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江苏省级化学竞赛辅导第3讲:配位化合物(王风云)


配位化合物
(Coordination Compounds)
南京理工大学 王风云
1

荀 丽 多 彩 的 宝 石
2

从左到右:黄色 (yellow) 橙色 (orange) 红色 (red)

– [ Co(NH3)6]3+ – [Co(NH3)5NCS]2+ – [C

o(NH3)5H2O]3+

紫色 (purple)
绿色 (green)

– [Co(NH3)5Cl]2+
– [Co(NH3)4Cl2]+
3

Alfred Werner (1866~1919)

? 瑞士无机化学家,配位化
学奠基人。

? 1890年与A.R.汉奇一起提
出氮的立体化学理论;

? 1893年提出络合物的配位
理论和配位数的概念;

? 1893年提出化合价的副价
概念;

?因 创 立 配 位 化 学 而 获 得
1913年Nobel化学奖。
4

1 配位化合物的基本概念
1.1 配位键──一种新的成键类型(复习)
?离子键:电负性相差较大(>1.7)的金属元素与非
金属元素分别变成具稳定的(八电子构型)正、负 离子后,通过离子间的静电引力而形成分子。

?共价键:电负性相近的原子中的未成对电子,可通
过共享的方式配对成键。

5

? 离域键:自由电子分布在多个原子周围形成的一
种位臵不定的键,既无方向性又无饱和性,键能 适中。金属键属于离域键。

? 配位键:若甲方具有已配对的孤对电子,乙方具
有能量与之相近的空轨道,则成键的两个电子完 全由甲方提供,如此所形成的化学键称为配位键。

6

Linus Pauling
(1901~?)

Gilbert Newton Lewis
(1875~1946)
7

1.2 配合物的定义、组成与结构
1.2.1 配合物 (coordination compounds)的定义
? 由配体与中心原子或离子,按一定的组成和空间构
型相结合而成的化合物或离子。早期称络合物 (complex compounds)。

? 中心离子或原子:配合物中心离子或原子是配合物
的核心,它们必须具有空的价轨道,通常是金属(尤其 是周期表中的过渡金属) 离子或原子。

? 配体:含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的
配位原子。

? 中心离子/原子与配体在周期表中的分布见表2。
8

1.2.2 配合物的结构
M(Metal)表示中心原子 或离子,L(Ligand)表示 配体,l 称为配体数(直接 同核配位的配体数目),X 代表外界阴离子 ,K代 表 外界阳离子。

内界

外界

[Co(NH3)6]3+ (Cl-)3
中 心 离 子 配配配 位位体 原体位 子 数 ( ) 外 界 离 子

配合物一般可表示为
[M(L)l] 如:[Ni(CO)4];[PtCl4(en)] [M(L)l]Xn [Ag(NH3)2]Cl;[Co(en)2Br2]Cl Kn[M(L)l] Na2[Sn(OH)6];K3[Fe(CN)6] [M(L)l]m+或[M(L)l]m[Pt(NH3)4Cl2]2+;[Cu(CN)4]-

9

1.3 配合物的分类
1.3.1 按配体种类来分
? 卤合配合物(以F-、Cl-、Br-、I-为配体)

? 含氧配合物(如以H2O为配体)
? 含氮配合物(如以NH3为配体) ? 含碳配合物(如以CN-、 CO为配体) ? 其它(含硫、含磷;金属有机化合物等)

1.3.2 按配体分子中的配原子数目来分
按配体分子中的配原子数目来分有单齿配合物、多齿 配合物与螯合物之分。
10

1.3.2.1 单齿配体

?若配体分子或离子中仅有一个原子可提供孤对电子,
则只能与中心原子形成一个配位键,所形成的配体 称为单齿配体。

?常见的单齿配体有卤离子(F- 、Cl- 、Br- 、I-)、其
它离子(CN-、SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性
分子(R3N、R3P、R2S、H2O、吡啶C5H5N)等。

?大体说来,卤离子为弱配体;以O、S、N为配原子
的配体是中强配体;以C原子为配位原子配体是强 配体。
11

1.3.2.2 多齿配体
若配体分子或离子中含有多个可提供孤电子对的配位 原子,如果空间允许,则多个配位原子可同时配位给中心 原子,所形成的环状结构配体称为多齿配体,4(3)齿以 上的配位化合物常称为螯合物(chelate)。 常见的配体及其分类如表3 (?)。

1.3.3 按核的数目分类
?单核配合物:只有一个核的配
合物称为单核配合物。

CO H
Pt C O O O [(NH3)4Co Co(NH3)2Cl2]2+ C Pt

O H C O

Pt

OC

CO

?多核配合物:含有多个核的配
合物称为多核配合物。

双核配合物

Pt3(CO)6=

12

1.3.4 按成键类型分类
? 经典配合物:金属与有机基团之间形成 σ配位键; ? 簇状配合物:至少含有两个金属作为中心原子 ,其中
还含有金属-金属键;

? 含不饱和配位体的配合物:金属与配位体之间形成π-σ
键或π-π*反馈键 ;
CO OC CO Ir CO OC Ir CO CO OC Ir Ir CO OC OC CO Ir4(CO)12
13

? 夹心配合物:中心原子为金属,配位体为有机基团,
金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间;

? 穴状配合物:配位体属
于巨环多齿的有机化合 物。
Fe

1.3.5 按学科类型分类
? 无机配合物。中心原子和配位体都是无机物。 ? 有机金属化合物。金属与有机物配位体之间形成的
配合物。

? 生物无机化合物。生物配位体与金属形成的配合物,
如金属酶、叶绿素、维生素B12。
14

1.4 配位数和影响配位数大小的因素
定义:直接同中心原子或离子配位的配位原子的数目称 为该配合物的配位数。 配位数的多少与中心原子、配体和环境等许多因素有 关。在其它因素不变的情况下,有:

? 配体相同时,中心原子的半径越大,可能的配位数越
多;

? 中心离子相同时,配体的体积越大,配位数越低;
? 中心离子的电荷数越高,可能的配位数越多。当中心
离子的氧化数分别为+1,+2,+3时,可能的配位数通常 为2, 4或6, 6;
15

? 其它条件相同时,配体的浓度越高,越易形成高配位
数的配合物; ? 其它条件相同时,溶液的温度越高,越难形成高配位 数的配合物。

1.5 配合物的命名
1.5.1 一般配合物的命名
? 命名顺序:从后向前或从右向左; ? 内、外界之间加“酸”或“化”分开;外界卤素X-用
“化”分开; ? 配体与中心离子(原子)之间加“合”分开; ? 中心离子氧化数可紧跟中心离子后用罗马字母表示, 并加上小括号;
16

? 配位体个数用中文一、二、三…表示;“一”可略; ? 如果配合物中有多种配位体,则它们的排列次序为:
阴离子配体在前,中性分子配体在后;无机配体在 前,有机配体在后。不同配位体的名称之间还要用 中圆点“?”分开。

【例1】 写出下列配合物的名称
① ② ③ ④ ⑤ ⑥
[Fe(CN)6]4K4[Fe(CN)6]

六氰合铁(Ⅱ)配离子/六氰合亚铁配离子
六氰合铁(Ⅱ)酸钾/六氰合亚铁酸钾 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 三羟?水?乙二胺合铬(Ⅲ) &@#£?$%?
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[Co(en)3]2(SO4)3 [Cr(OH)3H2O(en)] [Cr(H2O)4Cl2]Cl

[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根?五氨合钴(III)

1.5.2 桥基多核配合物的命名
在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母?- ,并加圆 点与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团,用 OC CO CO 二(? - )等表示;如 OC Fe CO Fe CO 如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接, 则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明。 三(μ-羰基)· 二(三羰基合铁) Cl Cl Cl Fe Fe 二(μ- 氯) · 二(二氯合铁) Cl Cl O Cl 3+ 二(μ- 羟) · ON μ-亚硝酸根(O· N)· (NH3)3Co Co(NH3)3 OH 六氨合二钴(III)离子
OH
18

OC

CO

CO

Note: 某些配位化合物的习惯名称 [Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]2+ K2[PtCl6] K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] 铜氨配离子 银氨配离子 氯铂酸钾 铁氰化钾(赤血盐) 亚铁氰化钾(黄血盐)

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2 配合物的异构现象
在化学上,我们将化合物的分子式相同而结构、性 质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说, 常见的异构现象有几何异构、旋光异构、电离异构、 水合异构等。

2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名
多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位置 不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。具 不同配位数、不同配体种类的配合物可有不同数量 的异构体。
20

2.1.1 顺-反异构
同种配体处于相邻位 臵者称为顺式异构体, 同种配体处于对角位 臵者称为反式异构体。
MA2B2类型的平面正 方型配合物具有顺反 异构体。如 [Pt(NH3)2Cl2]。
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MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。 如[Co(NH3)4Cl2]+配离子。

22

2.1.2 面-经异构
MA3B3异构体中,若A、B两种配体各自连成互相平 行的平面者称为面式异构体,反之若两平面互相垂 直则称为经式异构体。

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2.2 镜像异构(旋光异构)
2.2.1 镜像异构
当两种化合物的 组成和相对位臵 皆相同,但它们 互为镜像关系, 象左右手一样不 能重合,这种异 构称为手性异构 或镜像异构。
24

2.2.2 旋光仪工作原理简介(复习)

由于该异构体具有旋光性,故又称为旋光异构。若 使偏正面逆时针旋转时则称为左旋 (异构) 体, 反之 称为右旋 (异构) 体,分别在冠名前加L 和D表示。
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【例2】 MA2B2C2类型的化合物具有几种几何异构体?
C B A M C A B B A M B C A C A B M A C B C A C M A B C B A A M B C C B

三反式

一反二顺式 M(AABBCC)有5种几何异构体

三顺式

还有其它类型的异构体吗?
三反式;三顺式; 一反二顺式; 一顺二反式?
26

2.3 结构异构
2.3.1电离异构(离子异构)
配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子 (因而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。 如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。

2.3.2 水合异构
分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。 如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色), [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色),

[CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。

27

2.3.3 键合异构
两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成 的不同配位化合物称为键合异构。如
[Co(NH3)5NO2]Cl2 [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (黄色) (红棕色)

2.3.4 配位异构
不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位 化合物称为配位异构。如

[Cr(NH3)6][Co(SCN)6]
[Cr(SCN)6][Co(NH3)6]
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【例3】(2004年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题)今 有化学式为Co(NH3)4BrCO3 的配合物。① 画出全部异构 体的立体异构;② 指出区分它们的实验方法。 解:中心离子的电价数为+3,故应形成6配体配合物; 3种配体形成配合物的强弱次序是:Br-≤CO3=<NH3;

CO3=(?O-CO-O?)既可是单齿配体又可是双齿配体.

OCO2 NH3 NH3 OCO2 NH3 NH3 NH3 Br NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 O O

Co
Br

Co
NH3

Co
NH3

C O Br







② 首先通过AgBr沉淀法确定第Ⅲ种异构体;然后再通过 测定偶极矩区分Ⅰ和Ⅱ(Ⅰ的偶极矩更小).
29

3 配合物的化学键理论
解释配位键的理论有三种:价键理论、晶体场理论 和分子轨道理论。 价键理论由L.C.Pauling提出并发展起来的,该理论认 为中心离子提供与配位数相同数目的空价轨道,杂 化后接受配位原子上的孤电子对而形成配位键。 晶体场理论把配体看成点电荷或偶极子,由这些点电 荷或偶极子形成一个特定的电场作用在中心原子的 d轨道上,使轨道能量发生变化。 分子轨道理论认为电子围绕整个配合物体系的分子轨 道运动,它综合了价键理论和晶体场理论,是当前 用得最广泛的理论。
30

3.1 几个相关的背景知识
3.1.1 物质的磁性
?磁 性:物质在磁场中表现出来的性质。

?根据磁学理论,物质的磁性大小可用磁矩 ? 表示, 它与物质所含的未成对电子数 n 之间的关系可表为

? =[n(n+2)]1/2?0 或 ?0称为波尔磁子。

?/?0=[n(n+2)]1/2

?顺磁性:被磁场吸引 n > 0 , ? > 0。如O2, NO, NO2

?反磁性:被磁场排斥 n =0 , ? = 0
?铁磁性:被磁场强烈吸引。如 Fe, Co, Ni等。
31

3.1.2 电子自旋配对能
当两个自旋方向相反的电子配对进入同一轨道时 需消耗一定的能量,称之为电子自旋配对能,记为P (依赖于中心原子的轨道,P = 15000 cm-1 ~ 30000cm-1)。 这与洪特法则在本质上是一致的。

3.1.3 可见光的互补色

32

红 红外

>780 650~780 595~650 580~595 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 (青) 橙 蓝 绿蓝 蓝绿 观察 到的 颜色 黄绿 黄 <380 波 被长 吸 收 的 颜 紫外 紫 色 橙 蓝 红 紫红 紫

吸收-补色对照表

560~580 500~560 490~500 480~490 435~480 380~435

33

3.2 价键理论要点
? 中心原子(或离子)M必须具有空的价轨道;配体L中
的配原子必须具有孤电子对;

? 当配体向中心原子接近时,根据配原子吸电子能力
(即电负性)的不同,对中心原子的d 轨道产生不同的 影响,诱导中心原子采用不同的杂化方式;

? 配体原子中的孤电子对轨道与中心原子的相应杂化轨
道重叠,形成配合物。 价键理论的缺陷是无法描述配体对中心原子d轨道影响的 本质,不能预料在具体配体情况下中心原子d轨道的杂 化类型;无法解释配合物形成过程中的颜色变化问题。
34

【例4】用价键理论讨论FeF63-和Fe(CN)63-的形成过程。
CN CN CN CN CN CN -

d2sp3杂化

高场强?内轨型?低自旋(低顺磁)?高稳定
FFFFFF-

Fe3+(3d54s04p04d0)
sp3d2杂化

?晶体场理论

低场强?外轨型?高自旋(高顺磁)?低稳定
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3.3 晶体场理论
3.3.1 晶体场理论的本质-静电作用力
晶体场理论认为,当配体逼近中心原子时便在中心原子 周围形成了一个静电场 (称为配位场或晶体场),配体与 中心原子(或离子)之间的相互作用力为静电作用力。 因此晶体场理论在本质上就是静电相互作用理论。

3.3.2 配位场效应与晶体场分裂能
当配体逼近中心原子时便在中心原子周围形成了一个静 电场,中心原子的d 轨道在该场的作用下能级发生分裂, 即原来能级相等的5个轨道分裂为几组能量不等的轨道。 这种现象称为配位场效应。最高、最低轨道能量之差称 为晶体场分裂能。 36

不同构型的配 合物中,配体 所形成的配位 场各不相同, 因此d 轨道的 分裂方式也各 不相同。
37

不同晶体场下d 轨道的分裂能

38

3.3.3 晶体场稳定化能ECFSE 3.3.4 物质的颜色
物质能否显色,主要取决于以下两个条件:一是要有 适当的能级间隔,二是要有较大的跃迁几率。

能够产生颜色的跃迁主要有以下五种类型:
? 过渡金属内部的d-d跃迁 (如配位化合物); ? 化合物中电子从一个离子转移到另一个离子上的荷移跃迁
(称C-T跃迁); ? 有机分子中的?→?? 跃迁,n→? 跃迁,n→??跃迁等(如 染料); ? 半导体中电子在带隙间跃迁; ? 与晶体缺陷有关的电子跃迁。
39

3.4 化学光谱序
晶体场分裂能 ? 的大小取决于核与配体的种类。给定中

心原子(或离子)晶体场分裂能的大小依赖于配位场的 强弱(或配体的给电子能力),不同配体所产生的配位 场强度次序为 I-<Br-<Cl-~SCN-<F-<OH-~RCOO-<ONO<C2O4=<H2O<NCS-<EDTA <(py)~NH3<en<bipy~phen<NO2<CN-~CO
由于这种能力上的差异将导致配合物吸收光谱上的差异, 因此人们通常又将上述顺序称为“化学光谱序”。
40

【例5】 d7构型金属在正八面体场中,当?o=12000cm-1及 ?o=31500cm-1时,电子构型、磁矩和颜色分别应怎样?

解:
如[Co(H2O)62+ [Co(NH3)6]2+ [Co(bipy)3]2+

如[Co(CN)6]4-

?价键理论
41

对正八面体场可以得到以下几点结论:

?对于 d1~d3 型的中心原子或离子,无论晶体场的强
弱如何,均有空的 (n-1)d 轨道,均采用 d2sp3 型杂 化方式,为内轨型。

?对于 d8~d10 型的中心原子或离子,无论晶体场的
强弱如何,均没有空的 (n-1)d 轨道,均采用 sp3d2 型杂化方式,为外轨型。

?对于d4~d7 型的中心原子或离子,强场配体(CN-,
CO, NO2-,等)时采用 d2sp3 杂化为内轨型;弱场 (X-, H2O, 等)时采用 sp3d2 型杂化方式为外轨型。
42

4 配合物的稳定性
配合物的稳定性可以用配合物的稳定常数来表示。 同样,配合物的不稳定性可以用配合物的不稳定常 数来表示。

4.1 配合物的稳定常数
?配合物稳定常数即生成反应的平衡常数, 记为 K稳。
配合物的离解过程的平衡常数称为配合物的不稳定 常数,记为K不稳。

?对配合反应 M + L ? ML 有:
K稳=[ML]/[M][L];K不稳=[M][L]/[ML] 显然: K稳=1/K不稳
43

分级配位常数之间的相互关系
配位 步骤 一级 配位 反应方程 M+L?ML 稳定常数k稳 k稳1= [ML]/[M][L] 累积 稳定常数β β1=k1 β2=k1k2 β3=k1k2k3 不稳定 常数k不稳 k不稳4=1/k1 k不稳3=1/k2 k不稳2=1/k3

k稳2= 二级 ML+L?ML2 配位 [ML2]/[ML][L] k稳3= 三级 ML2+L?ML3 配位 [ML3]/[ML2][L]

k稳4= 四级 ML3+L?ML4 β4=k1k2k3k4 k不稳1=1/k4 配位 [ML4]/[ML3][L]
44

4.2 配合稳定常数的应用
4.2.1 判断配合反应进行的方向
【例6】已知298.2K时[Ag(NH3)2] 和[Ag(CN)2] 的稳 7 18 定常数分别为1.67?10 和2.63?10 。判断反应 + 3)2] +2CN ? [Ag(CN)2] +2NH3 进行的方向。 [Ag(NH 解: 反应的平衡常数 2 + - 2 K = [Ag(CN)2 ] [NH3] /[Ag(NH3)2 ] [CN ] 2 + + - 2 + = [Ag(CN)2 ][NH3] [Ag ]/[Ag(NH3)2 ][CN ] [Ag ] = K稳{[Ag(CN)2 ]} / K稳{[Ag(NH3)2 ]} 18 7 13 = 2.63?10 /1.67?10 =5.8?10 反应向右进行的趋势很大!
45

+

-

4.2.2 计算配合物存在的条件下难溶盐的溶解度
【例6】 已知298.2K时Ksp(AgCl)=1.8?10-10;K稳 ([Ag(NH3)2]+) =1.67?107。问在该温度下保持[NH3]= 1 mol/L 的溶液中AgCl的溶解度是多少?欲在1L水中溶 解0.1mol AgCl,需向该1L溶液中加入多少mol NH3? (计算中不考虑因NH3的加入引起水的体积的变化) 解② 由Ksp(AgCl)+= 0.1?[Ag+] ? [Ag+]=1.8?10-9mol/L 解① AgCl ? Ag + Cl- Ag+ + 2NH3 ? Ag(NH3)2+ 由K不稳([Ag(NH3)2]+) x-y x x-y 1.0 y = (1.8?10-9){[NH3]0-2?(0.1-1.8?10-9)}2 / (0.1-1.8?10-9) 联立Ksp(AgCl)=x(x-y) 及 K稳([Ag(NH3)2]+)= y/[(x-y) ?12] 或K不稳([Ag(NH3)2]+)= (1.8?10-9){[NH3]0-2?0.1}2 / 0.1 解得该温度下 [NH ]?1mol/L的溶液中AgCl的溶解度
-9 1/2 解得[NH3]0 = x=0.055 mol/L 0.2+[0.1?K不稳/1.8?10 ] = 2.02 mol
46

3

5 配合物的应用
5.1 在分析化学中的应用 5.2 在金属冶炼中的应用
4Au + 8CN- + 2H2O + O2 → 4Au(CN)2- + OH2Au(CN)2- + Zn → 2Au + Zn(CN)4=

5.3 在电镀工业中的应用

5.4 生命体中的配位化合物

47

THE END

THANKS!
48

Pauling元素电负性

49

表1a 常见的配体
配位原子 X,O,S,N,P,C 单齿配体 X-, NH3, H2O, NO2-, ONO-, CO, py, CH2=CH2, ……

NO2-(硝基), ONO-(亚硝酸根), SCN-(硫氰酸根), 两可配体 SCN-(异硫氰酸根), CN-, CN桥联配体 同时连接两个以上中心原子的配体。OH-, X-, O= 乙二胺(en), C2O4=, CO3=;二乙三胺;氮三乙酸; 多齿配体 乙二胺三乙酸;…… 螯合配体 乙二胺四乙酸二钠(EDTA); …… 大环配体 血红素;叶绿素;VB12; ……
50

表1b 常见配体的结构式
O O O O O O C O H H H C C H H2N NH2 乙二胺(en) N 吡啶(py) C C

草酸根 (ox)

碳酸根

H C N H

H C N C

H C N N H 联二吡啶(bipy) 1,10-菲罗啉(phen)
51

N

N

N

HH

二乙烯三胺(dien)

表1c 螯合物和大环配合物

?

52

表1d 一些特殊的配合物

(1) 簇状配合物:含有至少两个金 属,并含有金属-金属键的配合物;

(3) 夹心配合物:如二茂铁;
(4) 冠醚配合物:如18-冠-6。
O O O M O O O

53

表2 中心原子、配原子在周期表中的分布
1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 21 Sc 39 Y 71 Lu 103 Lr 22 Ti 40 Zr 72 Hf 104 ? 23 V 41 Nb 73 Ta 105 ? 24 Cr 42 Mo 74 W 106 ? 25 Mn 43 Tc 75 Re 107 ? 26 Fe 44 Ru 76 Os 108 ? 27 Co 45 Rh 77 Ir 109 ? 28 Ni 46 Pd 78 Pt 110 ? 29 Cu 47 Ag 79 Au 30 Zn 48 Cd 80 Hg 5 B 13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 6 C 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 7 N 15 P 33 As 51 Sb 83 Bi 8 O 16 S 34 Sc 52 Te 84 Po 9 F 17 Cl 35 Br 53 I 85 At 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn

? ? ? ? ?

绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物; 黄色区域的原子能形成稳定的螯合物; 蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物; 灰色区域原子的性能不明; 深红色区域的原子为常见配体。

?

54

各种轨道的形状

55

附: A-Pauling 轨道能级图; B-电子的排布顺序。
56

配位数
2 3 4 5

空间构型
直线形 三角形 正四面体

杂化轨道类型
sp sp2 sp3

实例
Ag(NH3)2+ ,Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+ ,Cd(CN)42–

平面正方形
三角双锥 四方锥 正八面体 正八面体

dsp2
dsp3 d 4s sp3d2 d2sp3

Ni(CN)42–
Ni(CN)53– ,Fe(CO)5 TiF52– FeF63– ,AlF63- ,SiF62- ,PtCl64Fe (CN)63 – ,Co(NH3)6

6

57


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化学竞赛辅导讲义稿《配合物》
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高中化学竞赛络合物(配位化合物)化学基础
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第八章 络合物(配位化合物)化学基础
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第3讲 化学热力学基础
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2013年福建省化学竞赛复赛赛前练习一:配位化合物(含详细答案)
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