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硅橡胶的主要种类


硅橡胶的主要种类
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硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温 型、高强力型、耐油型、医用型等等。按所用单体的不同,可分为甲基乙烯基硅橡胶,甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅,腈硅橡胶等。

1 .二甲基硅橡胶(简

称甲基硅橡胶) 制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶, 必需要有高纯度的原料, 为保证原料的纯度, 工业上通常是先将经过精镏提纯, 含量为 99.5 % 以上的二甲基二氯硅烷在乙醇 — 水介质中,酸催化下进行水解缩合,并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷,然后再 使四环体在催化剂作用下,形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。 二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体,通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。硫化胶可 -60~+250 ℃范围内使用, 二甲基硅橡胶的硫化活性低, 高温压缩永久变形大, 不宜于制厚制品, 厚制品硫化比较困难, 内层亦易起泡。 由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优,故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。现今生产和应用的其它类型 的硅橡胶,除含有二甲基硅氧烷结构单元外,还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元,但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没 有实质的区别,其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下,使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合,然后按其所需比例加入 八甲基环四硅氧烷,再在催化剂作用下共同反应而制得。

2. 甲基乙烯基硅橡胶(简称乙烯基硅橡胶) 此种橡胶由于含有少量的乙烯基侧链,故比甲基硅橡胶容易硫化,使之有更多种类的过氧化物可供硫化使用,并可大大减少过氧化物的 用量。采用含少量乙烯基的硅橡胶与二甲基硅橡胶相较,可使抗压缩永久变形性能获得显著的改进,低的压缩变形反映了作为密封件在 高温下具有较佳的支撑性,这乃是 O 型圈和垫圈等所必须具备的要求之一。甲基乙烯基硅橡胶工艺性能较好,操作方便,可制成厚制品 且压出、压延半成品表面光滑,目前较常用的一种硅橡胶。

3 .甲基苯基乙烯基硅橡胶(简称苯基硅橡胶) 此种橡胶是乙烯基硅橡胶的分子链中,引入二苯基硅氧链节或甲基苯基硅氧链节而得。 根据硅橡胶中苯基含量(苯基:硅原子)不同,可将其分为低苯基、中苯基及高苯基硅橡胶。当橡胶发生结晶或接近于玻璃化转变点或 者这两种情况重迭, 均会导致橡胶呈现僵硬状态。 引入适量的大体积的基团使聚合物链的规整性受到破坏, 则可降低聚合物的结晶温度, 同时由于大体积基团的引入改变了聚合物分子间的作用力,故也可以改变玻璃化温度。低苯基硅橡胶( C6H5/Si=6~11 %)即由于上 述原因具有优良的耐低温性能,且与所用苯基单体类型无关。硫化胶的脆性温度为 -120 ℃ ,现今低温性能最好的橡胶。低苯基硅橡 胶兼有乙烯基硅橡胶的优点,而且利息也不很高,因此有取代乙烯基硅橡胶的趋势。大大提高苯基含量时则会使分子链的刚性增大,从 而导致耐寒性和弹性的降低, 但耐烧蚀和耐辐射性能将有所提高, 苯基含量达 C6H5/Si=20~34 %为中苯基硅橡胶具有耐烧蚀的特点, 高苯基硅橡胶( C6H5/Si=35~50 %)则具有优异的耐辐射性能。

4 .氟硅、腈硅橡胶: 氟硅橡胶是侧链引入氟代烷基的一类硅橡胶。常用的氟硅橡胶为含有甲基、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡胶。 氟硅胶具有良好的耐热性及优良的耐油、耐溶剂性能,如对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些 合成油在常温和高温下的稳定性均较好,这些是单纯的硅橡胶所不及的氟硅橡胶具有较好的低温性能,对于单纯的氟橡胶而言,一种很 大的改进。 含三氟丙基的氟硅橡胶保持弹性的温度范围一般为 -50 ℃ ~+200 ℃ , 耐高低温性能较乙烯基硅橡胶差, 且在加热到 300 ℃ 以上时将会产生有毒气体。电绝缘性能方面较乙烯基硅橡胶差得多。氟硅橡胶的胶料中加入适量的低粘度羟基氟硅油,胶料热处理,再 加入少量乙烯基硅橡胶,可使工艺性能显著改善,有利于解决胶料粘辊和存放结构化严重等问题,能延长胶料的有效使用期。上述氟硅 橡胶中引入甲基苯基硅氧链节时,会有助于耐低温性能的改善,且加工性能良好。

腈硅橡胶是侧链引入腈烷基(一般为 β — 腈乙基或 γ — 腈丙基)一类硅橡胶。极性腈基的引入改善了硅橡胶的耐油、耐用溶剂性能, 但其耐热性、电绝缘性及加工性则有所降低。 腈烷基的类型和含量对腈硅橡胶的性能有较大的影响,如含 7.5% 克分子 γ — 腈丙基的硅橡胶,其耐寒性能与低苯基硅橡胶相似,耐 油性能 较低苯基硅橡胶为好,当 γ — 腈丙基含量增至 33~50% 克分子时,则耐寒性显著降低,耐油性能提高,耐热为 200 ℃ 。 如用 β — 腈乙基代替 γ — 腈丙基时则能


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