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2014年山东高考理综化学试题赏析


2014 年山东高考理综化学试题赏析
7.下表中对应关系正确的是( A CH3CH3+Cl2 CH2=CH2+HCl B 由油脂得到甘油 由淀粉得到葡萄糖 C Cl2+2Br? =2Cl? +Br2 Zn+Cu2+=Zn2++Cu D 2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑ Cl2+H2O=HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应 均为单质被还原的置换反应 )

均为取代反应

CH3CH2Cl+HCl CH3CH2Cl

均发生了水解反应

?? CH3CH2Cl 属于加成反应,A 错误;油脂得到甘油、 赏析: 考察反应类型。 CH2=CH2+HCl ?
淀粉得到葡萄糖均属于水解, B 正确; Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 中 Cl2 被还原, Zn+Cu2+=Zn2++Cu 中 Zn 被氧化,C 错误;D 项中两个反应中的水既不是氧化剂也不是还原剂,D 错误。选 择 B。 8.根据原子结构及元素周期律的知识,下列推断正确的是 A.同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱 B.核外电子排布相同的微粒化学性质也相同 C.Cl?、S2?、Ca2+、K+半径逐渐减小
35 D. 17 Cl 与 37 17 Cl 得电子能力相同

赏析:考察元素周期律。同主族元素的最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱, A 错误;核外电子排不相同的微粒,性质不一定相同,如 S2-与 Cl-,B 错误;当核外电 子排布相同时,核电荷数越大,微粒半径越小,半径大小顺序应为:S2-、Cl-、K+、Ca2+, C 错误;同种元素的原子得电子能力相同,D 正确。选择 D。 9.等质量的下列物质与足量稀硝酸反应,放出 NO 物质的量最多的是( A.FeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 )

赏析:选 A 。 +2 价铁的物质的量依次可表示为

m m 、 0 (只含 +3 价铁) 、 、 72 152

m m ?2 ? ,+2 价铁含量最高的是 FeO,与足量稀硝酸反应后放出 NO 最多,A 正 232 116
确。选择 A。 10.下列实验操作或装置(略去部分加持仪器)正确的是( )

赏析:考察化学实验基本操作。A 项为定容操作,应用胶头滴管定容,错误;B 项是酸 碱中和滴定,标准液为酸,应用酸式滴定管,错误;C 项是乙酸乙酯的制备,需要加热, 用饱和 NaCO3 溶液除去乙酸乙酯中的杂质,正确;D 项收集密度小于空气的气体,导 气管应深入到试管底部,正确。选择 C。
OH

11.苹果酸的结构简式为

HOOC-CH2CHCOOH

,下列说法正确的是(



A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种 B.1mol 苹果酸可与 3mol NaOH 发生中和反应 C.1mol 苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1mol H2 OH D. HOOC-CHCH2COOH 与苹果酸互为同分异构体 赏析:以苹果酸的结构为信息,考察有机化合物知识。苹果酸中能发生酯化反应的官能 团为羧基和羟基,为 2 种,A 正确;苹果酸分子含有 2 个羟基,所以 1mol 苹果酸可与 2molNaOH 反应,B 错误;羟基和羧基均可与 Na 反应生成氢气,故 1mol 苹果酸与足 OH 量 Na 反应生成 1.5molH2, C 错误; 与苹果酸属于同种物质, HOOC-CHCH2COOH D 错误。选择 A。 12.下列有关溶液组成的描述合理的是( )

A.无色溶液中可能大量存在 Al3+、NH4+、Cl? 、S2? B.酸性溶液中可能大量存在 Na+、ClO? 、SO42? 、I? C.弱碱性溶液中可能大量存在 Na+、K+、Cl? 、HCO3? D.中性溶液中可能大量存在 Fe3+、K+、Cl? 、SO42? 赏析:考察离子共存。A 项中 Al3+与 S2? 完全双水解,不共存;B 项中 ClO? 与 I? 反应, 不共存;C 项 HCO3? 能存在于弱碱溶液中,能共存;D 项中 Fe3+为棕黄色且在中性溶液 中不存在。选择 C。 13.已知某温度下 CH3COOH 和 NH3?H2O 的电离常数相等,现向 10mL 浓度为 0.1mol?L? 1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中 A.水的电离程度始终增大

B.

c(NH4 ) 先增大再减小 c(NH3 ? H 2 O)

?

C.c(CH3COOH)与 c(CH3COO? )之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10mL 时,c(NH4+)=c(CH3COO? ) 赏析:酸碱均抑制水的电离,向 CH3COOH 溶液中滴加氨水,水的电离程度先增大, 当氨水过量后,水的电离程度减小,A 错误;当向 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨 水,开始时溶液为 CH3COOH 和 CH3COONH4 的混合物,由 CH3COONH4 的水解常数 Kh=

c(H ?) ? c(NH3 ? H 2 O) c(NH4 )
?

?

, 所以

c(NH4 ) c(H ?) = , 随氨水的加入 c (H+) c(NH3 ? H 2 O) K h

?

减小,

c(NH4 ) 不断减小,当加氨水至溶液显碱性时,氨水的电离常数 c(NH3 ? H 2 O)
?

? c(OH—) ? c(NH4 ) Kb c(NH4 ) Kb= ,故 = ,随氨水的加入 c(OH-) — c(NH3 ? H 2 O) c(NH3 ? H 2 O) c(OH )
? ? Kb c(NH4 ) c(NH4 ) 减小, 减小,即 始终减小,B 错误; c(OH —) c(NH3 ? H 2 O) c(NH3 ? H 2 O)

增大,

加入氨水,体积变大,c(CH3COOH)与 c(CH3COO? )之和变小,C 错误;D 项中氨 水与 CH3COOH 恰好反应,CH3COOH 和 NH3?H2O 的电离常数相等,故 CH3COO? 和 NH4+的水解程度相同,溶液呈中性,由电荷守恒式,c(NH4+)=c(CH3COO? )。选择 D。 29.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s) 2NO(g)+Cl2(g) (1) 4NO( +2NaCl (s) 2 g) K1、K2 表示) 。 (2) 为研究不同条件对反应 (II) 的影响, 在恒温条件下, 向 2L 恒容密闭容器中加入 0.2mol NO 和 0.1mol Cl2 , 10min 时反应 ( II ) 达到平衡。测 得 10min 内 v ( ClNO ) =7.5× 10-3mol?L-1?min-1, 则平衡后 n (Cl2) = mol, NO 的转化 率 а1= 。 а1 NaNO3(s)+ClNO(g) 2ClNO(g) K1 K2 ?H < 0 (I) ?H < 0 (II) (用

2NaNO( +2NO (g) +Cl( 的平衡常数 K= 3 s) 2 g)

其它条件保持不变, 反应 (II) 在恒压条件下进行, 平衡时 NO 的转化率 а2 (填“>”“<”或“=”) ,平衡常数 K2 减小,可采用的措施是

(填“增大”“减小”或“不变”。若要使 K2 。

(3) 实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2, 反应为 2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。 含 0.2mol NaOH 的水溶液与 0.2mol NO2 恰好完全反应得 1L 溶液 A,溶液 B 为 0.1mol?L? 1 的 CH3COONa 溶液,则两溶液 中 c(NO3? ) 、c(NO2-)和 c(CH3COO? )由大到小的顺

序为

。 (已知 HNO2 的电离常数 Ka=7.1× 10-4mol?L? 1, CH3COOH

的 电 离 常 数 K a=1.7× 10-5mol?L ? 1 , 可 使 溶 液 A 和 溶 液 B 的 pH 相 等 的 方 法 是 。 b.向溶液 A 中加适量 NaOH d..向溶液 B 中加适量 NaOH [来源:Z。xx。k.Com]

a.向溶液 A 中加适量水 c.向溶液 B 中加适量水

赏析:考察化学平衡原理和水溶液离子平衡原理。 (1)反应(I)×2-反应(II)得:4NO2(g)+2NaCl(s) +Cl2(g) ,故 K= 2NaNO3(s)+2NO(g)

K1 ; K2
1 ×7.5×10-3mol?L-1?min-1×2L×10min=7.5×10-2mol,则平衡后 2 0.15mol ? 100 % =75%;反应(II)是一个气 2mol

2

(2)转化的 n(Cl2)=

的 n(Cl2)=0.1-7.5×10-2mol=2.5×10-2mol;转化的 n(NO)=7.5×10-3mol?L-1?min-1× 2L×10min=0.15mol,则 NO 的转化率 a1=

体分子数减少的反应,其它条件保持不变,在恒压条件下进行,需不断缩小体积,相当 于加压,有利于平衡右移,故平衡时 NO 的转化率增大,即 a2>a1;因为温度不变,平 衡常数 K2 不变;反应(II)的?H<0,升温会使平衡左移,K2 减小; (3) 溶液 A 中 c (HNO3) =c (NaNO2) =0.1mol· L-1, 又知 HNO2 的电离常数 Ka=7.1× 10-4mol?L ? 1 大于 CH3COOH 的电离常数 K a=1.7× 10-5mol?L? 1,HNO2 的酸性大于 CH3COOH,根 据越弱越水解规律, CH3COO? 的水解程度大于 NO2-, 故 c(NO3? ) > c(NO2-) > c(CH3COO ? );溶液 A 的 pH 小于溶液 B,向溶液 A 中加适量 NaOH 或者向溶液 B 中加适量水可 使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等。 (1)

K1 K2

2

(2)2.5× 10-2;75%;>;不变;升高温度 (3)c(NO3? ) > c(NO2-) > c(CH3COO? );b、c 30.离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系,由有机阳离子、Al2Cl7—和 AlCl4—组成的 离 子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。 (1)钢制品应接电源的 电极反应,阴极电极反应式为 解液,则阴极产物为 。 极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与 。若改用 AlCl3 水溶液作电

(2)为测定镀层厚度,用 NaOH 溶液溶解钢制品表面的铝镀层,当 反应转移 6 mol 电子时, 所得还原产物的物质的量为 mol。 。

(3)用铝粉和 Fe2O3 做铝热反应实验,需要的试剂还有 a.KCl b. KClO3 c. MnO2 d. Mg

取少量铝热反应所得到的固体混合物,将其溶于足量稀 H2SO4,滴加 KSCN 溶液无明 显现象, (填“能”或“不能”)说明固体混合物中无 Fe2O3,理由是 。 (用离子方程式说明) 。 赏析:考察电镀原理。 (1)电镀时镀件做阴极,故钢制品做阴极;电镀铝时阴极上生成单质铝,故阴极反应式为 4Al2Cl7--3e-=Al+7AlCl4-;若改用 AlCl3 水溶液,阴极上 H+放电,产生 H2; (2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 ? ,H2 是还原产物,H2 与电子转移数的对应关系为: H2~2e-,故 n(H2)=

1 1 n(e-)= ×6mol=3mol; 2 2

(3)铝热反应需要镁条和 KClO3 作引燃剂;H2SO4 与 Fe2O3 反应生成的 Fe3+可能与铝热反 应产生的 Fe 完全反应生成 Fe2+ ,滴加 KSCN 溶液无明显现象,离子方程式为 Fe2O3+6H+=2 Fe3++3H2O、Fe+2 Fe3+=3 Fe2+。 (1)负;4Al2Cl7--3e-=Al+7AlCl4-;H2 (2)3 (3)b、d;不能;Fe2O3+6H+=2 Fe3++3H2O、Fe+2 Fe3+=3 Fe2+(或只写 Fe+2 Fe3+=3 Fe2+) 31.工业上常利用含硫废水生产 Na2S2O3?5H2O,实验室可用如下装置(略去部分加持仪器) 模拟生成过程。

烧瓶 C 中发生反应如下:

Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) 2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l) S(s)+Na2SO3(aq) Na2S2O3(aq)

(I) (II) (III)

(1) 仪器组装完成后, 关闭两端活塞, 向装置 B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注, 若 ,则整个装置气密性良好。装置 D 的作用 是 。装置 E 中为 溶液。 (2)为提高产品纯度,应使烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 恰好完全反应,则烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 物质的量之比为 。 。

(3)装置 B 的作用之一是观察 SO2 的生成速率,其中的液体最好选择 a.蒸馏水 c.饱和 NaHSO3 溶液 b .饱和 Na2SO3 溶液 d . 饱和 NaHCO3 溶液

实验中,为使 SO2 缓慢进入烧瓶 C,采用的操作是 较慢,则烧瓶 C 中反应达到终点的现象是

。已知反应(III)相对 。反应后期可用酒精灯适当 。

加热烧瓶 A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有 a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶[来源:学科网]

(4)反应终止后,烧瓶 C 中的溶液经蒸发浓缩即可析出 Na2S2O3?5H2O,其中可能含有 Na2SO3、Na2SO4 等杂质。利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在 Na2SO4,简要 说明实验操作,现象和结论:

。 已知 Na2S2O3?5H2O 遇酸易分解:S2O32? +2H+=S↓+SO2↑+H2O 供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2 溶液、AgNO3 溶液 赏析:以制备硫代硫酸钠为载体考察化学实验基本知识。 (1)液柱不再变化,说明整个装置气密性良好;D 为安全瓶,防止倒吸;装置 E 的作用是 吸收尾气中的 SO2、H2S,可选用 NaOH 溶液; (2)根据题给 3 个反应方程式,可得出对应关系:2Na2S~2H2S~3S~3Na2SO3,2Na2S 反 应后生成 2 Na2SO3,若使烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 恰好完全反应,还需 1 Na2SO3,故 烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 物质的量之比为 2:1; (3)SO2 易溶于水,能与 Na2SO3 溶液、NaHCO3 溶液反应,饱和 NaHSO3 溶液能减小 SO2 的溶解度,c 正确;可控制滴加硫酸的速度使 SO2 缓慢进入烧瓶 C;S 为固体,反应结

束后溶液变澄清;蒸发皿、试管可直接加热,烧杯、锥形瓶需垫石棉网加热; (4)加足量盐酸,排除 Na2SO3、Na2S2O3 (S2O32? +2H+=S↓+SO2↑+H2O)的干扰,同时取 上层清液,加 BaCl2 溶液,若出现沉淀则说明含有 Na2SO4。 (1)液柱高度保持不变;防止倒吸;NaOH(合理即得分) (2)2:1 (3)c;控制滴加硫酸的速度(合理即得分)溶液变澄清(或混浊消失) ;a、d (4)取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层清液(或过滤,取滤液) ,滴加 BaCl2 溶液, 若出现沉淀则说明含有 Na2SO4 杂质。 (合理即得分) 32. 【化学—化学与技术】工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)结晶后的母液(含少量杂质 Fe3+) 生产重铬酸钾(K2Cr2O7) 。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图:

溶 解 度

(g/100gH2o)

(1)由 Na2Cr2O7 生产 K2Cr2O7 的化学方程式为 通过冷却结晶析出大量 K2Cr2O7 的原因是 (2)向 Na2Cr2O7 母液中加碱液调 pH 的目的是 (3)固体 A 主要为 (填化学式) ,固体 B 主要为 。

。 。

(填化学式) 。

(4)用热水洗涤固体 A,回收洗涤液转移到母液 能提高产率又可使能耗最低。

(填“I” “II”或“III” )中,技

赏析:以生产重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程为载体考察反应原理、溶解度、分离提 纯、实验操作等知识。 (1)Na2Cr2O7 与 KCl 发生复分解反应,化学方程式为:Na2Cr2O7+KCl=K2Cr2O7+NaCl,根 据图像可知,低温下 K2Cr2O7 溶解度远小于其他组分,随温度的降低,K2Cr2O7 的溶解 度明显减小。 (2)除去 Fe3+ (3)根据溶解度的大小,高温浓缩时,NaCl 析出,所以固体 A 主要为 NaCl;冷却结晶时,

K2Cr2O7 析出,所以固体 B 主要为 K2Cr2O7 (4)用热水洗涤固体 NaCl,洗涤液中含有 NaCl,所以洗涤液转移到母液 II 中,既能提高 产率又能使能耗最低。 (1)Na2Cr2O7+KCl=K2Cr2O7+NaCl;低温下 K2Cr2O7 溶解度远小于其他组分,随温度的降 低,K2Cr2O7 的溶解度明显减小; (合理即得分) (2)除去 Fe3+ (3)NaCl;K2Cr2O7 (4)II 33. 【化学—物质结构与性质】 石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子 被氧化后,其平面结构发生改变,转化为氧化石墨烯(图乙)

(1)图甲中,1 号 C 与相邻 C 形成 ? 键的个数为 (2)图乙中 1 号 C 的杂化方式是

C60 M 图 丙
。 (填“>” “<”

, 该 C 与相邻 C 形成的键角

或“等于” )图甲中 1 号 C 与相邻 C 形成的键角。 (3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散在 H2O 中,则氧化石墨烯可与 H2O 形成氢键的原子 有 (填元素符号) 。

(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60) ,某金属 M 与 C60 可制备一种低温超导材料,晶胞如图 丙所示,M 原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中 M 原子的个数为 学式为 。 ,该材料的化

赏析:以石墨烯为背景考察 ? 键、杂化方式、键角、空间构型和化学式的关系。 (1)根据图甲可知,1 号 C 与相邻 C 形成 ? 键的个数为 3; (2)图乙 1 号 C 形成了 4 个 ? 键,是 sp3 杂化方式;图乙中 1 号 C 与相邻 C 形成的键角为 109.5°,图甲中 1 号 C 与相邻 C 形成的键角为 120°;

(3) 氧化石墨烯中 O 原子与 H2O 的 H 原子, 及氧化石墨烯中的 H 原子与 H2O 的 O 原子都 可以形成氢键; (4)根据均摊法,晶胞含 M 原子的个数为:12× 含 C60 的个数为 8× (1)3 (2)sp3 杂化;< (3)H、O (4)12;M3C60。 34. 【化学—有机化学基础】3-对苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其 合成路线如下:

1 +9=12,C60 位于顶点和面心,故晶胞 2

1 1 +6× =4,故化学式 M3C60。 8 2

(1)遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有 能团的名称为 (2)试剂 C 可选用下列中的 a.溴水 b.银氨溶液 。 c.酸性 KMnO4 溶液 。

种。B 中含氧官

d.新制 Cu(OH)2 悬浊液

(3) CH3—

—OOCCH=CHCH3

是 E 的一种同分异构体,该物质与足量 NaOH 溶液

共热的化学方程式为 。 (4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F,F 的结构简式为 。

赏析:以 3-对苯丙烯酸甲酯(E)的合成为背景考察有机化合物知识,涉及同分异构分 析、官能团名称、反应试剂、反应原理和结构简式。

(1)A 是对甲基苯甲醛,其同分异构遇氯化铁溶液显紫色,说明有酚羟基,另一个基团是 乙基,有邻、间、对三种。B 是 C—H 键与醛基的加成后的消去的错误,产物的官能团 是碳碳双键和醛基。 (2)C6H5CH3→A 是对位上引进醛基,A→B 是 C—H 键与醛基的加成后的消去,B→D 是 醛基的氧化,C 是银氨溶液或新制的氢氧化铜。 (3)D→E 是 D 与甲醇的酯化反应,E 的同分异构体是一种酚酯,与 NaOH 反应的物质的 量的比例是 1:2。 (4)E 中含碳碳双键,发生加聚反应生成高分子化合物 (1)3;醛基 (2)b、d

(3)

CH3—

-OOCCH=CHCH3+2NaOH



CH3—

-ONa+CH3CH=CHCOONa+H2O

(4)


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