘度(25℃) : 3000~4000mPa·s

典型商品有 Multranol 9151、E-9154、E-9128(原美国 Mobay 化 学公司的 Multranol E-9151,现属 Bayer MaterialScience 公司)等。 聚脲多元醇可用于高回弹软泡、半硬泡、软泡及硬泡。当用于高 回弹泡沫塑料时,与聚合物多元醇一样具有提高发泡体系稳定性、促

进开孔、提高泡沫塑料承载能力的功能;它还使泡沫初始凝胶速度增 加,可降低催化剂用量,使泡沫具有阻燃性,甚至在不加阻燃剂的情 况下,制品可达到自熄的阻燃性 聚脲多元醇的生产成本较高,影响了其应用,其产量较小。 还有一种称之为 PIPA 的改性聚醚多元醇,是由聚醚多元醇与三 乙醇胺(TEA)在 20℃混合后迅速加入 TDI 反应而成的聚氨酯改性聚醚 多元醇,以二月桂酸二丁基锡为催化剂,反应在 3~5min 内完成。异 氰酸酯添加量一般低于反应 TEA 的羟基需要量, TEA/TDI 大约为 1∶ 1。 2.2.3 国内外聚合物多元醇的产品牌号和产品性能 部分公司的聚合物多元醇产品的物性归纳于表 2-57 至表 2-71。
表 2-57 牌号 Hyperlite II E-851 Hyperlite II E-849 Flexure 1000 Arcol 34-45 Arcol HS-100 Arcol 31-28 Multranol 9151 Arcol 34-28 Arcol E-900 Flexure 3000 Hyperlite E-852 Arcol 24-32 Arcol 1366 Arcol HS100 表 2-58 Bayer 公司的聚合物多元醇典型物性 官能度 3.8 3.8 3.6 3 3 3 3 3 3 3 3 2 - - 相对分 羟值 mgKOH/g 子质量 18.5 11500 18.1 245 47 28.2 28 28 27 25.4 20.2 20.2 32 23~31 26~30 11800 800 3500 6000 6000 6000 6200 6600 8300 8300 3500 - - 粘度(25℃) mPa·s 6000 6000 6150 1260 3600 3000 3600 2240 2600 5100 5200 1220 2650 4150 端 EO 是 是 是 否 否 是 是 是 是 是 是 是 - -

f Pluracol 1365 Pluracol 1443 Pluracol 1441 Pluracol 1442 Pluracol 1543 Pluracol 2100 Pluracol 2115 Pluracol 2130 Pluracol 973 2 3 3 3 3 3 3 3 3

羟值 mgKOH/g 69 29 29 28 30 25 25 25 25

粘度(25℃) mPa·s 3750 4200 4060 5500 4000 1400 1900 3200 3200

酸值(max.) 相对密度 mgKOH/g 0.01 1.04 0.01 0.01 0.01 0.015 0.01 0.01 0.01 0.01 1.04 1.05 1.05 1.05 1.02 1.03 1.04 1.04

固含量 % 40 43 43 43 14 30 30

注:Pluracol 1×××系列为普通块泡接枝聚醚; Pluracol 21××系列为 HR 块 状泡沫用(接枝)聚醚多元醇,是含端伯羟基的高活性接枝聚醚。 表 2-59-1 产品牌号 Dow 化学公司的聚合物多元醇的典型物性 水分 相 对 固含量 备注 % % 密度 0.07 0.08 0.08 1.05 39~43 高活性 羟值 粘度(25℃) mgKOH/ mPa·s g Specflex NC 700 21.3±1.8 4750~6250 Voranol 3943A 31.0±1.8 3500~6000 Voralux HL 430 31.0±1.8 5500~8000

1.042 43 1.042 43

注: 这些聚合物多元醇不含 BHT 抗氧剂, Specflex NC 700 粒径小于 200 微米, Voranol 3943A 和 Voralux HL 430 粒径小于 100 微米。 表 2-59-2 产品牌号 Dow 化学公司的聚合物多元醇的典型物性(续表) 比热 [J/(g·K)] 20℃ 1.57 1.86(40℃) 1.86(40℃) 导热系数 [W/(m·K)] 闪点 (PMCC) ℃ >169 169 169 用途 特高承载块泡 高承载块泡 承载块泡 蒸汽压 (25℃) Pa <1.3 <1.3 <1.3

Specflex NC 700 Voranol 3943A Voralux HL 430 表 2-60 Caradol 牌号 MD30-45 MD37-25 MD44-10 80

60℃ 100℃ 25℃ 100℃ 1.72 2.03 0.166 0.164 1.90 1.90 2.00 0.161 0.159 2.00 0.161 0.159 固含量 % 43/SAN 25/SAN 10/SAN

Shell 化学公司的聚合物多元醇的典型物性 密度(20 ℃) g/mL 1.020 1.020 1.020

注:Multranol 9151 为 PHD 多元醇。 BASF 公司的软质块泡用(接枝)聚醚多元醇典型物性

羟值 典型粘度 mgKOH/g mPa·s 30 4200 37 44 1500 800

MD44-10F MD30-15 SP50-04 MD30-15 MD22-40 表 2-61

44 30 50 30 22

800 1300 2700 1600 6000

1.020 1020 1.040 1.020 1.020

10/SAN 15/SAN 10/PIPA 15/SAN 40/SAN

CO2发泡承载块泡 承载块泡 阻燃 HR 块泡 冷模塑 HR 泡沫 冷模塑 HR 泡沫

表 2-63 牌号 GP101 GP102 GP103 GP104 GP201 GP202 GP4417 GP120 表 2-64 产品名称 TPOP31/28 TPOP36/28 TPOP36/42 TPOP36/45 TPOP93/28 TPOP C-28 TPOP36/25 TPOP C-42 表 2-65 产品名称 GPOP-36/45 GPOP-36/30

江苏钟山化工有限公司的聚合物多元醇指标 羟值/(mgKOH/g) 优等品 一等品 29±2 29±3 27±2 27±3 27±2 27±3 27±2 27±3 33±2 33±3 33±2 33±3 46±2 46±3 29±2 29±3 水分/% 优等品 一等品 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 粘度(25℃) mPa·s ≤3000 2000~3000 ≤4000 ≤4000 ≤5000 3700~5000 ≤1700 ≤3000

注: SP50-04 是 PIPA 多元醇。 韩国 SKC 公司的聚合物多元醇典型物性 pH 粘度(25 密度 ℃) (25℃) mPa·s g/mL 770 1.022 1400 1400 0.08 6.0~9.0 1700 0.06 6.0~9.0 ≤5500 0.06 6.0~9.0 ≤6000 0.06 5.0~7.0 ≤4500 0.06 6.0~9.0 ≤5500 1.043 1.034 1.034 1.042 1.043 1.043 1.042 颜色 用途 羟值 水分 Yukol 牌号 mgKOH/g % 1537 3546 3623S 3655 7130 7322 7325N 7730 表 2-62 Konix 型号 KE-868N KE-838 KE-848 KE-1950 KE-1990 KE-858 KE-8001 KE-844 KE-878N KE-851 KE-861 KE-843 45.5~50.5 28.6~33.4 30 26~31 28~32 20~24 23~27 28~32 羟值 mgKOH/g 28.0~32.0 29.0~34.0 30.0~35.0 37.2~40.8 39.0~44.0 41.0~45.0 39.0~44.0 27.0~32.0 ~30 0.08 0.08

- -

乳黄 乳黄 乳黄 乳黄 白色 白色 乳黄 白色

高承载泡沫 HR 块泡 TDI 基 HR 泡 HR 块泡 高承载块泡 HR 块泡 冷模塑泡沫 高承载块泡

注:外观白色至淡黄色粘稠液体,酸值≤0.3 mgKOH/g。 天津第三石油化工厂聚合物多元醇产品的技术规格 羟值 mgKOH/g 26~30 25~29 40~45 39~44 23~28.5 39~43.5 48~52 30~34 粘度(25℃) mPa·s ≤5000 ≤3500 ≤2500 ≤2500 ≤4000 ≤3100 ≤1000 5000~6500 用途 HR/半硬泡/整皮/RIM HR/半硬泡/整皮/RIM 高硬度软块泡/热模塑 HR 高硬度软块泡/热模塑 HR HR/半硬泡/整皮/RIM 半硬泡/整皮/热模塑 HR HR 软质块泡 高硬度块泡/热模塑 HR

韩国多元醇公司用于高承载聚氨酯软泡的聚合物多元醇 粘度(25℃) 酸值 pH 值 特性及用途 mPa·s ≤ 5500~7000 0.1 6.5~8.5 高 承 载 和 高 密 度 软 块 泡 , 4500~6500 0.1 6.0~7.5 KE-868N 和 KE-838 可生产白 3000~5000 0.45 5.5~8.0 色泡沫。 1000~1400 0.1 6.0~8.5 高强度和良好伸长率 700~1300 0.2 6.0~8.5 高回弹、 800~1500 0.2 6.0~8.0 的白色泡沫 1200~2000 0.2 6.0~7.5 1400~1900 0.3 7.5~10.0 平顶水平发泡,不烧芯 ~5200 0.1 - 固含量 44% 0.5 0.3 0.3 6.0~7.5 热模塑 HR 软泡、双硬度 6.0~7.5 热模塑 HR 软泡、双硬度 7.0~10.5 汽车吸能泡沫芯材,耐压缩

注:水分≤0.08、酸值≤0.1 mgKOH/g、pH 值范围 5~9。 上海高桥石化公司聚合物多元醇产品的技术规格 粘度(25℃) 水分 羟值 用途 mgKOH/g mPa·s % 39~44 一级 ≤3500 ≤0.08 软质热模塑泡沫 21~27 一级 2000~3500 ≤0.08 HR 软泡、整皮泡沫等 25~29 一级 2200~3000 ≤0.08 高回弹软泡、整皮泡沫等 24~30 合格 2000~4000 ≤0.08 27.5~31.5 3000~5000 ≤0.05 块状高硬度软泡、 热模塑软泡 27~32 合格 3000~5500 ≤0.08 25~30 一级 3500~5500 ≤0.08

36.5~39.5 2000~3000 35.5~39.0 2000~4000 88~94 3200~5000

GPOP-36/28G GPOP-2042 GPOP-2045 81

注:水分≤0.1%。酸值单位 mgKOH/g。

用于高硬度块泡、 半硬泡、 整皮泡 沫、注射模塑。 GPOP-36/30Y GPOP-H30 22~27 一级 ≤3000 ≤0.05 无 BHT 高回弹软泡、整皮泡 沫 XY-02/28-Ⅱ 25~29 ≤2100 白色粘稠液体, 改进承载性和耐燃 24~28 性。用于高硬度块泡、半硬泡,整 皮泡沫、注射模塑。 50 固含量最高。用于模塑块泡、HR 等。

19~23 一级 2500~4000 ≤0.08 高硬度、 高回弹冷熟化泡沫等

江苏江阴友邦化工有限公司的 YB-3081 和 YB-3082 系列产品(表 2-66)是以高活性聚醚为基础,加阻燃元素 N 等采用特殊工艺合成的 聚合物多元醇,外观为乳白色粘稠状液体。它们是难燃级聚氨酯高回 弹泡沫塑料专用聚合多元醇。 以其为基础合成的聚氨酯泡沫塑料不仅 具有较高的承载能力和良好的回弹性能,回弹率≥60%;而且还使泡 沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。尤其在阻燃性能方面性能卓 越:不含卤素,氧指数≥28%,烟密度≤60,达到国家消防标准及英 国 BS-5852 标准之要求。用它可很方便地配制成各种组合料。不仅具 有普通聚合物多元醇的所有性能,而且具有很好的阻燃效果。
表 2-66 项目 粘度(25℃) /mPa·s 相对密度 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) 水分/% 表 2-67 品名 XY-01/42 XY-02/43 江阴友邦化工公司的难燃级 HR 泡沫多元醇的质量指标及物性 YB-3081 2000±200 1.10±0.03 32±2 <0.1 <0.3 YB-3082-75 1400~1500 1.10±0.03 30±1 <0.1 <0.2 YB-3082-85 1450~1550 1.15±0.03 29.5±1 <0.1 <0.2 YB-3082-100 1500~1600 1.15±0.03 29±1 <0.1 <0.2

XY-03/50

32~36

≤7000

注:水分≤0.05%,pH 值 6~9,丙烯腈含量≤0.01%,苯乙烯含量≤0.02%。 表 2-68 项目 外观(目测) 固含量/% 密度/(kg/m3) 羟值/(mgKOH/g) 水分/% 粘度(25℃)/mPa·s 酸值/(mgKOH/g) pH 值 基础聚醚 表 2-69 产品名称 POP36/28 POP36/42 POP31/28 羟值 mgKOH/g 25~29 40~45 26~29 浙江德丰聚氨酯公司聚合物多元醇的技术指标 DF 9942 DF 2043 DFPOP-3630 乳白色粘稠液体 ≥28 1.05 23~26 ≤0.1 3000~4000 <0.1 6~9 高活性聚醚 乳白色粘稠液体 乳白色粘稠液体 42 ≥43 1.05 1.05 29~33 25~32 ≤0.1 ≤6000 <0.1 6~9 普通聚醚 ≤0.1 6000~7500 <0.1 6~9 普通聚醚

山东东大化工集团聚合物多元醇产品的技术指标 pH 值 6~9 6~9 7~10 粘度(25℃) 用途 mPa·s 高回弹软泡和高载荷软泡。相当 ≤3500 于锦化 JHH-28。 ≤2000 用于汽车座垫、靠背等 HR 、 半 硬 泡 。 相 当 于 ≤5000 GPOP-31/28。

南通馨源海绵公司聚合物多元醇产品的主要质量指标
羟值 mgKOH/g 粘度(25℃) mPa·s

固含量 % 42

特点及用途 用于软块泡、热模塑泡沫。

27~31 30~40

≤5500 ≤5000

白色粘稠液体,可提高泡沫硬度。 42~43 用于高硬度块泡、 高回弹泡沫、 热 模塑泡沫。 白色粘稠液体,提高弹性和硬度。 45~46 用于高硬度块泡、 高回弹泡沫、 热 模塑泡沫。 25~28 黄色粘稠液体, 粘度低, 流动性好。 82

注:水分≤0.05%。 表 2-70 产品牌号 JH-920 EL-910 EL-943 锦化化工(集团)有限责任公司聚合物多元醇产品的技术指标 羟值 mgKOH/g 23.0~27.0 26.0~30.0 31~37 粘度(25℃) mPa·s 3500~5500 2900~3500 3600~6000 PH 值 7.0~9.0 7.5~9.0 7.0~9.0 AN 残留 mg/kg 500 500 500 SM 残留 mg/kg 500 - 500

XY-02/46 XY-02/28-Ⅰ

28~32 25~29

≤6500 ≤2300

注:水分≤0.05%。 表 2-71 产品名称 FH-101 FH-102 FH-104 XZ-2028 XZ-2043 HF31-28 HF36-28 HF36-42 国内其它聚合物多元醇产品的技术规格 粘度(25℃) 羟值 用途 mgKOH/g mPa·s 38~45 ≤3000 高硬度热模塑块状泡沫 30~35 4000~5000 高固含量产品。高硬度块泡。 24~30 ≤4000 冷熟化 HR 泡沫 26±3 30±3 26~29 25~29 40~45 3500±300 ≤5500 ≤5000 ≤3500 ≤2500 ≤5500 热模塑或大块聚氨酯软泡塑料 热模塑或大块聚氨酯软泡塑料 高回弹、半硬泡、整皮泡沫、RIM 高回弹、半硬泡、整皮泡沫、RIM 高硬度块泡、热模塑高回弹 高硬度热模塑块泡(POP 固含量 42%)

POP-SH100 27~32

注:大部分聚合物多元醇产品水分≤0.08、酸值≤0.1 mgKOH/g、pH 值范围 5~9。 FH 系列由张家港市飞航化工有限公司, 酸值≤0.3 mgKOH/g、 水分≤0.10%。 XZ 系列为顺德星洲合成材料有限公司产品。 HF 系列是绍兴恒丰聚氨酯实业有限 公司产品,水分≤0.05%。POP-SH100 是上海春晖泡绵有限公司产品。

聚四氢呋喃及其共聚醚多元醇 聚四氢呋喃是一种特殊的聚醚多元醇, 大量工业化应用的产品主 要是聚四氢呋喃二醇,广泛用于高性能耐水聚氨酯弹性体。少量四氢 呋喃与环氧丙烷或环氧乙烷的共聚醚用于特殊聚氨酯弹性体。 2.3.1 聚四氢呋喃二醇 简称 PTMEG、PTG、PTMG、PTMO、PTHF。 化学名称:聚四亚甲基醚二醇。 别名:四氢呋喃均聚醚,聚丁二醇,聚四氢呋喃醚二醇,聚氧四 甲撑醚二醇,α,ω-羟基聚氧丁撑,等。 英文名:Polytetramethylene ether glycols;Polyoxytertramethylene glycol。 CAS 编号:25190-06-1。 结构式:HO[(CH2)4O]nH
83

2.3

物化性能: 在常温下大多数聚四氢呋喃二醇是蜡状固体,在 40℃熔化成无 色至浅黄色液体。聚四氢呋喃二醇在隔绝氧气下贮存稳定,例如在氮 气保护下 55℃以下可至少稳定贮存 1 年。在 100℃只能贮存数天。长 期接触空气可导致氧化和降解,造成色泽变黄、过氧化物含量和酸值 增加,在无空气下 210~220℃发生热降解,生成四氢呋喃。相对分 子质量 650~2900 的 PTMEG 闪点(PMCC)约 197~207℃,熔点/凝固 点为 11 ~ 38 ℃ ( 详细数据请见有关厂家的产品数据 ) ,熔化了的 PTMEG 可过冷,结晶缓慢。折射率(25℃)1.464。在水中的溶解度小 于 1%,也不溶于脂肪烃,可溶于芳烃、氯化烃、醇、酯、酮等极性 有机溶剂。 聚四氢呋喃多元醇易吸湿,在敞开体系最多可吸收 2%的水分。 较多的水可用甲苯共沸蒸馏除去,如需进一步降低水分,需在低于 2.6kPa 的真空度,在 120~150℃减压脱水。 聚四氢呋喃二醇毒性很小,大鼠口服急性毒性 LD50>11g/kg。 熔化的 PTMEG 对皮肤中等刺激性, 特性及用途: 聚四氢呋喃二醇是由四氢呋喃(THF)在阳离子引发下开环聚合而 得到的均聚醚,它含有醚键,又有相当多的规整排列的亚甲基,以伯 羟基为端基,主要用作聚氨酯弹性体的软段,是聚氨酯的高档原料。 非聚氨酯用途包括共聚酯弹性体、聚醚酰胺工程塑料。 PTMEG 型聚氨酯弹性体具有较高模量和强度,优异的耐水解、 耐磨、耐霉菌、耐油性、动态性能、电绝缘性能和低温柔性等性能, 它具有通常的聚酯型聚氨酯弹性体所不能达到的某些特性, 特别是良 好的耐水性。 PTMEG 是一种常用的特种聚醚多元醇,用于注射及挤出热塑性 聚氨酯弹性体(TPU)、浇注型聚氨酯弹性体、聚氨酯纤维纺丝、混炼 型聚氨酯弹性体等制造工艺,特别适合用于氨纶、汽车配件、电缆、 薄膜、织物涂层、医疗器材、高性能胶辊、耐油密封件、胶粘剂、金 属部件耐磨内衬、体育运动制品,以及用于水下、地下、矿井及低温

场合的制品。但 PTMEG 价格比聚酯高 1 倍左右,弹性体多用于耐水 解要求高的场合。 制法: 聚四氢呋喃二醇的工业化生产工艺根据催化剂的不同主要有氟 磺酸催化聚合工艺、醋酸酐-高氯酸催化聚合工艺和杂多酸催化聚合 工艺。其中氟磺酸催化工艺对设备材质要求较高,造价昂贵,所需氟 磺酸的量大。DuPont1994 年实现工业化的醋酸酐-高氯酸催化工艺, 由 THF 原料经二醋酸酯中间体制取 PTMEG, 副产物为醋酸甲酯和甲 醇,生产成本较氟磺酸法低。日本旭化成株式会社等公司开发的杂多 酸催化工艺,采用由 Mo、W、V 的氧化物与磷酸反应制得多聚酸如 十二聚磷钨酸为催化剂,一步法制得 PTMEG,且催化剂为固态,可 回收,是一种新工艺。 实验室制备 PTMEG:在反应釜中加入四氢呋喃,温度降到-5℃ 以下,于强烈搅拌下滴加发烟硫酸催化剂,保持反应物料低温,搅拌 下加入定量的水,升温至 70~90℃,蒸出未反应的四氢呋喃单体, 经静置分层、中和过滤、抽真空等工序后,制得聚四氢呋喃二醇。 生产厂商: 美国 DuPont 公司,德国 BASF 公司,日本三菱化学株式会社, 日本保土谷化学工业株式会社,日本旭化成株式会社,台湾大连化学 工业公司,山东济南圣泉集团公司,山西三维集团股份有限公司等。 2.3.2 国内外部分厂家的 PTMEG 典型物性 BASF 公司聚四氢呋喃二醇产品的技术指标见表 2-72。
BASF 公司的聚四氢呋喃二醇 PolyTHF 产品的典型物性 相对分子质 量 250±25 650±25 1000±50 2000±50 羟值 mgKOH/g 408.0~498.7 166.2~179.5 106.9~118.1 54.7~57.5 密度(40℃) 闪点 ℃

PolyTHF 2900 色度 酸值 杂质

2900±100

37.4~40.1

0.973

249

PolyTHF 产品的其它指标:
不高于 40 APHA (DIN 53995) 不高于 0.05 mgKOH/g (DIN 53402) (通常不能检出) 水分:不高于 0.025% (DIN 51777) 灰分:不高于 10 mg 硫酸盐/kg (重量分析) 过氧化物:不高于 10 mg[O]/kg 不高于 0.02 g 碘/100 g 所有 PolyTHF 二醇通常加入 BHT(250 mg/kg)稳定剂

碘值 稳定剂

表 2-73 为美国 Invista 公司特种中间体公司(原属 DuPont 公司)的 Terathane 系列聚四氢呋喃二醇的物性指标。
表 2-73 美国 Invista 公司聚四氢呋喃二醇的物性指标 羟值 mgKOH/g 416~488 160~187 107~118 77~83 66~59 53~59 38~40 31.9 熔点 ℃ - 5~0 11~19 25~33 27~35 27~38 28~40 30~43 液态 粘度(40 ℃) mPa·s 40~70 100~200 260~320 525~600 940~1000 950~1450 3200~4200 ca 7500 密度(40 ℃) 熔化热 J/g - - 90 105 109 - - Terathane 相对分子质量 牌号 250 650 1000 1400 1800 2000 2900 III 230~270 600~700 950~1050 1350~1450 1700~1900 1900~2100 2825~2975 3400~3600

g/mL
0.97 0.978 0.974 0.973 0.972 0.972 0.97 1.00

注:相同指标,碱值-2~+1 meq.KOH/30kg(即酸值≤3.74 mgKOH/kg,碱值 ≤ 1.87 mgKOH/kg) , 水 分 ≤ 0.015% , 挥 发 物 含 量 ≤ 0.1% , 色 度 (APHA) ≤ 40(Terathane 650 的色度≤50),闪点(Tag 开杯)>163℃,铁离子含量≤1mg/kg, 灰分≤0.001%,折射率(25℃)1.464,过氧化物含量(以H2O2计)<5 mg/kg,

表 2-72

聚四氢呋喃牌号 PolyTHF 250 PolyTHF 650 PolyTHF 1000 PolyTHF 2000

g/cm3 0.991 0.977 0.975 0.973

180 215 240 246
84

相对分子质量 1000 以及 1000 以上的 PTMEG 在室温是固体, Terathane III 例外,在室温下是液体,它是特殊软段的 PTMEG,端伯 羟基二醇,其预聚体室温也是液态,可制得具有 PTMEG 性质的软质 聚氨酯弹性体,弹性体具有高伸长率、低玻璃化转变温度和优异的耐 水性。 Lyondell 化学公司、日本三菱化学株式会社、济南圣泉集团股份

有限公司、 山西三维集团股份有限公司及台湾大连化学工业股份有限 公司的聚四氢呋喃二醇产品的技术指标见表 2-74 至表 2-78。
表 2-74 Lyondell 化学公司的聚四氢呋喃二醇 Polymeg 系列的典型物性 650 600~700 160~187 0.05 0.015 50 100~200 0.98 0.10 600~1000 相对分子质 量 650±50 850±50 1000±50 1300±65 1500±75 1800±100 2000±100 3000±200 1000 950~1050 107~118 0.05 0.015 40 240~360 0.975 0.10 325~600 羟值 mgKOH/g 160~187 125~140 107~118 82~91 71~79 59~66 53~59 35~40 2000 1900~2100 53~59 0.05 0.015 40 1180~1650 0.972 0.10 600~1000 2900 2800~3000 37.4~40 0.05 0.03 40 - - 0.10 600~1000 POLYMEG 牌号 相对分子质量 羟值/(mgKOH/g) 酸值/(mgKOH/g) ≤ 水分/% ≤ 色度(APHA) ≤ 粘度(40℃)/mPa·s 相对密度(40℃) 挥发物含量/% ≤ BHT 含量/(mg/kg) 表 2-75

量 0.08%~0.15%,酸度<0.1 mgKOH/g,皂化值<1.0mgKOH/ g,pH 值 6~7。 表 2-77 山西三维集团股份有限公司 PTMEG 产品规格 250 250±15 423~478 1800 1810±15 61.5~62.5 650 650±15 169~177 2000 1990±15 56~57 1000 1000±15 111~114 3000 3000±15 37.2~37.6 1400 1400±15 79~81 产品型号 相对分子质量 羟值/(mg KOH/g) 产品型号 相对分子质量 羟值/(mg KOH/g)

相同指标:剩余皂化值≤0.08,色度(APHA)≤10,酸值≤0.002 mgKOH/g, 水分≤50mg/kg,过氧化物(以H2O2计) ≤2 mg/kg,稳定剂(BHT) 添加量 250±50 mg/kg。 表 2-78 产品等级 850 1000 1400 1800 2000 3000 台湾大连化学工业股份有限公司 PTMEG(PTG)产品规格 相对分子质 羟值 mgKOH/g 量 801~890 126~140 959~1049 1336~1457 1770~1830 1901~2117 2877~3206 107~117 77~84 61.3~63.4 53~59 35~39 酸值 mgKOH/g ≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.03 ≤0.05 ≤0.05 色度(APHA) ≤50 ≤50 ≤50 ≤30 ≤50 ≤50 水分 % ≤0.02 ≤0.02 ≤0.02 ≤0.01 ≤0.02 ≤0.02

日本三菱化学株式会社的聚四氢呋喃二醇产品

产品型号 PTMG 650 PTMG 850 PTMG 1000 PTMG 1300 PTMG 1500 PTMG 1800 PTMG 2000 PTMG 3000 色度(APHA)≤50。 表 2-76

注:相同指标,酸值≤0.05 mgKOH/g,水分≤0.03%,挥发物含量≤0.1%, 济南圣泉集团股份有限公司 PTMEG 产品典型物性 相对分子质 熔点 羟值 量 ℃ mgKOH/g 600~700 160~187 11~19 950~1050 1900~2100 3200~4200 107~118 56±2 37~47 25~33 - 30~43 粘度(40℃) 密度(40℃) mPa.s g/mL 100~200 260~320 - - 0.987 0.97 - 0.97 色度 APHA <90 <40 <40 <90

日本保土谷化学工业株式会社的聚四氢呋喃二醇产品的技术指 标见表 2-79 和表 2-80。
表 2-79 产品型号 PTG 650 PTG 850 PTG 1000 PTG 1300 PTG 1500 PTG 1800 PTG 2000 85 日本保土谷化学工业株式会社的聚四氢呋喃二醇产品 相对分子质量 603~701 802~891 959~1049 1275~1369 1457~1581 1726~1901 1901~2117 羟值 mgKOH/g 173±13 133±7 112±5 85±3 74±3 62±3 56±3 其它指标 酸值≤0.05 mgKOH/g 水分≤0.02% 色度(APHA)≤50

PTMEG 型号
650 1000 2000 2900

注:相同指标,水分≤0.02%,灰分<0.003%。PTMEG-2000 的正丁醇含

PTG 3000 产品型号 PTG 650SN PTG 850SN PTG 1000SN PTG 1200SN PTG 1400SN PTG 2000SN 表 2-80 外观 产品牌号

2877~3206 相对分子质量 603~701 802~891 959~1049 1200~1247 1350~1450 1901~2117 PTG 1000

37±2 羟值 mgKOH/g 173±13 133±7 112±5 85±3 74±3 56±3 其它指标

PTG-L 系列改性聚四氢呋喃二醇产品的典型物性见表 2-81。
水分≤0.02% 色度(APHA)≤50 SN 表 示 窄 分 子 量 分 布 产 品。 表 2-81 产品型号 PTG-L 1000 PTG-L 2000 PTG-L 3000 PTG-L 4000 PTG 2000 PTG 2000 PTG-L 系列改性聚四氢呋喃二醇产品的典型物性 熔点 相对分子 羟值 mgKOH/g ℃ 质量 943~1069 105~119 6 1839~2200 51~61 9 2805~3300 34~40 9 3740~4488 25~30 11 959~1049 107~117 24 1901~2117 53~59 27 粘度(40℃) mPa·s 344 1219 2519 4480 268 1070 密度(40℃) MWD (Mw/Mn) 2.1 2 1.5 1.3 1.6 1.6

g/cm3
0.978 0.977 0.975 0.974 0.977 0.974

日本保土谷化学工业株式会社部分聚四氢呋喃二醇的详细典型物性 PTG 2000 PTG 1000SN PTG 2000SN 常温为白色蜡状固体(30℃以上为无色透明液体) 1000 2000 1000 2000 112 2.1 18~22 - 260 0.976 366 2.11 56 2.0 22~25 - 260 0.974 1320 2.08 112 1.6 18~22 24 260 0.976 272 2.11 56 1.4 22~25 27 260 0.974 960 2.08

平均相对分子质量 标称羟值/(mgKOH/g) 分子量分布(Mw/Mn) 凝固点/℃ 熔点/℃ 闪点(开杯)/℃ ≥ 相对密度(40/4℃) 粘度(40℃)/mPa·s 比热容/[J/(g·K)] 量分布可能有所改善。

注:相同指标:水分≤0.02%,色度(APHA)≤50,闪点(开杯)≥260℃,PTG-L 酸值≤0.10 mgKOH/g,PTG 酸值≤0.05 mgKOH/g。

注:上述数据取自 20 世纪 90 年代初的日文产品说明书,目前产品的分子

PTG-L 系列液态聚四氢呋喃二醇和聚四氢呋喃二醇 PTG 对聚氨 酯弹性体低温硬度的影响见图 2-1。可见,普通 PTG 制成的弹性体低 温结晶明显,硬度随温度降低而增加;而 PTG-L 基弹性体的硬度与 温度关系不大。 日本旭化成株式会社生产一类由四 氢呋喃与新戊二醇得到的 PTXG 共聚物二醇,常温下为液态,与 PTMEG 相比,具有低结晶性 和低拉伸变定。

2.3.3 四氢呋喃共聚物二醇 2.3.3.1 含支链聚四氢呋喃二醇 日本保土谷化学工业株式会社的 PTG-L 系列是由四氢呋喃和侧 基取代四氢呋喃共聚得到的改性聚四氢呋喃二醇,这类二醇既具有 PTG 产品的独特物性,又改善了普通 PTG 产品的室温结晶性,常温 下为液体,制得的聚氨酯弹性体具有高弹性,可用于高性能氨纶、聚 氨酯弹性体、涂料等。该公司从 1990 年起生产该系列产品。 PTG-L 的结构式如下:

86

Ng220 PTC-215 PTC-220 成化工厂产品。

52~60 70~80 52~60

2000±100 1500±100 2000±100

≤0.2 ≤0.1 ≤0.1

≤0.04 ≤0.04 ≤0.04

≤0.2 ≤0.3 ≤0.3

注:PTC 系列为山西省化工研究所合成材料厂产品,Ng 系列为江苏扬州合

图 2-1

不同聚四氢呋喃原料对聚氨酯弹性体低温硬度的影响

2.3.3.2 四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇 英文名:tetrahydrofran oxypropylene copolyether glycol 四氢呋喃与氧化丙烯的共聚醚二醇结合了 PTMEG 和 PPG 的特 点,弹性体具有成本与性能的平衡。 四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇是由四氢呋喃与环氧丙烷在路易斯 酸的催化作用下开环聚合, 经中和、 水洗、 脱水以及过滤等工序制得。 结构式如下:

物化性能: 四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚室温下为淡黄色液体,其它物性见表 2-82。
表 2-82 牌号 Ng210 Ng215 四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇的产品规格 羟值 平均相对分子 mgKOH/g 质量 102~104 1000±100 70~80 1500±100 酸值 mgKOH/g ≤0.2 ≤0.2 双键值 mmol/g ≤0.04 ≤0.04 水分 % ≤0.2 ≤0.2

日本油脂株式会社的四氢呋喃 - 氧化丙烯共聚醚二醇牌号为 Unisafe DCB-1000、DCB-2000 和 DCB-4000,指标不详。 制法: 该产品是由四氢呋喃、 环氧丙烷在路易氏酸催化剂的作用下低温 开环聚合、再经中和、水洗、过滤和脱色等工序而成。 特性及用途: 该产品与聚酯多元醇、 聚四氢呋喃二醇、 聚氧化丙烯多元醇一样, 可应用于聚氨酯泡沫、弹性体、粘合剂、涂料等,由于该产品的特殊 结构,性能近似于 PTMEG,可赋予其制品高强度、耐油、耐低温等 优异性能, 特别适用于制造主要用于特殊耐低温聚氨酯弹性体以及聚 氨酯胶粘剂等,耐寒可达-200℃。 生产厂商: 山西省化工研究所合成材料厂,江苏扬州合成化工总厂,日本油 脂株式会社,等。 2.3.3.3 四氢呋喃-氧化乙烯共聚二醇 日 本油脂 株式会 社 (Nippon Oil & Fats Co.,Ltd) 生 产四氢 呋喃 (THF)-氧化乙烯(EO)无规共聚二醇, 牌号为Unisafe DC-1100、 DC-1800 和DC-3000 的P(THF-EO)二醇常温都为液体,典型羟值分别为 104、 62 和 34.5mgKOH/g。 这种共聚醚二醇结合了 PTMEG 和 PEG 的优点,可用于运动鞋、 PU 革,用于合成革涂层具有优异的低温柔软性,甚至在零下 20℃下 PU 革还保持柔软。 2.4 聚氧化乙烯多元醇 聚氧化乙烯二醇是一类由乙二醇或二甘醇为起始剂, 由环氧乙烷

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聚合而成的聚醚二醇。该系列聚醚的CAS编号为 25322-68-3,化学结 构式为HO(CH2CH2O)nH。 聚氧化乙烯二醇(polyethylene glycol)俗称聚乙二醇,简称 PEG, 常温为无色透明或白色蜡状固体。本系列产品无毒、无刺激性,具有 良好的水溶性,并与许多有机物有良好的相溶性。它们具有优良的润 滑性、保湿性、分散性、抗静电性及柔软性等,在化妆品、制药、化 纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等 行业中均有着极为广泛的应用。主要用作药物的水溶性软膏基质、栓 剂基质、膜材和囊材等,在化妆品等行业用作保湿剂、润湿剂等。聚 乙二醇系列产品可作为酯型表面活性剂的原料。 聚氧化乙烯二醇很少用于单独合成聚氨酯,因为吸湿性严重、强 度低,甚至不能固化。但可用于改善某些特殊聚氨酯产品的亲水性, 可赋予聚氨酯树脂透湿性,小分子量 PEG 可用作扩链剂。日本油脂 株式会社的专用于聚氨酯的 PEG U 系列去除了产品中的重金属离子。 国内聚氧化乙烯二醇系列产品的主要质量指标见表 2-83。
表 2-83 品种 PEG-200 PEG-400 PEG-600 PEG-800 PEG-1000 PEG-1500 PEG-2000 PEG-4000 PEG-6000 PEG-8000 PEG-10000 PEG-20000 聚乙二醇(PEG)系列产品质量指标 外观(25℃) 无色透明 无色透明 无色透明 白色膏体 白色蜡状 白色蜡状 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 熔点 ℃ ~50±2 5±2 20±2 28±2 37±2 46±2 51±2 55±2 57±2 60±2 61±2 62±2 粘度 (40℃) 22~23 37~45 1.9~2.1 2.2~2.4 2.4~3.0 3.2~4.5 5.0~6.7 8.0~11 12~16 16~18 19~21 30~35 羟值 mgKOH/g 534~590 268~294 178~196 133~147 107~118 71~79 51~62 25~32 15~20 12~15 8~11 - 平均相对分子 质量 190~210 380~420 570~630 760~840 950~1050 1425~1575 1800~2200 3600~4400 5500~7500 7500~8500 8600~10500 18500~22000

生产厂商有:邢台蓝星助剂厂,广东茂名金昌发展公司星海化工 厂,北京四方行工贸有限公司,江苏海安石油化工厂,北京国人逸康 科技有限公司,日本油脂株式会社,等。 美国 Perstorp 多元醇公司的多元醇 TP200 是以三羟甲基丙烷为起 始剂的聚氧化乙烯三醇, 相对分子质量 1010, 典型羟值 165mgKOH/g, 粘度(23℃)约 350mPa·s,灰分(钾钠离子)50mg/kg。该公司的多元醇 PP150 是以季戊四醇为起始剂的聚氧化乙烯四醇, 相对分子质量 800, 典型羟值 290 mgKOH/g ,粘度 (23 ℃ ) 约 450 mPa·s ,灰分 ( 钾钠离 子)50mg/kg。这些低分子量的亲水性多元醇用于合成聚氨酯及水性聚 合物。 该公司生产的低聚合度聚氧化乙烯三醇和四醇用作聚氨酯泡沫 和弹性体的交联剂。 以 EO 为主的 EO/PO 共聚醚多元醇可用于水溶性聚氨酯,如灌 浆材料等,国内几个厂有产品。

注:pH值 6.0~8.0,粘度单位mm2/s。

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