当前位置:首页 >> 能源/化工 >>

脱去羟基的方法


脱去羟基的方法

氯甲酸-1-氯乙酯是一种高效温和的脱苄基保护基团试剂,尤其对含有易被还原官能团的化合物,采用该试剂不会影响分子中的其它官能 团;还应用于脱去三级胺上的烷基, 所得氨基甲酸酯在甲醇中加热,即可脱去甲酸酯基得到高收率的仲胺

脱 N 上的苄基,在氢化条件不行时可以用氯甲酸-1-氯乙酯,在甲苯里 100-120 度,回流,最后在

加甲醇在回流一个小时,即可,收率很 好的,没有用酸碱,条件温和。 保护醇类 ROH 的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯类(ROCOR′),前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。

1. 形成甲醚类 ROCH3

可以用碱脱去醇 ROH 质子,再与合成子 +CH3 作用,如使用试剂 NaH / Me2SO4。也可先作成银盐 RO-Ag+ 并与碘甲烷反应,如使用 Ag2O / MeI;但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷 CH2N2,在 Lewis 酸(如 BF3·Et2O)催化下形成甲醚.

脱去甲基保护基,回复到醇类,通常使用 Lewis 酸,如 BBr3 及 Me3SiI,也就是引用硬软酸碱原理(hard-soft acids and bases principle), 使氧原子与硼或硅原子结合(较硬的共轭酸),而以溴离子或碘离子(较软的共轭碱)将甲基(较软的共轭酸)除去。

2. 形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3

醇与异丁烯在 Lewis 酸催化下制备。叔丁基为一巨大的取代基(bulky group),脱去时需用酸处理

3. 形成苄醚 ROCH2Ph:

制备时,使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应,通常以加氢反应或锂金属还原,使苄基脱除,并回复到醇类。

4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3)

制备时,以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用,而以 4-二甲胺基吡啶(4-dimethyl aminopyridine, DMAP)为催化剂。

5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3

制备时,使用甲氧基氯甲烷与醇类作用,并以三级胺吸收生成的 HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性,但此 保护基团可用强酸或 Lewis 酸在激烈条件下脱去。

7. 形成四氢吡喃 ROTHP

制备时,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机 合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳(缩酮上的碳原子),使得 NMR 谱的解析较复杂。

8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu)

制备时,用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用,此保护基比三甲基硅基稳定,常运用在有机合成反应中,一般是 F-离子脱去。

9. 形成乙酸酯类 ROCOCH3

脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应 的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。

10 形成苯甲酸酯类 ROCOPh

制备时,用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定,脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件。 和甲磺酰氯磺化,碱性脱除


相关文章:
脱羟基在有机反应中的应用
脱羟基反应继 Zn-Hg 浓盐酸还原和黄明龙还原羰基到亚甲基的另一种合成 亚甲基的方法,在有机合成中有着重要的作用,就羟基的还原的反应方法,本人总结如下,纯属...
常用羟基的保护方法
羟基的保护保护醇类 ROH 的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯类(ROCOR′),前者对氧化剂或还原剂 都有相当的稳定性。 1. 形成甲醚类 ROCH3 可以用碱脱去醇 ...
羟基保护方法
利用 UCP 聚合度的不同对不同的羟基分别进行保护 , 最终用 Edman 降解可使聚合度不同的 UCP 依次脱去, 游离出特定的羟基. 该方法减少 保护基的种类和数量, ...
有机经典反应三(羟基的保护与脱保护)
有机经典反应三(羟基的保护与脱保护)_能源/化工_工程科技_专业资料。羟基的...苄基的脱除: 一般情况用催化加氢的方法,也可以用 Lewis 酸脱出(TMSI), 催化...
保护醇类羟基的方法
保护醇类羟基的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯类(ROCOR′),前者对氧化剂或还原剂都有相 当的稳定性。 1. 形成甲醚类 ROCH3 可以用碱脱去醇 ROH 质子,再...
羟基的保护与去保护
在含有多官能团复杂分子的合成中,如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新 化合...均可以通过氢化的方法脱出,PMB 还可以通过氧化的方法脱除(DDQ) 3.烷氧基甲基...
羟基性质及脱水反应
【再问】你能归纳出多少种脱水方式?又各生成哪类物质? 可两个羟基去一分子水,也可一个羟基与一个非羟基脱去一分子水;既可分子 内,也可分子间;生成烯、醚...
脱羟基维生素e
脱羟基维生素e_化学_自然科学_专业资料 暂无评价|0人阅读|0次下载 脱羟基维生素e_化学_自然科学_专业资料。创新助手报告 ——主题分析报告 创新助手平台提供 北京...
二氧化硅处理方法的研究
二氧化硅处理方法的研究_能源/化工_工程科技_专业资料。二氧化硅处理方法的研究 08...是用脂肪醇与二氧化硅表面的羟基发生反应,脱去水分子,二氧化硅 表面的羟基被烷氧...
第二章 第4课时
分子的羧基和第二个氨基酸分子的氨基相连接,同时脱去一 分子水的结合方式,叫做...(2)第一个氨基酸分子的羧基(基团)脱去羟基, 第二个氨基酸分子的氨基(基团)...
更多相关标签: