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工业脱硫法:低温甲醇洗


低温甲醇洗
鲁奇低温甲醇洗工艺中 H2S、CO2 分塔吸收,原料气三级预冷,氨冷工序相对复杂,使用管壳式换热器,对 HCN 要求不高、换热 器易于清洗;流程相对复杂、冷量消耗大、电耗较高。 林德低温甲醇洗工艺中 H2S、CO2 单塔分段吸收,原料气一级预冷,氨冷简单;使用绕管式换热器,对 HCN 要求高、绕管换热器 不易清洗;流程相对简单、冷量消耗较小。”
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br />低温甲醇洗是 50 年代初德国林德公司和鲁奇公司联合开发的一种气体净化工艺。该工艺以冷甲醇为吸收溶剂,利用甲醇在低温 下对酸性气体溶解度极大的优良特性,脱除原料气中的酸性气体。该工艺气体净化度高,选择性好,气体的脱硫和脱碳可在同 一个塔内分段、选择性地进行。低温甲醇洗工艺技术成熟,在工业上有着很好的应用业绩,被广泛应用于国内外合成氨、合成 甲醇和其他羰基合成、城市煤气、工业制氢和天然气脱硫等气体净化装置中。在国内以煤、渣油为原料建成的大型合成氨装置 中也大都采用这一技术。低温甲醇洗脱硫、脱碳技术特点如下: (a)溶剂在低温下对 CO2、H2S、COS 等酸性气体吸收能力极强,溶液循环量小,功耗少。 (b)溶剂不氧化、不降解,有很好的化学和热稳定性。 (c)净化气质量好,净化度高,CO2<20ppm,H2S<0.1ppm。 (d)溶剂不起泡。 (e)具有选择性吸收 H2S、COS 和 CO2 的特性,可分开脱除和再生。 (f)溶剂廉价易得,但甲醇有毒,对操作和维修要求严格。 (g)该工艺技术成熟,目前全世界约有 87 套大中型工业化装置。该工艺需从国外引进。由于操作温度低,设备、管道需低温 材料,且有部分设备需国外引进,所以投资较高。 (h)低温甲醇洗溶剂在低温(-50℃)下吸收 含硫酸气采用热再生 低温(- ℃ 下吸收,含硫酸气采用热再生 含硫酸气采用热再生,回收 CO2 采用降压解吸,脱碳采用气提再生 脱碳采用气提再生,热耗很 低温(- 脱碳采用气提再生 低。 虽然低温甲醇洗工艺投资较高,但与其它脱硫、脱碳工艺相比具有电耗低、蒸汽消耗低,溶剂价格便宜,操作费用低等优 点。特别是脱硫的净化度高,对甲醇生产十分有利,本工序采用低温甲醇洗工艺脱除酸性气体。

低温甲醇洗岗位操作规程

第一章

工艺原理及流程简述

第一节 工艺和操作原理 1、基本原理 其原理是以拉乌尔定律和亨利定律为基础,依据低温状态下的甲醇具有对 H2S 和 CO2 等酸性气体的溶解吸收性大、而对 H2 和 CO 溶解吸收性小的这种选择性,来脱除粗变换气中的 H2S 和 CO2 等酸性气体,从而达到净化粗变换气的目的。上述过程是物 理吸收过程,吸收后的甲醇经过减压加热再生,分别释放 CO2、 H2S 气体。 2、低温甲醇洗工艺的特点 (1)工艺成熟,有多套大型装置长期稳定运行的经验; (2)对原料气的净化程度较高; (3)运行费用较低; (4)洗涤用的甲醇溶剂容易获取。 3、操作条件 (1)温度

本装置洗涤塔采用五段吸收,各段吸收剂-甲醇的温度较低,温度一般在-40~-60℃左右;在较低温度条件下,可以大大提高甲醇 的吸收效果;粗煤气的进入 C5201 的温度愈低,则冷量损失愈少,就可以大大降低冰机的负荷。 (2)压力 吸收压力高,吸收的推动力增大,既可以提高气体的净化度,又可以增加甲醇的吸收能力,减少甲醇的循环量。低温甲醇洗 工序的压力由前后工序的压力确定。对于甲醇再生而言,压力愈低愈有利,但是为了把再生过程中释放的 CO2 和 H2S 气体分别 送往 CO2 压缩机和硫回收装置,一般情况下再吸收塔、热再生塔的塔顶压力略高于大气压。 (3)溶液循环量 溶液循环量取决于生产负荷和溶液的吸收能力,在保证气体净化度的前提条件下,增加主洗流量,减少精洗流量,可减少再 生热负荷,达到节能目的。 第二节 工艺流程叙述 1、原料气冷却 从变换装置来的原料气(40℃,3.45MPaA)进入到低温甲醇洗的原料气/合成气换热器 E-5201 的管程,与壳程的净化气换热回 收其冷量后,再进入到原料气深冷器 E-15202 的管程,被壳程的 4℃级氨冷却到 10℃左右,再进入到氨洗涤器 C-5207 的下部。 来自界区的锅炉给水(158℃,6.0MPag)进入到锅炉给水冷却器 E-5224 的管程,被壳程的循环水冷却降温后,进入氨洗涤器 C-5207 的上部,对来自下部的原料气进行洗涤,以减少氨和氢氰酸含量,洗涤水出界区; 向从氨洗涤器 C-5207 顶部出来的原料气中喷入一定量的低温甲醇,以防气相中的水分在下一步的冷却过程中冷凝结霜,然后原 料气再进入原料气最终冷却器 E-5203 壳程,被管程的低温净化气、CO2 产品气和循环气冷却到-17.1℃左右。 2、H2S/CO2 吸收 -17.1℃左右的原料气进入吸收塔 C-5201 的预洗段, 在这里, 微量成份如 NH3、 H2O、 羰基化合物和 HCN 等被一小股饱和了 CO2 的低温甲醇洗涤吸收下来。 粗煤气然后通过升气管进入到 C-5201 的 H2S 洗涤吸收段,在此 H2S 和 COS 被来自 E-5205 饱和了 CO2 的低温甲醇洗涤下来。 富 H2S 甲醇通过液位控制离开 C-5201 的集液区被送到中压闪蒸塔 C-15202 的下段进行闪蒸再生。 脱硫后的气体然后通过另一升气管进入 C-5201 的 CO2 洗涤吸收段, 煤气依次被经-40℃级氨冷却后的含一定量二氧化碳的甲醇、 经过闪蒸再生的半贫甲醇、经过热再生的贫甲醇进行洗涤吸收;在 C-5201 的 CO2 吸收工段,气体用冷的、经过闪蒸再生的半 贫甲醇作为主洗甲醇,用冷的、经过热再生的贫甲醇作为精洗甲醇进行洗涤;后者通过与原料气流量成一定比例的流量比率控 制被送到塔顶。由于吸收 CO2 放热,故甲醇相应地产生温升,当甲醇升温到一定程度时,为了保证 CO2 的脱除效果,在甲醇沿 塔向下流动、洗涤吸收 CO2 的过程中,引出部分洗涤甲醇到含 CO2 甲醇中间冷却器 E-5204 的管程中,用壳程-40℃ 级氨将其冷 却到-36℃左右,然后再返回到 CO2 吸收段继续洗涤吸收 CO2。饱和了 CO2 的甲醇,通过液位控制离开 CO2 吸收段,然后部分 进入 H2S 吸收塔给料冷却器 E-5205 管程,被壳程介质冷却后,一部分与粗煤气流量成比例地送到 C-5201 的 H2S 吸收段顶部, 用于洗涤 H2S;另一部分被送到 C-15201 的预洗段作洗涤剂用;其余的富 CO2 甲醇送到 C-5202 的上段进行降压闪蒸。 出 CO2 洗涤塔顶的净化气 (ST<0.1ppm, CO2 约 3%左右) 依次进入原料气最终冷却器 E-5203 和原料气/合成气热交换器 E-5201 的管程,与壳程的原料气进行热交换回收冷量之后,被送往甲醇合成装置。 3、闪蒸再生和 H2S 浓缩 来自 C-15201 CO2 吸收塔工段收液槽的甲醇部分通过 H2S-吸收塔给料冷却器 E-5205 被送到 C-5201 H2S 吸收塔工段的顶部, 收 液槽剩余大部分液体则被送到中压闪蒸塔 C-15202 的上部工段。在此,甲醇在中压下闪蒸,以去除部分二氧化碳及溶解的有价 值的氢气和一氧化碳。该股气体被送到 C-5202 的下部工段以进一步减少其中二氧化碳的含量。 来自 C-5201 的 H2S 吸收段的富 H2S 甲醇进入 C-5202 下段进行中压闪蒸, 在此可利用的 H2 和 CO 以及部分 CO2 被闪蒸出来。 为了减少往复压缩的气体的量,闪蒸汽中大量的 CO2 被来自热再生进料泵 P-5203A/B 的一小股冷甲醇再吸收下来。其余气体出 C-5202 的下段,去原料气最终冷却器 E-5203。 出 C-5201 的预洗甲醇进预洗甲醇闪蒸加热器 E-5215 管程,被壳程介质加热后,进入预洗闪蒸槽 S-5202 进行中压闪蒸,闪蒸气 与 C-5202 下段来的闪蒸气体一起作为循环气,在原料气最终冷却器 E-5203 管程中被加热,再被循环压缩机 K-5201 压缩升压后 返回到出 C-5207 的粗煤气中。预洗闪蒸后的甲醇进预洗甲醇最终加热器 E-5217 壳程被加热升温后进热再生塔 C-5204。 来自 C-5202 上段的富 CO2 甲醇进闪蒸甲醇氨冷器 E-5208 的管程, 被壳程介质进一步冷却, 然后一部分被送到再吸收塔 C-5203 的 CO2 闪蒸段,在此闪蒸出不含硫的 CO2 产品气。二氧化碳产品气分成两股,分别进入克劳斯气/CO2 产品气换热器 E-5220 和

热闪蒸气冷却器 E-5216 的管程,被壳程介质加热后送到界区;闪蒸后的甲醇一部分被送到再吸收塔 C-5203 下一段的最上面塔 板作洗涤浓缩 H2S 用, 剩余的甲醇通过主洗泵 P-5201A/B 送到 C-5201 的上段用作二氧化碳洗涤吸收的半贫甲醇。 来自闪蒸甲醇 氨冷器 E-5208 的其余甲醇进再洗甲醇冷却器 E-5209 的壳程,被管程介质冷却后,被送到再吸收塔 C-5203 顶段的上部作为硫组 分的再吸收剂,在此净化从含硫甲醇中释放出来的 CO2 气,同时也降压闪蒸出 CO2 气。 来自 C-5202 下段的富 H2S 甲醇被分成两股: 一股送到再吸收塔 C-15203 的上段下部, 在此释放大量夹带 H2S 和 COS 的 CO2 气, 该气体被上部闪蒸了 CO2 的贫甲醇洗涤 H2S 和 COS 后, 进入原料气最终冷却器 E-5203 的管程被壳程原料气加热后, 作为 CO2 产品气被送到界区;另一股富 H2S 甲醇直接送到 C-5203 下部 H2S 浓缩段的下部;从 C-5203 顶段出来的闪蒸 CO2 后含 H2S 的 甲醇同样被送到 C-5203 下部 H2S 浓缩段的下部。 来自界区的低压氮气在氮气换热器 E-5210 的管程中被壳程的弛放气冷却后进入 C-5203 底段底部,对上部所有的含硫甲醇进行 气提,更多的 CO2 被氮气气提释放出来。CO2 从甲醇中的释放由再吸收甲醇/贫甲醇换热器 E-5212 壳程的贫甲醇提供热量得到 加强:从带升气管的塔盘抽出的甲醇利用再吸收塔循环泵 P-5202A/B 打到再吸收甲醇/贫甲醇换热器 E-5212 的管程,在这里被 壳程热再生过的甲醇加热后回到 C-5203 底部的气提段。 从气提段来的 N2/CO2 混合气与热闪蒸汽和酸性循环气混合。含硫混合物用送到 C-5203 底部最上面塔板的甲醇重复洗涤浓 缩 H2S。洗涤了 H2S 的含 N2 气体作为放空气,小部分进入氮气冷却器 E-5210 的壳程、大部分进入冷冻剂再冷却器 E-5211 的 壳程,分别被管程介质回收冷量后, 送到尾气洗涤塔 C-5206 中。 在尾气洗涤塔 C5206 用水洗涤后, 尾气中的甲醇含量降的更低, 最后通过一个有足够高的烟囱排到大气中。 来自再吸收塔 C-5203 底段的富 H2S 甲醇经热再生器给料泵 P-5203A/B 升压后大部依次进入再洗甲醇冷却器 E-5209 的管程、 H2S 吸收塔进料冷却器 E-5205 的壳程和富/贫甲醇换热器 E-15213 的管程,被依次回收冷量后,送到热再生塔 C-5204 的热闪蒸段; 其余部分来自 P-5203A /B 的甲醇进中压闪蒸塔 C-5202 的下段用作闪蒸汽中 CO2 再洗涤甲醇。 4、热再生 来自富/贫甲醇换热器 E-5213 的富硫化氢甲醇,首先进入热再生塔 C-5204 顶部的热闪蒸段进行降压闪蒸,热闪蒸汽依次进入热 闪蒸冷凝器 E- 5214、预洗甲醇闪蒸加热器 E-5215 和热闪蒸冷却器 E-5216 的壳程,并依次被冷却水、预洗甲醇和冷的二氧化碳 气冷却下来,然后热闪蒸汽进入再吸收塔 C-5203 的浓缩段,冷凝液被送到再吸收塔 C-5203 的最底段,以进一步进行 H2S 的浓 缩。 热闪蒸后的甲醇和来自 E-5217 的被加热后的预洗甲醇分别进入热再生塔 C-5204 热再生段,通过用来自位于热再生段下部的水 浓缩段的甲醇蒸汽和来自甲醇水塔 C-5205 顶部的甲醇蒸汽进行汽提而得到彻底再生。 来自热再生段的含甲醇蒸汽的气体混合物,随后通过一系列的热交换器以冷凝甲醇。首先进入预洗甲醇最终加热器 E-5217 的壳 ,然后进入热再生塔冷凝器 E-5218 的壳程,大部分甲 程,以加热冷态的预洗甲醇(在预洗甲醇被送入热再生塔 C-5204 顶部前) 醇被冷凝下来, 然后再进入热再生回流槽 T-5201 分离冷凝液, 出热再生塔回流槽 T- 5201 的气体依次进入克劳斯气再热器 E-5219 的管程和克劳斯气/CO2 气换热器 E-5220 的壳程,被克劳斯气和 CO2 气进一步冷却,并进入克劳斯气分离器 S-5203 中,在此甲 醇冷凝液被收集并送回到回流槽 T-5201,出克劳斯气分离器 S-5203 的克劳斯气在克劳斯气再热器 E-5219 壳程中被加热后再进 入分离器 S-5202,然后送到界区。 来自克劳斯气分离器 S-5203 的部分克劳斯气, 进入连接到分离器 S-5203 的小再吸收塔, 被来自再吸收塔循环泵 P-5202A/B 的一 股低温甲醇洗涤(以防止克劳斯气的微量组分在主循环甲醇中累积)后,返回到再吸收塔 C-5203 用于 H2S 的浓缩。从各个克劳 斯气体冷凝器中得到的冷凝液收集在回流槽 T-5201 中,通过热再生塔回流泵 P-5206 加压后,大部分返回到热再生塔 C-5204 的 顶部作回流用;一小部分被引出至界区,以防微量组份在系统中有累积。 完全再生的甲醇在热再生塔集液槽收集,然后由二氧化碳吸收塔给料泵 P-5204A/B 送至富/贫甲醇换热器 E-5213 和再吸收甲醇/ 贫甲醇换热器 E- 5212 的壳程,被冷却到-55℃左右,其流量经与粗煤气流量成比例性控制后,返回到吸收塔 C-5201 顶部作为 CO2 洗涤吸收用贫甲醇。 5、甲醇水蒸馏 热再生后的一小部分甲醇被送到 C-5204 的水浓缩段,经热再生塔再沸器 E-5221 供热,在该段内进行精馏:一方面达到该段底 部产品中水的浓缩,另一方面产生用于汽提的必要甲醇蒸汽进入上部的热再生段。利用甲醇水塔给料泵 P-5205A/B 将浓缩后的 甲醇水送到甲醇水塔 C-5205 的中部,在此,进行水和甲醇的蒸馏分离。该塔塔底物料被甲醇水塔再沸器 E-5222 再沸。C-5205 顶部出来的甲醇蒸汽被送到热再生塔 C-5204 用作气提介质,而底部出来的物料为污水,进入污水冷却器 E-5223 中被冷却后,

大部分被送到尾气洗涤塔 C-5206,其余的被送出界区去生化处理。 6、排污系统 由于低温甲醇洗装置存在连续不断的少量的甲醇损失, 故用补充甲醇泵 P-5208 从新鲜甲醇槽 T-5203 中把一小股甲醇补充到热再 生塔 C-5204 再生段的顶部。此外;设置地下排污槽 T-5202,以在低温甲醇洗系统的几个低点排放口排放残留甲醇。该容器配置 一台地下排液泵 P-5207,以把甲醇送回工艺系统。 7、尾气洗涤塔 甲醇水塔 C-5205 的底部产品是水, 该水在污水冷却器 E-5223 中被冷却下来, 一小部分被送到界区; 大部分来自污水冷却器 E-5223 的污水与来自界区的脱盐水一起送到尾气洗涤塔 C-5206 的上部,对来自换热器 E-5210 和 E-5211 的放空气进行洗涤,以回收甲 醇,降低放空气中甲醇的含量。离开 C-5206 顶部的尾气通过足够高的火炬放空。含甲醇水经洗涤水泵 P-5209A/B 送到污水冷却 器 E-5223,在此被加热后,进入甲醇水塔 C- 5205 进行分离。

第二章

低温甲醇洗装置的开停车 第一节 开车条件及准备工作 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 甲醇系统各项检修项目按计划检修完毕。 各机泵的电机单体试车合格,与机泵已对中连接好。 空分装置已开车正常,外送合格氮气、仪表风、工厂风,且保证正常用量。 各仪表安装正确,调试合格(最终调试的除外) 。 循环水已送入界区内,各换热器进出口阀全部打开。 公用工程已送出合格锅炉给水、除盐水。 煤气化装置、污水处理装置具备接受处理污水条件。 锅炉厂开车正常,已具备外送高、中、低压蒸汽条件。

第二节 低温甲醇洗装置的开车 一、开车准备 在水循环完成之后,装置已准备好实际运行。在开车之前,特别注意确保如下准备工作已完成: 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 所有准备工作已完成,特别是消防水总管已正常,安全阀和校验过的仪表(孔板)已安装。 操作人员已熟悉装置以及甲醇和 H2S 的处置方法。 现场急救箱和组装点已准备好,位置已标明。 下游装置,特别是火炬系统和克劳斯装置已具备接受气体。 高压和低压氮气已经具备使用。 公用工程具备条件,制冷装置-冰机低速慢转,已经具备向蒸发器供应液氨条件。 系统用合格氮气置换合格并封闭。 低温甲醇洗装置的工艺气进出口阀关闭。

二、确认下列工作完成 1、关闭下列阀门 (1) (2) (3) 对所有运转设备 P5201―P5209 泵进出口阀、最小流量阀全部关闭。 关闭所有去 T5202 槽的排液阀。 关闭所有与其它工号有关联的阀门:

粗煤气管线(GR5201)上界区阀; (VHN5202)管线上高压 N2 进气截止阀; 去甲醇合成工序管线(GSY5204)上界区阀, (GSY5205)管线上去火炬放空阀; 去界区外 CO2 气管线(COO5202)上界区阀,去 C5206 CO2 气管线(COO5203)上放空阀;

循环气去 S5201 管线(GEP5220)上截止阀,循环环气去火炬放空管线于 GF5208 上截止阀; 锅炉给水至 E5224 前管线(BFW5201)上界区阀; 去 C5206 脱盐水管线(DW5201)上界区阀;

出 C5203 去 E15211 尾气管线(GFF5201)上截止阀; 出 E5219 去硫回收工序管线(GCL5208)上界区阀;出 E5219 去火炬放空总管管线(GCL5210)上界区阀; 出 C5205 去生化水处理管线(WWB5201)上界区阀; 由甲醇罐区往 C5204 补甲醇管线(FM5225)上界区阀; 进 C5206 低压蒸汽管线上界区阀。 (4) (5) (6) LC5205 LC5225 LC5239 FC5216 (7) (8) PC5204 (9) (10) 确认所有联锁处于复位状态。 打开以下压力控制阀门: PC5209 PC5213B PC5245 PC5247 PC5248A、B PC5250 阀的前、后截止阀 按照 PID 图所示,所有盲板均处于正确位置 关闭所有取样点根部阀; 所有自动调节阀控制处于关闭状态,确认以下调节阀及前、后截止阀和旁路阀处于关闭状态: LC5208 FC5218 FC5228 FFC5206 LC5231 FC5229 FC5208 LC5229 FFC5209 FC5237 FC5211 LC5218 LC5219 FC5213 FC5214 FC5227 LC5224 LC5240

FC5223

FC5224

LC5235

FC5226

UV5206 FC5236

打开所有压力表、液位计、流量计仪表根部阀; 将下列压力按下列设定值设定控制值:

PC5204: 3.25 MPa; PC5209: 0.07 MPa; PC5213: 0.90 MPa; PC5245: 0.15 MPa; PC5248: 0.98 MPa; PC5250: 0.20 MPa; PC5247 0.219 MPa 三、系统充压 利用高、低压氮气充压,塔的充压速度按照 1bar/min 的速率充到正常或接近正常操作压力。该充压也有助于将调节 阀、下游泵保持在操作范围之内。泵初次在甲醇环境中使用之前,应处于关闭位置和手动模式下。按照系统进行分别 充压。 1、吸收系统 由 VNH5202 引入高压 N2 充压;打开 VHN5202 管线上第一道阀门,用 VHN5202 上第二道阀门控制充压速度,向吸 收系统充压到 PC5204 指示 3.239MPa。 2、C5202 由 VNH5203 引入高压 N2 充压, 打开 VHN5203 上进 C5202 阀门, 用止逆阀后阀门控制升压速率, 充压至 0.903 Mpa, 由 PC5213 控制。 3、 C5203

由 LPN5207 引入低压 N2 充压,打开 LPN5207 上进 C5203 阀门,控制升压速率,充压至 0.07Mpa,由 PC5209 控制。 4、C5204 由 LPN5208 引入低压 N2 充压,同时通过 C5205 去 C5204 甲醇蒸汽管线向 C5205 充压,打开 LPN5208 上进 C5204 阀门,控制升压速率,将 C5204Ⅰ段充压至 0.20 Mpa,由 PC5250 控制,将 C5204Ⅱ段、C5205 充压至 0.15Mpa,由 PC5245 控制。 5、 S5202

当吸收系统充压正常后,主控人员开启 Lv5208 阀,将 S5202 充压至 0.984 Mpa,由 PC5248 控制。 四、甲醇的充填 1、向 T5203 内充填甲醇: 控制室打开 Hv5209 阀门,由甲醇罐区向 T5203 内充甲醇,在 T5203 液位在 30%后,现场打开 P5208 入口阀,P5208 充液排气,确认润滑、供电、盘车无问题后,准备开启 P5208 向 C5204Ⅱ段充甲醇。 如果首次充填甲醇,充填的甲醇量比正常运行期间需要补充的甲醇量大,利用界区外来的 3″充填管线连接到热再生 塔 C5204 的第 I 段(热闪蒸)收液槽,甲醇通过 Lv5231 被送到热再生塔 H2S 闪蒸段。 2、C5204Ⅱ段充甲醇:

当 T5203 液位达到 80%时,现场开启 P5208 向 C5204Ⅱ段充甲醇,建立 C5204Ⅱ段液位; 3、C5201Ⅰ、C5204Ⅲ段液位的建立: 当 C5204Ⅱ段液位 LI5227 到 30%时,现场打开 P5204 泵入口阀,P5204 充液排气,确认润滑、供电、盘车无问题后, 准备开启 P5204,当液位 LI5227 到 50%时,启动 P5204,缓慢地注入 E5213 的壳程、E5212 的壳程和吸收塔 C5201 的 CO2 洗涤段收液槽。 控制室人员通过调节阀 FFC5229 控制向 C5201Ⅰ段加液量,建立 C5201Ⅰ段液位,当甲醇流经 E5212、E5213 时,现 场操作人员要对换热器进行排气。 控制室人员通过调节阀 LC5229 控制向 C5204Ⅲ段的加液量,至 C5204Ⅲ段液位为 50%; 4、C5201 液位的建立: 当 C5201Ⅰ段液位 LI5209 显示为 50%时, 现场人员缓慢开启 MR5202 管线上蝶阀, C5201Ⅰ段甲醇缓慢注入 E5204 使 后进入 C5201Ⅱ段,同时现场操作人员要对 E5204 进行排气。 当 C5201Ⅱ段液位 LT5210 达到 50%时,控制室人员缓慢开启调节阀 FC5207、FFC5206,使甲醇缓慢注入 E5205 后向 C5201Ⅲ、C5201Ⅳ段注入甲醇,建立 C5201Ⅲ、C5201Ⅳ段液位,在甲醇流经 E5205 时,现玚人员要注意排气。 从 C5201 预洗段收液槽向 E5215 的管程和 E5217 的管程充液注意排气。 5、C5202 液位的建立: 当 LT5249 液位显示为 50%时,主控人员缓慢开启调节阀 Lv5210,向 C5202Ⅰ注甲醇,建立 C5202Ⅰ段液位; 当 LT5207 液位显示为 50%时,主控人员缓慢开启调节阀 Lv5207,向 C5202Ⅱ段注甲醇,建立 C5202Ⅱ段液位; 6、C5203 液位的建立: 当 C5202Ⅰ段 LT5218 液位显示为 50%时,控制室人员缓慢开启调节阀 Fv5213、Lv5218 使甲醇经过 E5208、E5209 后向 C5203Ⅰ、Ⅱ段补甲醇; 当 C5202Ⅱ段 LT5219 液位显示为 50%时,控制室人员缓慢开启调节阀 Lv5219、Fv5214 向 C5203Ⅰ、Ⅲ段补甲醇; 当 C5203Ⅲ段 LT5224 液位显示为 30%时,现场打开 P5202 泵入口阀,P5202 充液排气,确认润滑、供电、盘车无问 题后,准备开启 P5202,当 LT5224 液位显示为 50%时,启动 P5202,使甲醇经过 E5212 后向 C5203Ⅳ段补甲醇,在 甲醇经过 E5212 时,现场人员要对换热器进行排气。 7、C5204Ⅰ段液位的建立: 当 C5203Ⅳ段 LT5225 液位显示为 30%时,现场打开 P5203 泵入口阀,P5203 充液排气,确认润滑、供电、盘车无问 题后,准备开启 P5203,当 LT5225 液位显示为 50%时,启动 P5203,使甲醇经过 E5209、E5205、E5213 后向 C5204 Ⅰ段补甲醇,在甲醇经过 E5209、E5205、E5213 时,现场人员要对换热器进行排气; 当 C5204Ⅰ段液位显示 LT5231 为 50%时,停 P5203、 P5204 、P5202、P5208。 8、C5205 液位的建立: 控制室人员开启入 C5206 脱盐水阀 FC5229,C5206 建立液位,当 LT5240 液位显示为 30%时,现场打开 P5209 泵入 口阀,P5209 充液排气,确认润滑、供电、盘车无问题后,准备开启 P15209 泵; 当 LT5240 液位显示为 50%时,现场启动 P5209 泵,使水缓慢注入 E5223 后进向 C5205 补水; 当 C5205 液位 LT5239 显示为 10%时,停 P5209 泵,关 C5206 脱盐水补水阀 Fv5229。 9、C5207 液位的建立: 联系调度送锅炉水,控制室人员开启 C5207 的锅炉水上水阀 FC5202,建立 C5207,在水经过 E5224 时,现场人员对 E5224 进行排气,当 C5207 液位 LT5205 显示为 50%时,关 Fv15202 阀。 10、注意事项 (1)在各塔建立液位时,当 P5208 打液量不足以满足液位建立需要时,要及时停泵补液,采用间断开停的办法建立 各塔液位,如甲醇罐区具备送甲醇条件时,可联系甲醇罐区,开启补液泵,由 FM5225 管线先向 C5204Ⅰ段补甲醇, 待 C5204Ⅰ段液位建立后,通过调节阀 LC5231 向 C5204Ⅱ段补甲醇,然后再依次建立各塔液位; (2)在甲醇流经各换热器时,要在引液时排气。 (3)充液过程中,注意观察 C5204 收液槽的液位,需要时从界区外引入纯甲醇以维持收液槽的液位。 (4)继续进行甲醇循环,注意观察所有收液槽的液位,在需要时对仪表进行校验。

(5)通过 PC5204,PC5209 和 PC5247 来维持装置的压力。 (6)只要液体一进入塔,就要检查和比较液位显示器以及就地视镜(在安装位置) 。观察高低液位报警和联锁开关。 五、主甲醇回路的开车 1、主甲醇循环回路甲醇循环的建立 1.1 主甲醇循环回路甲醇循环的建立流程图:

1.2 建立主循环回路甲醇循环的操作步骤: (1)在确认各塔、换热器液位建立后,具备建立甲醇循环条件,现场人员打开 P5204 泵入口阀,P5204 充液排气, 确认润滑、供电、盘车无问题后,开启 P5204 泵,使甲醇缓慢流经 E5213、E5212 壳程至 C5201Ⅰ段,注意观察 C5204 Ⅱ段液位,控制液位 LI5227 不低于 30%,通过 FFC5209 调节泵的出口流量,当液位低时,开启 P5208 泵向 C5204Ⅱ 段补甲醇; (2) 现场人员开启 MR5202 管线上蝶阀, 使甲醇从 C5201Ⅰ段经 E5204 进入 C5201Ⅱ段, 控制 C5201Ⅰ段液位 LI5209 不低于 50%; (3)控制室人员开启 FFC5206、FC5206 调节阀,使甲醇通过 E5205 从 C5201Ⅱ段进入 C5201Ⅲ、Ⅳ段,同时开启 LC5210、LC5207 使甲醇进入 C5202Ⅰ、Ⅱ段; (4)当 C5201Ⅳ段液位 LT5208 显示为 50%时,控制室人员开启 LC5208 阀,建立 S5202 液位,同时开启 LC5235, 建立预洗甲醇循环; (5)控制室人员开启 Fv5213、Lv5218 使甲醇经过 E5208、E5209 进入 C5203Ⅰ、Ⅱ段; (6)控制室人员开启 Lv5219、Fv5214 使甲醇进入 C5203Ⅰ、Ⅲ段; (7)当 LI5222 液位显示为 50%时,现场人员打开 P5201 泵入口阀,P5201 充液排气,确认润滑、供电、盘车、热风 无问题后,开启 P5201 泵,使甲醇流入 C5201Ⅰ段,建立半贫甲醇循环回路甲醇循环;同时,现场人员打开 P5202 泵入口阀, P5202 充液排气, 确认润滑、 供电、 盘车、 无问题后, 启动 P5202, 使甲醇由 C5203Ⅲ段经 E5212 进入 C5203 Ⅳ段; (8)当 C15203Ⅳ段液位 LT15225 显示为 50%时,现场人员打开 P15203 泵入口阀,P15203 充液排气,确认润滑、供 电、盘车、无问题后,启动 P15203,使一小部分甲醇通过 Fv5211 送回 C5202 中压闪蒸 II 段;其余的大部分用于向 E5209 的管程、E5205 的壳程、E5213 的管程充液,并返回热再生塔 C15204I 段。注意观察所有收液槽的液位,当需 要时连续补入纯甲醇。 (9)控制室人员开启 Lv5231 阀,使甲醇由 C5204Ⅰ段进入 C5204Ⅱ段; 至此,主甲醇循环回路甲醇循环建立。

1.3 甲醇循环注意事项: a)甲醇循环后温度不能超过 50℃,在达到 45℃之前氨蒸发器必须投运,以防保冷材料熔化。 b)甲醇循环后将各回路的循环量调整在设计值的 50%。 c)泵的操作按照泵的操作规程进行,不允许泵干运转,流量不能小于泵的最小流量。 d)现场要检查各泵的运行情况,备用泵应处于备用状态,P5201、P5202、P5203 备用泵入口阀开,冷泵管线阀门开。 e)甲醇循环后,要取样分析 C5204 底部甲醇的水含量。 2、冷却器 E5224、E5214、E5218 冷却水的投用 打开 E5224、E5214、E5218 冷却水回水管线(或设备上)的排气阀,打开冷却水进口阀门,充液排气后关闭排气阀, 打开冷却水回水阀,关冷却水旁路阀,用回水阀控制水量,控制 TG5207 为 40℃,TG5254 为 42℃,TG5248 为 40℃。 3、控制系统压力 在甲醇循环过程中, 要通过 PC5204 控制好吸收系统压力为 3.25 MPa, 通过 PC5209 控制好 CO2 管线压力为 0.07 MPa, 通过 PC5245 控制好热再生塔 C5204 中释放出的氮气压力为 0.15 MPa,必要是要通过充 N2 阀向系统充压。 4、投用氨冷器 甲醇流量被逐步提高到正常值的 50-80%后,投用 E5211、E5204、E5208 氨冷却器: (1)确认氨冷器与氨压缩机之间气氨、液氨流程畅通。 (2)现场打开 Lv5212、Lv5220 前后截止阀;主控手动缓慢打开 Lv5212 向 E5204 缓慢充氨,控制 TI5220 降温速度 在 1-2℃/h;打开 Lv5220 向 E15208 缓缓充氨,控制 TI5226 降温速度在 1-2℃/h。 (3) 在氨蒸发器投用后, 热再生塔 (C5204) 必须马上投用。 打开到 C5204Ⅳ段收液槽的给料阀 Lv5229, 缓慢向 E5221 的管程充液,并缓慢打开 Fv5236,把蒸汽引入热再生塔再沸器 E5221。注意打开 P5204 泵的中间抽出阀门。 5、热再生塔(C5204)投用后,在回流罐 T5201 的液位 LT5234 显示为 50%时,现场人员打开 P5206 泵入口阀,P5206 充液排气,确认润滑、供电、盘车、无问题后,启动 P5206,把 T5201 的甲醇送回 C5204。 将热再生塔上的破真空器 PCV5242 投入使用。 6、注意事项 (1)为了甲醇回路的稳定运行,所有压力控制器(PC5204 、PC5209、PC5213、PC5245)应投到自动模式;从再 吸收塔 C5203 经过尾气洗涤塔到大气的尾气打开。 (2)保证氮气连续供应,确保各塔的稳定运行。

六、甲醇水分离系统的开车 通常甲醇会从水循环中收集留在系统中的水。 这样会导致甲醇中的水含量升高至超过规定的最高限 1 %。 超过的水应在引入原料 气之前除去。因此甲醇水塔 C15205 必须在甲醇循环建立之后和引入原料气之前开车。 1、具体开车步骤: (1)确认 PC15247 压力为 0.219MPa,如压力过低,由 LPN15208 引入低压 N2 充压向 C15205 充氮气。 (2)把到火炬的压力控制器 PC15245 投到自动模式,关闭 Pv15247 阀。 (3)打开 Fv15229,建立 C15206 液位;液位正常后,现场打开 P15209 泵入口阀,P15209 充液排气,确认润滑、供电、盘车无 问题后,启动 P15209。通过 E15223 和 Lv15240 把脱盐水送到甲醇水塔 C15205,当在 C15205 中能看到足够高的液位时,停止 送水。只有塔加热后 C15205 收液槽液位消失时再送入更多的水。 (4)控制室人员手动打开 Fv15225,缓慢地引蒸汽入 E15222,启动甲醇水塔再沸器 E15222。 (5) C15205 顶部温度显示器 T15257 指示到约 96℃后, 在 现场人员启动 P15205, 控制室人员打开 Fv15227 进料, 且打开 Fv15226 进行回流,控制在正常流量的 30%。 (6)调整蒸汽流量直到温度指示 TI15260 为 118℃后,把串级控制器 TC15260/FC15225 投到自动。 (7)在 C15205 塔运行稳定后,从 C15205 底部取样。如果底部产品已达到要求的规格,不纯水可以送到界区外。同时把一小股 脱盐水送到 C15205 以连续冲洗下部塔盘和塔收液槽。 (8)把进料量 FC15227 和回流量 FC15226 提高到正常值。 至此,甲醇水分离开车正常。

2、注意事项 (1)甲醇和水的沸腾温度,及相应的 TC15260 设定值,依赖于操作压力。 (2)当循环甲醇(从 P15204 来)中水含量高时(这种情况可能会在甲醇初次充填到低温甲醇洗装置后或甲醇水塔运行故障后 出现) ,可以通过使用从纯甲醇罐 T15203 来的新鲜的、无水的甲醇代替从 P15204 来的甲醇水溶液作为回流来加快降低循环甲醇 中水含量的工艺。因为正常情况下,P15204 用作回流。建议首先用正常的回流甲醇稳定 C15205,然后再切换到新鲜甲醇。 (3)TC15260 安装在 C15205 的第 22 块塔盘上。为了甲醇/水塔更好地运行,TC15260 可以根据塔的温度曲线安装在第 17 或第 19 块塔盘上。 (4)甲醇水塔的运行对给料和再沸器热负荷的变化十分敏感。因此,这些参数任何的改变都应慢慢的逐步完成。 七、导入原料气 1、确认以下条件具备: (1)全部甲醇循环回路已运行稳定,循环量在设计值的 40%以上,自动调节均已投入自控,主甲醇回路与原料气流量按比例设 定,预洗甲醇为 100% 流量。 (2)E15204 出口甲醇温度 TI15220≤-36℃;C15201H2S 吸收段出口温度 TI15213 在-22.3℃以下。 (3)分析甲醇中水含量<1%。 (4)C15205 甲醇水塔操作稳定,且甲醇水塔 C15205 在满负荷下运行。 (5)氨压缩机运行正常。 (6)在线分析仪表 AI15201 已具备投运条件。 (7)前系统可供给合格粗煤气,负荷 50%以上。 (8)新鲜甲醇罐 T15203 贮存一定的备用甲醇。 (9)现场打开 Fv15204 前后截止阀、 投用一个喷射管口, 另一个作为备用,主控打开 FC15204,将流量调整至 0.21m3/h 投自控。 (10)打开 FC15202,建立洗涤流量 2m3/h;投用 LC15205,打通洗涤水排放流程(注意打开到 S15107 的截止阀) 。 (11)确认 E15202 气氨管线畅通,将 PC15206 设定在 0.496MPa 并投自动,打开 Lv15202,投用 E15202,要避免 E15202 氨侧 温度低于 +4℃以防止原料中水的结冰。 2、粗煤气的导入 (1)现场缓慢开启原料气进口大阀旁路阀进行充压,压力平衡后,开启原料气进口大阀,关闭旁路阀; (2)用 PC15204 控制系统压力,关闭 VHN15202 管线上的氮气充压阀;主控缓慢打开 PC15204,逐渐关小 PC15129 把原料气 缓慢引入低温甲醇洗装置; (3)系统引入煤气后,控制室人员手动开启 Fv15216 阀,系统引入气提氮气; (4)导气后,控制室人员要密切注意 C15201、C15202、C15203、C15204、C15205 各塔的压差变化,及时调整甲醇循环量; (5)导气后,密切注意各点温度变化,及时调整各氨冷器的液位; (6)当 C15202、C15203、C15204 压力达到正常后,现场人员关闭手动充氮阀; (7)循环气压力可由 PC15213B 来控制放入火炬系统; (8)当 AI15201 H2S+COS<0.1ppm C02<3.02% PC15204 为 3.329 MPa 时,

分析合格后,外送净化气到合成装置; (9)克劳斯气的送出: 控制室人员开启 FC15224,将 FT15224 流量设定为 1.667NM3/H 后投自动;根据克劳斯气 H2S 浓度分析,开启克劳斯气浓缩管 线上阀门 Fv15223,并调整其流量在正常范围内。 缓慢打开 Pv15247 阀门,将 PC15247 压力设定为 0.219Mpa 后,投自动后把克劳斯气送到硫回收装置; (10)循环气的送出: 确认 C15202 闪蒸气压力稳定,缓慢开 S15201 入口阀,把循环气引入压缩机;按启动程序起动 K15201;将循环气送至 C15207 后。 3、注意事项 (1)当进入装置的原料气量增加时,适当调整甲醇流量、锅炉给水流量、全装置运行温度调整到正常范围。 (2) 在用于硫浓缩的克劳斯气从 S15203 到再吸收塔 C15203 的循环投用前, 启动 P15202 向克劳斯气分离器 S15203 进行甲醇进

料。 八、短期停车后的开车 短期停车一般指前系统停车,而空分仍保持正常的情况下,循环保持运行;按原始开车第七步骤进行。 若循环停止,短期停车后的开车步骤为:按原始开车第五至七步骤进行。 九、长期停车后的开车 长期停车按计划停车步骤进行,要停甲醇循环,降压到 0.2MPa 带压保护(压力下降时,要充 N2) 。 长期停车后的开车与大检修后开车方法相同

第三节 低温甲醇洗装置的停车 一、准备工作 低温甲醇洗装置正常停车时,系统内的甲醇应保持较低的量。部分排出的甲醇应是贫甲醇且无气体存在。因此,在完成停产前 应尽量降低收液槽液位,同时把不纯甲醇储存在地下排液罐 T15202 中;如有必要,应安排临时设施来贮存甲醇。 二、系统停车 1、计划停车程序 (1) (2) 通知调度,低温甲醇洗后系统做停车准备,系统放空全部通过 PC15204 控制。 系统逐渐减少负荷,缓慢增加 PC15204 设定值,使 Pv15204 逐渐关小直至煤气流量为零,系统放空全部通过变换装

置的 PC15129 进行放空。 (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 现场关闭管线 GR15201 上粗煤气入口截止阀, 关闭管线 GSY15204 上净化气出口截止阀, 主控把 PC15204 手动全关。 停循环气压缩机 K15201,关闭 PC15247 停止向硫回收装置送克劳斯气。 当粗煤气退出,向 C15201、C15202 中充高压 N2 及向 C15203、C15204、C15205 充低压 N2 维持循环并进行再生。 主控关闭 Fv15204,停喷淋甲醇。关 Fv15202,停 C15207 锅炉水。 低温甲醇洗装置保持循环再生 4-6 小时。 关闭 E15202、E15204、E15208 各氨蒸发器液位调节阀 Lv15202、Lv15212、Lv15220 及前截止阀。 停甲醇循环

按程序停 P15204、P15201、P15203、P15202、P15206、P15205、P15209; 停车要求控制好各塔、各容器的液位。各循环回路停车要逐步进行,防止甲醇带出系统。 停气提氮,停高压氮和低压氮; 甲醇循环停止后要求立即关闭 Lv15210、 Lv15207、 Lv15208、 Fv15208、 Fv15209、 Lv15218、 Fv15213、 Lv15219、 Fv15214、 Fv15218 调节阀的截止阀,防止高压系统气体串入低压系统。 (10) (11) 至地下槽。 (12) 确认系统甲醇排净后,在交付检修前对系统进行水冲洗及水循环和 N2 置换干燥;必要时用工厂空气将 N2 置换, 关闭 Fv15225、Fv15236,把各台再沸器蒸汽阀关闭后,关闭疏水器后截止阀,打开阀前导淋排净冷凝液。 如果设备需要检修,需排净内部的甲醇时,除卸压隔离外,抽取各设备底部导淋盲板,将逐一打开排放阀排放甲醇

使 O2≥20%以上,方可进入设备内检修。 2、短期停车 短期停车需要维持甲醇循环,具体步骤见计划停车步骤 1-8。 3、紧急停车程序 本停车程序主要是针对发生停电、大量泄漏、着火等及危及人身、设备安全的事故,防止事故扩大化等紧急情况下而使用。具 体见第五章,大体步骤如下: (1)确认需要紧急停车; (2)立即现场关闭出口净煤气管线大阀; (3)现场立即停掉运转机泵; (4)关闭 Lv15208、Fv15209、Fv15208、Fv15213、Lv15219、Lv15218、Fv15214 调节阀的一道截止阀,防止高压系统气体串 入低压系统;

(5)根据事故情况再进一步进行隔离、卸压、排液等处理。 三、注意事项: 1、正常情况下,所有到排液系统的八字盲板都应在封闭位置。 2、在打开到任何到排液系统的连接前,要确认将要进行排放的系统内的压力低于地下排液槽 T15202 的设计压力。 3、切勿使地下排液槽溢流。

四章 低温甲醇洗装置的正常操作 一、低温甲醇洗的正常操作 1、气体在甲醇中的溶解度 下面给出了甲醇中不同气体在 0°C 和 1 bar 分压下, 粗略的吸收系数。 该表有助于理解装置的理论基础。 吸收系数的单位是 Nm3/ (m320°C X bar)。 气体成份 HCN NH3 H2S COS CO2 CH4 CO N2 H2 吸收系数 2000 400 30 20 6 0.5 0.2 0.15 0.1

应该注意到 CO、N2 和 H2 的溶解度基本与温度无关,但其它气体的溶解度将随温度的降低而升高。这点的重要意义在于降低温 度将不会减少 CO 的同步吸收。 在液体甲醇中部分气体成份的负荷几乎与其在气相中的分压成正比。 上面的数值也将意味着: (1)COS 和 CO2 在热再生塔中比 H2S 或甚至是 HCN 容易气提。 (2)HCN 和 NH3 非常高的溶解度使得在吸收塔 C15201 预洗段用一股流量很小的溶剂就能把它们脱除。 2、原料气的冷却&氨的脱除 在本工段,原料气冷却到吸收塔预洗段操作所必需的温度。降低原料气中的氨含量,以防止氨的累积和在热再生塔 C15204 顶部 形成碳氨。这也有助于减少装置的甲醇排放量。 原料气在原料气/合成气热交换器中被合成气冷却。在冷却器 E15202 壳程的制冷剂在升高的压力(与+4℃对应的蒸发压力)下 蒸发。 这对避免温度过低引起管程结冰是必要的。 过量的结冰会逐渐引起换热器堵死。 出口温度与制冷剂压力串级。 冷却器 E15202 的出口温度 TC15205 与制冷剂压力 PC15206 串级,PC15206 的设定点随出口温度的降低而降低,反之亦然。 原料气带入的大部分氨在 C15207 中被吸收。 40℃锅炉给水与原料气逆流接触以脱除氨。 随着原料气流量的增加或氨含量的增加, 高锅炉水流量也将增加,控制氨含量小于 20PPm。 。 大量的水在 E15201、E15202 中冷凝,但与操作温度相对应的水蒸汽进入甲醇溶剂系统。这会逐渐使甲醇稀释。为了把甲醇中水 含量保持在允许范围,一小股甲醇介质在甲醇水塔 C15205 中被连续精馏。 一小股甲醇喷射到氨洗塔 C15207 下游的原料气中,以防止在原料气最终冷却器 E15203 中的结冰。通常在原料气量变化时,通 过 Fv15204 的喷射甲醇量是不变的。 3、C15201 的预洗工段 原料气在吸收塔 C15201 的预洗工段被甲醇洗涤以去除 HCN 、NH3 之类的微量成份。由于这些成份非常高的溶解度,所以只需 要很小的溶剂量即可。 注意: 预洗段的温度依赖于原料气的温度 T15212。 预洗甲醇流量通过 Fv15207 控制。在原料气量变化时,本流量通常不作调整。

4、气液比 物理吸收要求的甲醇循环率与要脱除的组份的量无关,直接与需加工的气体总量成比例。甲醇流量采有比值控制,并根据氨冼 塔 C15207 后的原料气流量进行调整。 氨冼塔 C15207 出口的原料气流量 FI15203 与洗涤塔 C15201 的 H2S 吸收段流量 FFC15206 和精洗甲醇流量 FFC15209 是比值调节,因此,当原料气流量发生变动时,甲醇流量应相应调整;尽管较高的甲醇流量可以使气 体净化更好,但它也可能会对下游装置起副面影响。 例 1:再吸收塔 C15203,需要利用一个最佳量的再吸收甲醇去吸收“所有” H2S/COS。另外的再吸收甲醇将再吸收更多的 CO2, 并把它带到热再生塔(如果再吸收塔 C15203 下段低部塔盘部分不能增加气提氮气的量) 。这将导致克劳斯气被稀释。 例 2:太多的甲醇送到 C15201 的 CO2 洗涤段,在下游的 CO2 闪蒸段将达不到希望的低温,因为每吨液态甲醇闪蒸出的 CO2 量 将降低。 因此,建议到任何设备的部分气体负荷,甲醇流量应相应调整。同样的道理也适用于气提氮气。气提气体的流量应根据被气提 的液体甲醇作相应的降低。 到中压闪蒸塔 C15202 的再吸收甲醇不完全是一回事。再吸收甲醇的负荷是主要的,也就是说,当气体被送到循环压缩机而不是 火炬时,是为了吸收一定的量 CO2,也就是为了减轻循环压缩机负荷。 只有在循环压缩气体被焚烧时,降低其中的 H2S 含量才是重要的。 5、CO2 的产率 在原料气量和其中 CO2 含量固定的情况下,可采用如下手段提高 CO2 产率: λ λ λ 尽可能降低到吸收塔工段的甲醇流量使每吨液体甲醇中溶解更多的 CO2,这样可导致在 C15203 中闪蒸出更多的 CO2。 在 CO2 压缩机(界区以外)允许范围尽量降低 C15203 中的压力。 通过 Lv15219 把送到 C15203(C15203 的上段)的甲醇比通过 Fv15214 送到 C15203(C15203 的下段)的甲醇多。注意:

这种操作方式要求从 C15202 上段送到 C15203 更多的再吸收甲醇,因为产品的规格比到烟囱的尾气规格更高。 6、克劳斯气的硫浓缩 为了通过 CO2 的闪蒸提高克劳斯气的 H2S 浓度,富 H2S 甲醇在 E15212 加热并在 C15203 最低的塔盘工段用氮气气提。CO2 气 提的额外效果是被气提甲醇的温度降低,该温降对于 E15209 和 E15205 的管程起冷却作用。 调整、提高劳斯气浓度的第二层手段是通过 Fv15223 控制从 S15203 到 C15203 的循环克劳斯气。克劳斯气循环中 CO2 的部分送 到 C15203,但 H2S 被再吸收下来送回热再生。注意这种 H2S 的再吸收将提高冷冻负荷,因此克劳斯循环气不应开得比要求的 更大。必需的克劳斯循环气量根据克劳斯气的 H2S 分析结果进行调整。 注意克劳斯循环气绝不能在没有到 S15203 的再吸收甲醇(通过 Fv15224)的情况下投用,目的是为了避免主甲醇回路微量成分 的积累(如:可能会引起腐蚀的 HCN 浓度以及可以形成碳铵堵塞热再生塔顶部系统换热器管束的 NH3) 。一般来说,由于局部 的负荷,该再吸收甲醇不会减少。 7、热再生塔 C15204 热再生塔 C15204 基本上一个热气提塔。用于此的气提甲醇蒸气主要在热再生塔蒸汽再沸器 E15221 中再生,部分再生发生在甲 醇水塔再沸器 E15222。 来自 C15203、E15213 来的富 H2S 甲醇在塔的中部(第 11 到 42 块塔盘)被气提,以去除 H2S, COS。 CO2 比 H2S 容易气提。 从第 42 块塔盘进入第 42 到第 50 块塔盘的气提蒸汽用以气提 E15217 来的富气预洗甲醇,然后进入第 51 到第 57 块塔盘以气提 从 P15206 来的回流液。HCN 和 NH3 溶解度很高。上部塔盘的液体负荷会引起 HCN 和 NH3 气提的理想液气比。 回流对热再生塔的操作来说并不是必需的。它仅是流到塔里进行气提的液体之一。 C15204 的最上部是一个热闪蒸段。热再生塔最顶段 CO2 的量是与顶部热闪蒸段的压力成比例的(由 PC15250 控制) 。压力越高 残留在离开热闪蒸段的甲醇中的 CO2 量就越多。溶解的利用 H2S 气提并随克劳斯气带走。因此克劳斯气中 CO2 含量可以通过 热闪蒸段(PC15250)操作压力来调整。 热再生塔 C15204 的热量要求:: 由于三个原因,热再生塔需要从再沸器得到热量: ? ? ? 为了把进来甲醇加热到 C15204 收液槽温度。 为了将甲醇蒸发,作为气提甲醇蒸汽。 为了弥补进来的富气甲醇闪蒸引起的冷却作用。这可以解释为什么当原料气进入低温甲醇洗装置 时热再生塔热量需求会

增加。 热再生塔再沸器 E15221 负荷: 对热再生塔,再沸器能力(或甲醇蒸汽)不与将被进行气提的富甲醇成比例减少。最好的操作经验是将再沸器的能力保持在较 高范围。过分气提没有什么不利,换句话说,它使热再生塔的运行更安全,且可以保证 HCN 的气提。但是,应避免塔盘、冷凝 系统或回流泵的过载。 特别注意:在热再生的甲醇(P15204)中,HCN 浓度应保持在 50 mg/l 以下,以防止腐蚀。 热再生塔 II 段顶部温度: 热再生塔 II 段顶部温度 TI15243 通过 FC15236 控制,它控制到热再生塔再沸器 E15221 的低压蒸汽流量,从而将热量输入到热 再生塔。 ? 注意:顶部气相温度由压力和顶部甲醇蒸汽中的惰性气(=克劳斯气)浓度决定。顶部产品中较低的惰性气浓度会导致较

高的温度。 建议通过将再沸器温度提高到一个瓶颈温度(塔盘、冷凝系统、回流泵出现过载)来寻找最佳的顶部温度。这个点或某个略低 的蒸汽流量应该是 FC15236 的设定值。 操作压力: PC15245/15247 控制热再生塔和甲醇水塔的压力。最好的操作经验是永远不要改变压力控制器的设定值。 系统内的压力应该:. ? ? ? 稳定而恒定,因为压力变化会干扰甲醇水塔的运行。 高到足够把酸性气体送到克劳斯装置。 不能过低,因为较低的压力下蒸汽体积会增大,从而两个塔的塔盘会出现过载。

当原料气故障时,打开到热再生塔塔顶系统的氮气,目的是: ? 以避免在热再生塔系统出现真空。 ? 维持一个恒定的压力,这对甲醇水塔的操作是非常重要的。 ? 为了能有一个载气,它可以从热再生塔顶冷凝系统和回流系统去除 HCN 和 NH3 ,而在原料气切断后,维持一段时间的完全 气提/热再生。 C15204 的操作温度: 只要热再生塔投入运行,温度就不是关键的。唯一的关键因素是液气比。 C15204 的底段: 在下部塔盘段,升气管塔盘下,浓缩一小股甲醇介质中的水含量。该股水浓缩后的甲醇作为甲醇水塔的给料。浓缩段没有需要 操作工特别注意的地方。 8、热再生塔的顶部冷凝 热再生塔顶部蒸汽用四个甲醇回收的换热器来冷却,它们是: ? 预洗甲醇最终加热器 E15217

这台换热器是为了把预洗甲醇在进入热再生塔前加热冷的预洗甲醇。出口温度没有任何参数控制。 ? 热再生塔冷凝器 E15218

这台换热器冷凝大部分的甲醇蒸汽。 在冷却水温度低的情况下,冷却水阀应当限流以保证有足够的热量用于尾气/克劳斯气的升温。但是过高的出口温度(TI15245) 会干扰克劳斯气分离器 S15203 要求的低温。 ? 在 E15219、E15220 中,克劳斯气被深度冷却,以调整克劳斯气中的甲醇含量。

9、甲醇水塔 C15205 低温甲醇洗装置循环甲醇中水含量必须保持在≤1%的限定范围内。这是通过在甲醇水塔 C15205 中精馏一小股甲醇来实现的。 位于塔中部的控制器 TC15260 维持塔的温度曲线,TC15260 与 E15222 的低压蒸汽加入量 FC15225 进行串级调节,这可以控制 塔顶和塔底产品的纯度。 应该注意到甲醇水塔塔顶蒸汽占有了热再生塔总气提蒸汽量的总量。甲醇水塔不稳定的热量输入会引起到热再生塔的气提蒸汽 不稳定供应。

最好永远不要改变压力控制器 PC15245、PC15247 的设定值。系统压力的改变将改变塔中甲醇、水的沸腾温度。这样就必须相 应地改变甲醇水塔温度控制器的设定值。 精馏塔一般在满负荷下运行,即使到低温甲醇洗装置的原料气不是满负荷。 如果由于某些原因,精馏塔在较低负荷下运行,回流不应比送到第 24 块塔盘的甲醇进料所成的比例值更小。 注意:C15205 装的是筛板,筛板有在低流速下滴落的趋势。由于这种流动,塔效率降低。建议不要在低于 70% 负荷下运行。 注意检查底部和顶部产品质量。 注意,由于甲醇和水的平衡,塔顶蒸汽的水含量不能低于回流到精馏塔中水含量的一半。 塔顶和塔底介质基本上是纯甲醇和纯水。因此,塔顶和塔底温度是甲醇和水的沸腾温度。相应地,这些温度对于显示出两种产 品的纯度不适合。 甲醇水精馏塔的一个明显特征是它在低温甲醇洗装置中对循环甲醇的清洗效果。任何溶解,悬浮在甲醇中的异物(包括细锈粉、 气化来的碳黑、硫化物、灰尘或安装时留下的油等)都可以通过废水连续排出系统。 甲醇水塔在工艺上的这种清洗作用要求塔在满负荷下连续运行。建议有一股新鲜水连续冲洗塔的较低部分和收液槽。这是为了 防止结垢物质在塔中的积累。由于这个原因,尾气洗涤塔 C15206 应在 C15205 投用后马上开车。 10、甲醇排放 (1) NH3 路线/性质 氨在吸收塔 C15201 的预洗工段被吸收。 预洗甲醇在 E15215 被加热并在预洗闪蒸罐 S15202 中闪蒸。 闪蒸后的液体经过预洗甲醇 最终加热器 E15217 后被送到热再生塔 II 段。在热再生塔 II 段氨被气提出来部分被在热再生塔顶部冷凝区冷凝下来的甲醇再次 吸收。这股甲醇冷凝液被送到热再生塔顶部作为回流液。因此会发生氨在系统中的累积。氨被部分溶解是由于较弱物理键和由 于较强化学键。 氨的积累可以达到很高的浓度,以致在热再生塔主段的 H2S 气提会由于氨在顶部的气提而不彻底。最后,氨会在热再生的甲醇 中生成(NH4)2S,当甲醇送到吸收塔 C15201 塔顶时,硫氨分解释放出 H2S,因此导致 H2S 进入合成气中。 高氨浓度对热再生塔顶部系统的另一个影响是堵塞冷交换器 E15219/1520。 (2)预防措施 C15204 热再生塔顶的回流甲醇中氨含量应保持在 5-10g/l 以下,相应地在热再生后甲醇中低于 20 mg/l。如果热再生塔回流和再 生的甲醇中氨含量太高(尽管热再生塔气提作用已经加到最大) ,可以通过由 Fv15237 把一小股回流甲醇排到界区外来降低氨含 量。排放流量取决于回流甲醇中的氨浓度。 因此,为避免 H2S 漏入合成气和/或热交换器堵塞,到热再生塔顶的回流甲醇中氨含量应保持在 5-10g/l 以下,相应地在热再生 后甲醇中应低于 20mg/l。 (一般把这股排放的甲醇送到适当的装置焚烧。 ) 11、制冷 制冷装置也用于补充低温甲醇洗装置的冷损。冷量损失来自以下几点: ? ? ? 用于冷甲醇的泵的热量输入。 在 E15213 冷端的温差(?t )。 从 E15213 到 C15021 离开低温甲醇洗装置冷段时仍溶解在富甲醇中的气体的溶解热,这部分气体的的吸收热对低温甲醇

洗工艺冷段输入较大的热量。由于这部分气体只有在低温甲醇洗工艺热段被释放,它们的冷量没有得到回收。 ? ? 所有离开低温甲醇洗工艺冷区的气体比进口的温度低。 设备和管道保温带来的冷量泄漏。.

12、冷却器中液体制冷剂的液位 低温甲醇洗装置通过制冷剂在冷却器 E15202、E15204、E15208 的壳程蒸发来冷却。冷却器中液体制冷剂液位控制各冷却器的冷 却能力。制冷剂的最大可能液位可使低温甲醇洗装置的冷却效果最好,但由于制冷剂的湍动沸腾,在冷却器没有明显液位。最 大可能液位应是没有液体带到制冷装置压缩机入口分离罐的最高液位。一般来说,每个冷却器的最大可能液位分别进行界定。 因此应逐渐提高冷却器液位控制器的设定值,只到观察到带液为止。 13、“合成气到火炬”的压力控制器 压力控制器 PC15204 有以下几个作用:

?

用于慢慢地把原料气送到低温甲醇洗装置。

当气体炉已开车并稳定后,到低温甲醇洗装置的界区隔离阀打开,“合成气到火炬”压力控制慢慢地打开以使原料气通过吸收塔 工段。 ? 应采用同样方法将合成气送到下游装置。

在界区隔离阀打开后,为了将合成气送到下游装置,慢慢关闭“合成气到火炬”的 PC。 ? ? 在“正常运行”的情况下,当超出规格要求时,将合成气放空到火炬。 可以保护按照设计压力和安全减压阀有关的设计原理安装在原料气/合成气路线上的安全阀。

由于该原因,“合成气到火炬”的 PC 的设定压力应当调整到正常的操作压力以上,但是应当低于安全减压阀的设定压力。 14、低温泵的循环管线 用于富气液体操作的泵和在低于环境温度下工作的泵需将循环管线安装到备用泵上,反之亦然。应当将一小股冷工艺液体连续 不断的从运行泵送到处于停车状态的备用泵。这小股冷流体使备用泵保持在正常的低运行温度。这样做是为了防止冷液体的热 冲击和闪蒸,该冲击和闪蒸会使泵在正常运行温度下启动时产生汽蚀。泵也可能会入口松动。 15、从高压区到低压区的隔离 以下两个系统要求有这种保护: (a)氨洗涤器和吸收塔收液槽 通常,低温甲醇洗吸收塔 C15201&C15207 的收液槽安装有额外的仪表,目的是防止在液位控制器故障的情况下,气体通过液位 控制阀串到低压系统。这种情况可能会在液位仪表故障不能检测出收液槽倒空时发生。气体从高压系统串到低压系统会引起安 全阀起跳并损坏下游设备的内件/塔盘。 (b) 防逆流保护 在流量控制阀下游的压力降低时,流量控制器会进一步开大控制阀。当上游压力降到下游压力之下时可能会发生逆流。 热再生系统(=上游低压)高压保护: 热再生后的甲醇通过 P15204 由 C15204 送到吸收塔 C15201。 尽管 P15204 上有止逆阀, 但仍安装了防逆流系统, 安装 FS15209 是作为第二安全装置。如果甲醇流量降到一规定值之下或者如果 P15204 跳车时发生流量终止,应当关闭控制阀 Fv15209。 一般情况下,为了保留正向流动,联锁必须旁路。通过泵的逆流可能会引起泵及其电机损坏,或引起热再生塔系统的超压。 16、自由收液槽液位 主甲醇回路,热再生后甲醇从 C15204 开始送到吸收塔 C15201,经过中压闪蒸塔和再吸收塔,返回热再生塔,这是通过一系列 的流量控制器和液位控制器进行控制。 这样的系统要求(至少)一个“自由”收液槽,即不带液位控制的收液。自由收液槽提供了整个系统对甲醇补充(或任何过剩) 的要求。该自由收液槽为热再生塔的上游收液槽。要求提供一个液位开关( LS15227)。 例 1: 从 P15204 至吸收塔 C15201 项部的甲醇流量被增加。结果,自由收液槽液位会下降,直到一系列的流量/液位控制器把多 余的甲醇送回热再生塔。 例 2: 切断到吸收塔的原料气。结果,保留在吸收塔塔盘上的液体会相应减少,从而自由收液槽液位会上升。 为了避免自由收液槽液位过高(这将会淹没下面的水浓缩段和再沸器) ,LS15227 打开 Uv15206 把甲醇排到新鲜甲醇贮罐 T15203。 如果自由收液槽出现低液位报警,必须启动新鲜甲醇泵。在 P15208 正在修理的情况下,甲醇可以先从 T15203 排到地下排放槽, 然后通过 P15207 泵送到热再生塔。 如果出现 C15204 自由收液槽内液位快速上升或下降, 良好的操作经验是改变其它甲醇收液槽的液位设定值以进行储备或减少该 处的甲醇贮存量 17、再吸收塔 C15203 的收液槽 C15203 的液位控制, 即与 FC15218 (控制到 C15204 流量) 串级的 LC15225 遵循与热再生塔收液槽同样的原理。 在液位控制的“死 区”内, 液位允许自由变化。 串级的流量控制的设定值只能在 “死区”之上或之下的液位值下进行改变。 这样做可以保证到 C15204 的甲醇流量稳定,以进行良好的热再生。 18、排放气洗涤塔 C15206 的防冻 如果尾气温度太低和脱盐水温度降到冰点之下,用于洗涤尾气的脱盐水在 C15206 填料床层有可能结冰。尾气温度通过 TC15265

控制并通过加入低压蒸汽防止结冰。连接到 C15206 的 2″低压蒸汽管线也可用于防止填料床层结冰。床层结冰时,填料试床层压 降增大,通过 LI15242 高液位可以反映出来。 注意:TC15265 的设定值应提高约 5℃以补偿干尾气中水蒸汽带来的冷却影响。 19、加减负荷原则 加负荷,先加甲醇循环量,稳定后再加粗煤气负荷; 减负荷,先减粗煤气负荷,稳定后再减甲醇循环量。 20、循环气压缩机 K15201 的开车、停车 具体见循环气压缩机操作规程 二、正常维护 1、泵入口过滤器的清洗 为了去除甲醇、H2S、HCN 等(有害介质) ,在打开过滤器进行清洗前应进行置换。关闭上游和下游隔离阀,用氮气通过入口过 滤器、泵壳和管道把有害介质置换到排液系统。 2、自燃的硫化亚铁 当硫化氢(H2S)与铁接触时能生成硫化铁。这种硫化铁是亚态的(在空气中能自燃) ,即它能与氧气反应转化为氧化铁(生锈) 。 由硫化亚铁燃烧产生的热量不容忽视。在这种情况下钢管道和容器会被这种热量熔化。可以通过用氮气置换出空气或用水润湿 设备来防止发生上述问题。 在内壁上有硫化铁沉淀的容器或这种沉淀物可能出现的地方,都不能曝露到空气中,必须充满惰性气体或水。带硫化铁沉淀的 热管道在任何情况下都不允许用空气来冷却。 如果要除去在正常运行中沉积在容器上的硫化气体或液体,应当特别注意防止自燃发生。 在诸如热再生塔和其顶部的冷凝系统的装置工段中,带有高浓度的硫含量的载气或液体极易形成自燃的硫化亚铁。 3、甲醇在塔中的原始储存 在各设备进行有计划的内部检查时,甲醇必须排放并贮存到地下排液槽 T15202、新鲜甲醇槽 T15203 和/或一个位于低温甲醇洗 装置界区外的甲醇贮罐中。 注意:也可以把大的低温甲醇洗塔用于甲醇的原始贮存。特别是吸收塔 C15201。在原料进口管线盲死(防止甲醇淹没原料气预 冷部分) ,或者在气体入口(出口)管线盲死的情况下,再吸收塔是可以用作此用的。 4、甲醇水塔塔盘的清洗 随原料气进入低温甲醇洗置的重碳氢化合物/组份(固体、焦油、苯酚等)会在甲醇水塔 C15205 积聚。这种积聚会加快塔盘积 垢。因此建议对甲醇水塔 C15205 的塔盘进行定期检查。检查周期可根据以往积垢的经验确定。 而在低温甲醇洗装置运行期间,甲醇水塔可以进行隔离并进行清洗。尾气洗涤塔 C15206 运行与否是可选的,决策由车间主管作 出。 甲醇水塔的隔离和清洗不是一件几小时就能做完的事。这项工作需要几天来做,具体时间长短取决于可用的人力及其经验。低 温甲醇洗装置可以在甲醇水塔停运的情况下运行(不会对产品质量产生任何负面影响) 。甲醇水塔停车的主要影响是循环甲醇中 水含量增高。装置正常运行的前提下甲醇中水含量最大 2-3 wt%是可以接受的(在某些装置中甚至有过 5 wt%的情况) 。但应安 排临时设施来接受从热再生塔 C15204 底部排出的甲醇以维持甲醇中水含量在要求的水平。 甲醇水塔停车对低温甲醇洗装置运行的影响: 1. 2. 3. 4. 循环甲醇中的水含量随时会增高(注:水含量的增长速度可以通过装置的水平衡计算出来) ; 热再生塔底部沸点增高(由于热再生塔底部甲醇中的水含量增高) ; 输入到热再生塔的热量减少; 热再生塔汽提蒸汽减少,这将导致再生后的甲醇中 H2S 含量增高,并最终引起产品中 H2S 超标。

预防措施: 1. C15204 水浓缩段富水甲醇排放。由于装置中甲醇贮存设施能力有限(由于新鲜甲醇贮槽和地下排液槽贮存能力较小) ,

应安排临时设施,如贮槽、槽车等来贮存从热再生塔底部排出的甲醇。 (注:排出的这部分甲醇可以在甲醇水塔重新投运后送回 甲醇水塔处理) 。 2. 从新鲜甲醇贮槽 T15203 把新鲜甲醇补充到热再生塔顶部。

3.

监测热再生后甲醇中的水含量。

甲醇水塔的停车及维护: 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 关闭到再沸器 E15222 的蒸汽供给。 关闭 C15205 顶部管线上的截止阀,并把盲板转到盲位。 关闭到 C15205 的回流供给和所有给料管线阀门。 把塔底物排放到界区,并隔离不纯水管线。 把塔冷却到室温。 用空气把塔置换出来,做好人员进塔的准备(检查氧含量并采取正压隔离措施) 。 打开人员通道并检查结垢情况。 清洗塔盘(可以在塔外或塔内用水冲洗,也可以根据结垢物的性质采用化学清洗) 。 塔盘清洗结束后封塔。 拆除所在临时盲板,然后用氮气使塔内惰性化。 按正常程序进行塔的开车。

三、故障处理表 下面叙述了可能的故障、原因和采取的措施。 1、合成气中 H2S + COS 含量高 可能原因 1 2 3 4 5 6 7 到吸收塔 C15201 H2S 吸收段甲醇流量不足。 到吸收塔 C15201 H2S 吸收段甲醇温度太高。 吸收塔 C15201 中压力太低。 热再生后甲醇中 H2S 含量太高,甲醇再生不合格。 热再生塔回流/热再生后甲醇中 NH3 含量过高。 甲醇水含量超标。 设备内漏:如原料气终冷器 E15203 内漏。

2、CO2 产品气中 H2S + COS 含量高 可能原因 1 2 3 4 5 6 7 到吸收塔 C15201 H2S 吸收段甲醇流量不足。 到吸收塔 C15201 H2S 吸收段甲醇温度太高。 吸收塔 C15201 中压力太低。 热再生后甲醇中 H2S 含量太高,甲醇再生不合格。 热再生塔回流/热再生后甲醇中 NH3 含量过高。 设备内漏:如原料气终冷器 E15203 内漏。 C15203 顶部的洗涤甲醇流量 F15213 偏低。

3、热再生后的甲醇中残留 H2S 含量高 热再生后的甲醇中残留 H2S 应降到最低限度。 如果合成气 (CO2 产品气和尾气)符合规格,热再生后的甲醇肯定得到了彻底再生。换句话说,除克劳斯气外,H2S 气提不彻底 通过产品气中 H2S 的增加反映出来。 热再生后的甲醇中残留 H2S 的分析不列入正常分析项目。 残留 H2S 持续高的可能原因 1 原因: 气提蒸汽不足。

措施: 提高输入到热再生塔的热量。如有必要,提高甲醇水塔负荷。

2

原因: 热再生塔回流/热再生后甲醇中 NH3 含量高。

措施: 置换回流槽中的甲醇以降低 NH3 含量。 残留 H2S 间断性高的可能原因: 一般: 到“热再生/甲醇水分离”系统液体量突然增大。 1 原因: 从地下排液槽泵 P15207 到回流罐突然全流量。

措施: 从排液槽出来的量应逐步增加。 2 3 原因: 由于串级调节系统 TC15260/FC15225 参数整定不当引起从甲醇水塔顶部来的蒸汽波动过大。 原因: 由于整个甲醇循环回路的液位波动再吸收塔的 Lv15224 突然全开。

措施: 提高再吸收塔液位控制器设定值, 如有必要, 或下游的更合适的液位控制器的设定值, 或把液位控制器切到手动一段时间。

4、产品合成气 (或 CO2 产品气)中 H2S+COS+CO2 含量高 1 原因: 原料气最终冷却器 E15203 中原料气泄漏到合成和 CO2 产品气。

措施: 1.分析 E15203 是否有泄漏。 2.停车并堵漏。

5、尾气介质中 H2S/COS 含量高 可能原因 1 2 3 4 到 C15203 气提段、 经过 Z15202 塔盘段的甲醇流量比率太小 (对良好的克劳斯气浓缩来说气提氮气可能超过了要求的量) 。 到 C15203 气提段、经过 Z15201 塔盘段的甲醇流量比率太小。 进入 C15203 气提段的甲醇温度偏高。 气提氮气量太大。

6、合成气中 CO2 含量高 可能原因 1 2 3 4 5 6 到吸收塔 CO2 洗涤段甲醇流量低。 洗涤甲醇温度偏高。 吸收塔 C15201 的压力低 。 甲醇再生不合格。 Hv15201 的阀门内漏。 设备内漏:如原料气终冷器 E15203 内漏。

注意:热再生不足原因的可能性非常小。

7、循环甲醇温度高 循环甲醇的低温并不是它的最终目的。严格地讲,当气体净化程度很好时甲醇温度就足够低了。 可能原因 1 2 3 一个或多个甲醇冷却器(=制冷剂蒸发器)液位太低。 制冷剂压缩机出口压力太低。 甲醇冷却器的制冷剂侧密封油积聚。油从制冷剂压缩机进入甲醇冷却器 E15202、E15204、E15208。 (如透平压缩机采用

干气密封时此条不适用) 。 4 5 措施 到吸收塔/再吸收塔工段的甲醇进料比太高。 由于氨冷却器 E28041A/B 内漏,造成水进入氨系统(冰机停车时易发生此事) 。 1.对全气体负荷:把甲醇比率减小到工艺流程图上规定的数值或更低。

2.对部分气体负荷:按比例减小甲醇流量。

8、克劳斯气浓度不够 可能原因 1 原因: 再吸收塔 C15203 中甲醇从 H2S 浓缩段带入太多 CO2。

措施: 1.提高到 H2S 浓缩段的气提氮气量。 2.尽可能减少所有甲醇流量,逐渐减少从 H2S 浓缩段来的甲醇流量。 2 3 4 5 原因: 从克劳斯气分离器 S15203 循环到 C15203 的克斯气流量不足。 原因: C15203 底部温度低。 原因: E15212 换热效果差。 原因: PC15250 压力设定值过高。

9、C15205 排放污水中甲醇含量高 可能原因 1 2 3 甲醇水塔 C15205 温度控制 TC 15260 设定值太低。 温度控制器参数整定不当反应太慢。 C15205(筛板)塔盘蒸汽负荷太低。

10、克劳斯气中甲醇含量高 可能原因 1 克劳斯气分离器 S15203(E15220 壳程出口)中温度高。

措施:降低热再生塔顶部冷却凝 E15218 的出口温度和/或把更多的 CO2 送到 E15220 管程。 2 液体甲醇未从克劳斯气分离器正确分离/排放。

11、热再生后的甲醇中 HCN 含量高 可能原因 1 热再生塔 C15204 上段气提不足。

措施:提高到热再生塔再沸器热负荷的输入(即提高 FC15236 调定值),如果需要,把甲醇水塔加到满负荷。

12、循环甲醇中水含量高 可能原因 1 2 3 4 5 6 甲醇水塔 C15205 的温度控制回路 TC 15260 设定值太高。 到甲醇水塔的回流不足。 甲醇水塔的温度控制器的参数整定不当。 氨洗塔 C15207 中原料气冷凝液排放不畅。 水冷器内漏(热再生塔顶部冷凝器 E15218、E15214) 。 热再生塔再沸器 E15221 内漏。

四、巡检注意事项 1、装置正常生产时,所有控制仪表均应投入自控并处于良好状态,定期效核。所有的报警、联锁及停车装置均好用,分析仪表 一定要投运并定期核对。校对时仪表工与工艺人员密切配合。 2、按规定进行化验分析,根据分析情况,调整好有关的工艺控制参数,在调整工艺过程中最好采取单参数调整,稳定后再进行 另一参数调整,严格控制工艺指标。 3、坚守岗位,随时注意工况变化并及时调整处理,现场要仔细巡回检查,注意各泵的运行和润滑情况。 4、做好记录和交接班日志。 5、力争设备在最佳工况下运行,降低消耗,实现优质高产低消耗、安全稳定生产。

6、机泵的切换检查 定期检查机泵的运行情况,特别要注意机械密封是否泄漏、运转性能和泵的润滑情况,电机有无异常情况。 备用泵必须处于备用状态,每隔 15 天将所有运行泵切换到备用泵。 所有处于备用泵(冷泵)打开入口阀,打开最小流量阀和限流孔板管线上阀,热虹吸罐投用。 冷态泵停泵隔离时:应先关出口阀,再关限流孔板管线上阀门,然后再关入口阀防止泵超压和机封损坏。 当泵的出水压力波动过大或不打液时,应及时检查泵的入口供液情况,有无气蚀现象等,如果是泵的入口滤网堵塞,必须立即 启动备用泵,停泵处理交付检修。

第五章 系统紧急停车及事故处理 低温甲醇洗装置发生紧急情况及公用工程和上/下游装置发生故障时,快速识别这些现象并及时采取纠正措施能消除很多险情并 避免停车。 1、上、下游装置的故障 (1)如上游装置-气化装置或变换装置发生故障,就不会有原料气供给到低温甲醇装置。低温甲醇洗装置外送的合成气、CO2 、 克劳斯气等产品气必须关闭界区阀门。这种情况下,低温甲醇装置可以保持甲醇继续循环;这需要连续供应氮气,以维持甲醇 循环。为减少氮消耗量,甲醇溶剂流量可以减少。从塔盘上落下的甲醇开始被各收液槽容纳,液位保持在指示范围内。如有必 要,一部分甲醇可以排到新鲜甲醇罐。到热再生塔再沸器蒸汽流量应按新甲醇流量进行调整。只要克劳斯气流量减到零就应停 止气提氮气量以减小甲醇损失。 (2)如下游合成气和 CO2 产品气用户故障,应通过关闭界区阀门将它们与低温甲醇洗装置的连接切断。若估计故障时间很短, 输入到低温甲醇洗装置的原料气保持连续,产品气通过火炬控制器烧掉。甲醇循环量和所有工艺指标保持不变。 2、电源故障 供电故障会引起所有电力驱动设备停止。 甲醇装置所有机泵所需电压为 6000V、380V、220V 三个等级。 (1)通过关闭界区阀切断原料气进料;通过关闭界区阀,切断低温甲醇洗装置与下游装置(合成气、CO2 产品气用户和克劳 斯气装置)的连接。气体送到火炬燃烧。 (2)通过提高液位控制器设定值来容纳从塔盘落下必须贮存到各塔收液槽中的甲醇。 (3)停止到再沸器的热量供应;保持各水冷器的冷却水正常供给。 (4)打开到热再生塔的氮气以防止出现真空。 (5)为避免把不合格的水送到界区外,关闭从 C15205 出来的不纯水界区阀。 (6)停气提氮气。 (7)如有必要,关闭从高压到低压设备的甲醇控制阀处的截止阀,以防止下游设备被淹没。 (8)关闭泵出口截止阀。 3、蒸汽故障 如蒸汽供应故障,热再生塔和甲醇水塔的加热将停止。甲醇的再生相应停止。 (1)后系统做停车处理。 (2)切断到低温甲醇洗装置原料气。通过关闭界区阀隔离合成气和 CO2 产品气,并切换到火炬。 (3)降低甲醇循环。注意:必须避免热再生塔冷却速度太快或冷却到最小设计温度之下。 (4)把 C15205 切出,停止到甲醇水塔 C15205 的所有进料和回流。 为避免把不合格的废水送到界区,关闭来自 C15205 的不纯水界区阀。 在甲醇水塔不运行的情况下,低温甲醇洗装置甲醇中的水含量会慢慢上升。另外,由于 C15204 水浓缩段水含量上升,即沸腾温 度上升,E15221 管程和壳程的温差将会慢慢下降。按照要求从水浓缩段收液槽排放甲醇/水。 (5)关闭从 C15205 到 C15204 塔顶管线的截止阀,这样 C15204 就不作为一个冷凝器工作。 4、冷却水故障 如冷却水供应故障,所有水冷器将失去作用。包括热再生塔顶部冷凝器 E15214,循环压缩机冷却器 E15206 和 E15207,锅炉给

水冷却器 E15224,热再生塔的热再生段顶部酸气冷却器 E15214,制冷装置的冷却器 E28001、E28002、E28041A/B。 λ λ 分。 λ 锅炉给水冷却器故障参见“锅炉给水故障”部分。 热再生塔热再生段顶部冷凝器λ E15218 的故障将导致到克劳斯装置和/或火炬的酸性气所引起的甲醇损失增大; 应密切监 测热再生塔压力的升高,注意不要高于 C15204 顶部安全阀 PSV15205 的起跳压力。 λ 热再生塔顶部冷凝器 E15214 出现故障,将导致 C15204 的顶部闪蒸压力升高,严重时会造成 PSV15208 起跳。 E15206 和 E15207 的工作故障不会对过程产生严重影响,可以把循环气压缩机 K15201 进行停车处理。 E28001、E28002、E28041A/B 运行故障,会造成制冷设备不正常,引起对低温甲醇洗装置的负面影响参见“制冷故障”部

在这种情况下,低温甲醇洗装置可以保持一段很短的时间内不停车。之后,热再生塔的再沸器及甲醇水塔的热量输入必须减小 或中断,低温甲醇洗装置必须停车。遵循蒸汽故障的停车程序进行停车。 5、制冷故障 在制冷装置故障的情况下,低温甲醇洗系统的温度将升高。在一段时间后,合成气中的硫和 CO2 的含量将升高。具体处理原则 如下: (1)如果预计制冷装置停车时间不长,可以仅减小装置的原料气进量并把不合规格的合成气送到火炬燃烧。 (2)如果停车时间较长,应彻底切断原料气供给。最好操作经验是尽快停止甲醇循环以保持装置内的低温状态。这样在重新开 车时就不需要长时间的降温过程。 6、仪表空气故障 如仪表空气故障,所有气动调节阀将转换到故障安全位置。低温甲醇洗装置将停车。 对装置进行紧急停车处理。 7、脱盐水故障 通过关闭控制阀 Lv15239。切断不纯水的排放流,以消除装置中的水损失。 估计:在 C15205 、C15206 内短时间内失去脱盐水冲洗的影响是可以接受的。 若脱盐水故障时间较长,C15206、C15205 不能正常运行,把 C15205 切出;C15205 切出后对系统造成影响具体见第四章的《正 常维护》一节。 8、泵故障 所有用于连续运行的甲醇泵都配有一台备用泵。在泵故障时,应立即切换到备机上,并查明故障原因,把故障处理掉,使泵重 新备机或投入运行。 新鲜甲醇泵进行修理时,甲醇可以先从 T15203 排到地下排放槽,然后通过 P15207 泵送到热再生塔。 9、循环压缩机 K15201 故障 循环压缩机 K15201 没有备机。该机故障时,处理原则如下: (1)从中压蒸汽塔 C15202 来的闪蒸气通过 Pv15213B 送到火炬,PC15213 的压力控制在 10bar 左右。 (2)通过打开 UV15201A 和关闭 UV15201B,用到 C15202 的贫甲醇代替富 H2S 甲醇,以保证中压闪蒸塔 C15202 的下段对 CO2 和 H2S 的吸收。 (3)打开 Pv15248B,关闭 Pv15248A,把预洗闪蒸罐 S15202 的闪蒸气送到酸气分离器 S15203 进行回收 。 (4)当需要进行维修时,应当对压缩机进行隔离。入口和出口截止阀关闭,并用八字盲板盲死。机器和相关管道利用低压氮气 置换。 10、锅炉给水故障 由于锅炉给水故障,氨不能在氨洗涤器 C15207 中被洗涤下来,并被带到热再生塔顶部系统。处理原则如下: (1)增大预洗甲醇流量,F15207 控制在最大; (2)关闭氨洗涤器 C15207 的洗涤水出口阀 Lv15205,防止高压气体串入冷凝液闪蒸槽 S15107。 (3)通过调整甲醇排放流量 F-15237 来把氨降到要求的水平。通过每天的分析化验来监测到热再生塔的回流液中的氨的积聚情 况。这种影响是长期的,需要几天时间才能把循环甲醇中氨含量降低到正常范围;正常生产时热再生塔顶的回流甲醇中氨含量 应保持在 5-10g/l,即热再生后甲醇中氨含量低于 20mg /l。 氨的积累可以达到很高的浓度,影响如下:

(1)热再生塔的热再生段的 H2S 气提会由于氨在顶部的气提而不彻底。 (2)氨会在热再生后的甲醇中生成(NH4)2S,当甲醇送到吸收塔 C15201 塔顶时,硫氨分解释放出 H2S,最后导致 H2S 进入合 成气中。 (3)高浓度氨会堵塞换热器 E15219、E151520。 11、气提氮气故障 由于氮气故障,再吸收塔第Ⅳ段中从甲醇中气提出的 CO2 量会减少。热再生塔热闪蒸段的压力(由控制器 PC15250 控制)应调 整到有利于 CO2 最大限度地解析。残余的 CO2 会进入克劳斯气中,造成克劳斯气被稀释。 12、紧急停车程序 在发生着火、由于垫片损坏发生气体或甲醇逸出或泄漏等情况,首先要保障操作人员的安全。 低温甲醇洗装置进行紧急停车处理: (1)若有紧急停车系统 ESD,按下紧急停车按钮 ESD 进行紧急停车;若没有 ESD 系统,则由操作人员来按停车程序具体操作。 (2)原料气切断,到界区的合成气、CO2 产品气和克劳斯气被切断。 (3)系统可泄压到火炬,打开 PC15204,泄压速度控制在 1bar/min;当系统压力泄至微正压时,关闭 Pv15204。 (4)所有的泵和压缩机停车 (5)关闭 Fv15216,切断气提氮气;关闭 Lv15239,中断到污水处理厂的不纯水;关闭 Fv15225、Fv15236,切断再沸器的低压 蒸气;关闭 Fv15229,到 C15206 的脱盐水切断;关闭 Fv15202,到氨洗涤塔 C15207 的锅炉给水切断;冷却水保持。如果必要 的话,关闭 Lv15202、Lv15212、Lv15220,中断进、出低温甲醇洗装置的制冷剂。 甲醇保留在装置中,由于失去控制,可能会自由流动,导致某些设备淹没。在重新开车时应检查。如发生某一塔中部分塔盘被 淹没,必须把该塔中的部分甲醇送到下游设备或排到排液系统。 (6)关闭高压设备到低压设备的液位或流量控制阀: Lv15210、Lv15207、Lv15208、Lv15218、Lv15219、Fv15213、Fv15214、Uv15205、Lv15235、FFC15209、FC15208、Lv15205

第六章

三废及处理 低温甲醇洗工序所排出的废水、废气和废化工物料的组成和量的情况如下表: 组 成 物料名称,mol% 放空气 H2 CO CO2 N2 Ar CH4 H2S COS CH3OH NH3 HCN H2O 0 0.01 68.77 29.97 0 0 0 0 0 0 0 0.01 0 <100 ppmv 微量 微量 1.25 微量 微量 98.93 2230 11.5 0.01 40 原料气冷凝液 0.01 0.01 1.03 0 0 0 0 1.2~2.5 0 0 0 0 0 0 0.7~1.0 污水 排放甲醇

25ppmv

0.002~0.004 0 0 0 99.99 131 20.1 3.269 31.2 30 0.22 0.85 50kg/h 0.01 5~10 g/l ~300 g/l 97

总量,Kmol/h 温度,℃ 压力,MPag

上述物料都含有有毒有害组份,排放到环境中必将引起环境污染,因此对这些排放物采取如下措施进行处理: (1)排出的放空气只有微量的有害成份,故直接排到了大气中;

(2)排出的冷凝液主要有二氧化碳、硫化氢和氨等能引起环境污染的物质,为防止其引起环境污染,冷凝液被送到 煤气化装置进一步利用; (3)排出的污水被排放到生化处理装置进行进一步的处理; (4)排放出的废甲醇被回收作燃料或收集外卖。 通过以上措施,可以达到保护环境的目的。

第七章 安全标准 低温甲醇洗装置中涉及到氨、甲醇、氢气、一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、低压蒸汽和锅炉给水、低温设备管线等, 有机泵、压缩机等转动机械等等,故存在的诸多危害因素。 一、危害因素的危害 1、危害因素的危害形式 (1)易燃、易爆、有毒、有害气体的泄漏引起的燃烧爆炸和中毒事故; (2)高空坠落物体和转动机械等引起的伤害; (3)高温物料和管道引起的烫灼伤;低温物料、设备和管道引起的冻伤等; (4)噪音对人体造成的伤害。 2、安全措施 (1)为了防止安全事故的发生,低温甲醇洗装置高温设备、管道均设有保温隔热层或涂色警示,从而避免造成高温 灼伤或烫伤和低温冻伤。 (2)为了防止高空坠落危害的发生,低温甲醇洗装置的设备和管道,凡需要经常操作、检查的地方均设计了操作平 台、斜梯及防护栏杆等设备外围防护设施,平台、踏步等均采用成品镀锌钢格栅板防滑,还挂有警示牌可以有效预防 高空坠落危害。 (3)为了防止有毒、易燃气体的泄漏和爆炸,低温甲醇洗装置设置有安全阀、节流孔板和安全联锁装置等,可以有 效防止工艺介质因超压和串压而引起的设备爆炸事故;现场设置有易燃、易爆、有毒、有害气体监测报警装置,可以 防止其泄漏引起事故。为防火防爆,装置区内建有消防水系统,地面为不发火花水泥地面,并留有消防通道,并在各 个岗位和装置区内配有专用灭火器、防毒面具和洗眼器。 (4)为了防止噪音伤害和机械伤害,并且动设备转动轴上设有保护罩;为各岗位人员配备有安全帽,劳保鞋、耳塞 等劳动保护用品也可有效的防止噪音伤害和机械伤害。 (5)建立必要的安全管理制度。操作人员要定期进行救护和防火训练,强调防护设备的重要性,确保报警顺序,在 特殊情况下必须通知消防队,确保事故在控制之下。 (6)确保工作区域内的洗眼器和淋浴器好用。 (7)当系统有甲醇“跑、冒、滴、漏”时,操作人员要戴甲醇防护眼镜。 (8)进塔入罐时,分析氧含量在 19—21%时方可进入塔器,必须有专人监护并佩带长管面具。 二、注意事项 1、 防火防爆注意事项 (1)严格执行“防火防爆十大禁令”和“安全动火管理制度”。 (2)严禁拆卸高温、高压设备和管线,防止高温介质喷出着火。 (3)严禁在高温设备、管线上放置、烘烤衣服、食品及易燃物品。 (4)严禁设备超温、超压、超负荷。 (5)对压力容器的压力表、温度计、液位计、安全阀等设施必须定期检查、维护保养,在压力容器投用时安全设施 必须同时投运。 (6)当需要拆卸压力容器的安全设施时,必须关闭切断阀,泄尽压力,放尽残余介质,确认没有压力后才能拆卸。 (7)当装置发生大量煤气和酸性气泄漏时,必须立即采取动火管制措施:禁止一切动火,禁止机动车辆通行,禁止 启动或开关非防爆型电气设备及照明开关,启闭阀门要小心,防止产生火花。 2、防止触电安全注意事项

(1)对电气设备的安全防护设施及接地线必须妥善保护,定期检查,不得损坏。 (2)对临时电源的配电箱必须按规定位置放置,不得任意挪动,送电电缆不得乱拉, (3)检查照明或更换灯泡,必须先切断电源,并有专人监护。 (4)严禁私自拆装电气设备或接临时电源。 (5)严禁向电机、配电箱、开关等电气设备上泼水、吹蒸汽或者用湿手操作电源开关。 (6)发生触电事故必须迅速拉断电源,然后联系医院急救。 3、酸性气采样安全注意事项 (1)采用密闭式采样器,采样时如果有置换的气体,须用 20%NaOH 溶液吸收,严禁直接排入大气。 (2)选择适用的防毒面具,并由两人同时到现场,人站在上风向,化验工采样,操作人员协助并监护,采样阀开度 不宜过大。 (3)采样时操作人员应携带手携式硫化氢报警仪,若采样过程中出现报警仪报警,操作人员应迅速离开现场,并查 出泄漏点。 (4)采样时若发现采样阀门漏,须及时更换阀门,更换时必须戴好氧气呼吸器,并有专人监护,采样结束必须关严 阀门。 (5)为了防止 NaOH 吸收液饱和,硫化氢气体从吸收液中逸出,须对吸收液进行定期更换。 (6)若采样管采用乳胶管,为了防止乳胶管老化,泄漏硫化氢气体,须对乳胶管定期更新 4、向酸性气体火炬释放酸性气体的环保注意事项 (1)在非生产异常情况下,严禁向火炬释放酸性气。 (2)在紧急情况下酸性气需释放火炬,应事先与环保和调度取得联系,并征得同意。 (3)酸性气释放火炬之前,调度应安排开启火炬助燃煤气进行燃烧,确认火炬点大火后,酸性气才能释放火炬,以 确保硫化氢燃烧完全,避免造成恶臭和中毒事故的发生。 (4)硫化氢释放火炬后,须用氮气吹扫置换火炬线,确保火炬管线的畅通。 5、处理工艺管线硫化氢泄漏安全环保注童事项 (1)当发现酸性气管线泄漏时,当班操作员必须及时与技术员取得联系,在确认泄漏部位和危害程度后,并征得技 术员同意后立即将泄漏管线切出。 (2)处理酸性气泄漏应实行作业票制度,作业票由当班班长填写,安全员审批。 (3)在拆法兰、阀门等之前,须将管线内介质吹扫和置换干净,严禁带压处理。 (4)处理硫化氢泄漏时,必须带好硫化氢报警仪和适用的防毒面具或空气呼吸器。 (5)处理时必须安排两人以上同时到现场,人站在上风向,并注意周围情况。 (6)需动火的管线必须进行吹扫、处理、置换合格,落实安全措施后方可动火。 6、有毒有害介质设备抢修安全环保注意事项 (1)当发现有毒介质的设备泄漏时,当班操作员必须及时与技术员取得联系,在确认泄漏部位及危害程度,并征得 技术员同意后,应立即把设备切出。 (2)在确定设备要抢修情况下,技术员制订出合理的吹扫处理方案,经部领导审核批准后,下达班组执行,安全员 监督实施。 (3)经吹扫处理的设备,由安全员联系化验室对设备内的气体进行有毒物和氧含量的分析,达到安全标准后,方可 由设备员联系进行检修,若有毒物的含量超过安全标准,但设备必须抢修时需联系公司安环部,共同制订确实可行的 措施。 (4)设备检修前,设备员对现场设备进行确认,确保安全措施全部落实后才能开作业票,对于动火项目,安全员和 车间领导,必须到现场落实安全措施,方可开火票,以确保抢修动火的安全。 8、装置区防止硫化氢中毒安全环保注意事项 (1)装置区内严禁就地排放硫化氢气体。 (2)酸性气和过程气采样时必须带好防毒器具,严格执行各项规定。 (3)巡检时操作人员应随身携带便携式硫化氢报警仪,重点检查酸性气管线和设备有无泄漏,发现硫化氢浓度高,

应戴好适用的防毒面具,查出泄漏点,并及时处理。 (4) 装置区硫化氢固定式报警仪应保证 24 小时运行正常, 发现问题及时联系仪表修理, 主控人员发现该报警仪报警, 应立即联系外操人员,外操人员迅速戴好空气呼吸器至现场处理。 (5)与生产无关人员不得进入装置区。 (6)投运装置安全联锁,避免发生中毒事故。

第九章 安全卫生 1、危险介质的说明 (1)一氧化碳(CO) 一氧化碳(CO)为无色、无气味、易燃的气体,在空气中燃烧时呈兰色火焰,但不能自行燃烧,标准密度 1.2514Kg/m3(在 0℃和 101.325Kpa 时) ,与空气的密度比 0.9678,点燃温度 605℃,热值 1269KJ/m3,水中的可溶性 0.03537m3CO /m3H2O(在 0℃和 101.325Kpa 时) ,与空气混合时的点燃极限(在 20℃和 101Kpa 时)点燃下限为 12.5VOL%、点燃上限为 74.2VOL%。由 于 CO 一载体密度很低[粗煤气(p=0.92Kg/m3)和净煤气(p=0.4Kg/m3)],所以泄漏时气体混合物扩散很快,以致在危险区内有 很高的中毒、火灾和爆炸危险。 正常条件下,CO 只通过呼吸道吸入,由于 CO 和人体血液中的血红蛋白(Hb)的亲和力要比氧气(O2)与血红蛋白的亲和 力高 240 倍,所以吸入的 CO 和空气就会排斥氧气,并影响氧气的输血功能。CO 和血红蛋白的结合是可逆的。一旦在血液中的 CO 分压高于吸入空气的 CO 分压时,CO 就会通过肺部扩散(排出) 。通过呼吸过量的氧气也能加速 CO 的分解。CO 可以增加 农药和四氯化碳的毒性作用。 吸入 CO 的最初症状是头痛、昏晕和乏力、鉴别力衰退,头晕眼花和耳鸣,心跳加速和呼吸急促。严重时会引起四肢疼痛、 嗑睡、意识紊乱、心力和呼吸衰退,皮肤呈鲜红色,在急性期过后,会即刻或在若干个月潜伏之后出现诸如呼吸节奏失调、心 脏功能障碍、记忆和视觉衰退等症状。当身体内血红蛋白的三分之二被 CO 固定时将发生死亡。 (2)二氧化碳(CO2) 二氧化碳(CO2)为无色、无臭、不燃的气体,正常大气中含量 0.03%,能溶于水及多数有机溶剂,相对密度 1.101,升华 点-78.5℃。凝固点-56.55℃。 低浓度的 CO2 对呼吸中枢有兴奋作用,高浓度 CO2 有显著性麻痹作用 CO2 透过肺泡膜能力较氧大 25 倍,空气中 CO2 浓度 较高时,必将造成人体内 CO2 滞留,缺氧引起窒息死亡,即使在氧浓度较高的情况下,CO2 也可能引起中毒。有时缺氧窒息与 CO2 中毒并存,吸入浓度为 8—10%CO2 时除头昏、头痛、眼花和耳鸣外还有气急、脉搏加快、无力、血压高、精神兴奋、肌 肉痉挛,长时间时神志丧失。 一般人呼吸时,吐出气中的 CO2 含量均为 4%,长期停留地点空气中,CO2 浓度在 0.1 以下。 (3)硫化氢(H2S) 硫化氢(H2S)是无色、有恶臭(臭鸡蛋气味)的气体,能溶于水和醇类,20℃时在水中溶解系数 2.86,40℃时为 2.03,有 剧毒,空气中最高允许浓度 10 毫升/m3,能与许多金属离子起化学反应,生成不溶水的硫化物,能使银、铜等表面发黑,自燃 点为 260℃,燃烧时,火焰呈兰色,与空气混合达一定比例,碰到火花受热会发生着火爆炸,爆炸极限 4—44%。密度为 1.539g/l (0℃)比空气重,不易扩散,易爆炸。 H2S 是一种剧烈的神经毒物,与人体细胞色素氧化酶中的铁作用,引起组织缺氧而造成呼吸困难、头痛、眩晕、虚弱等症状, 对眼睛的刺激可引起角膜和结膜炎,大量呼吸会引起肺水肿,使人出现头晕、心悸、呼吸困难。H2S 对各种酶起作用,使代谢 作用降低,使意识突然丧失,昏迷甚至窒息而死亡,如吸入 100mg/m3 浓度时,可出现呼吸中枢麻痹而致“电击型”死亡。 (4)甲醇(CH3OH) 甲醇(CH3OH)为无色澄清易挥发液体,能溶于水、易燃、易爆、有麻醉作用。有毒、有害,特别是对人的眼睛影响极大,严 重时可导致双目失明,在空气中最高允许浓度为 50mg/m3。相对密度 0.7913(20℃) :闪点 11.1l℃,自燃点 385℃,爆炸极限 6.7—36%,凝固点-97.8℃,最易引燃浓度 13.7%:最小引燃能量 0.215 毫焦(当 12.24%浓度时) ,最大爆炸压力 72.6 牛顿/cm2。 甲醇对人体毒害作用很大,误服 15 毫升可使人双目失明,70-100 毫升可使人死亡。 甲醇主要通过呼吸道引入其蒸汽而侵入人体,当然人体皮肤也可吸收一部分。 甲醇对人体中枢神经系统具有强烈的麻醉作用,吸入高浓度的甲醇蒸汽能产生眩晕、昏迷、麻木、痉挛、食欲不振等症状,经

常吸入低浓度甲醇蒸汽会造成头痛、恶心、呕吐、刺激粘膜等症状,甲醇蒸汽和甲醇液体能严重损坏人体眼、肾、肝脏等器官。 (6)氨(NH3) 具有强烈刺激性的物质,空气中允许的最高浓度为 30mg/l。熔点:-77℃;沸点:-33.5℃;4.7℃时的饱和蒸汽压为 505.65KPa; 临界温度为 132.5℃;临界压力为:11.4MPa;易溶解于水、乙醇、乙醚;稳定不聚合,禁忌物有卤素、酰基氯、酸酐、氯仿、 强氧化剂。燃烧产物为氮的氧化物。 2、安全措施 当受到有毒物质伤害时,采取以下急救措施 (1)受到一氧化碳(CO)伤害时: a、在注意自身安全的情况下将中毒者从危险区救出。 b、保证供给新鲜空气,松开紧扣的衣服,并使其侧身躺放。 C、当呼吸停止时,进行人工呼吸。 d、当心脏停止跳动时,进行急救(心脏按摩、人工呼吸) 。 e、保持身体热量(用毛毯、衣服等裹住) 。 。 f、CO 中毒人员一般来讲需躺着运送,但不许自己移动(在暂时感觉好转时) g、将 CO 中毒人员送去进行药物治疗。 (2)受到二氧化碳(CO2)伤害时 a、在注意自身安全的情况下,救出中毒人员。 b、向中毒人员供给新鲜空气,使其侧卧,解开衣服,注意身体保温。 C、在呼吸停止时,进行人工呼吸(首先使呼吸道畅通) 。 d、将中毒人员送往医院抢救。 (3)受到硫化氢的伤害时 a、在注意自身安全的情况下迅速将中毒人员救离危险区,并抬到有新鲜空气的地方。 b、保持安静和温暖。 C、脱去湿透的衣服。 d、在呼吸停止时,使中毒者侧卧,使呼吸道畅通并进行人工呼吸。 e、用大量的水和肥皂清洗皮肤。 f、对受害的眼睛应立即用流动水冲洗至少 10 分钟。 g、立即送医院抢救。 (4)受到甲醇(CH3OH)伤害时 a、将中毒人员救离危险区,抬到有新鲜空气的地方。 b、解开衣服,并脱下湿透的衣服。 c、用大量的水和肥皂彻底清洗皮肤。 d、当甲醇滴入眼睛时,要尽快用清水洗净,最好在就近的洗眼器上洗净。对受害的眼睛立即打开眼帘,用流动水至少冲洗 10 分钟。 e、下大约 100ml 乙醇(—杯白兰地、伏特加、威士忌等酒类) 。 f、用毛毯、衣服裹住身体保持体温。 g、在呼吸停止时,使其侧卧,使呼吸道畅通并进行人工呼吸。 h、在口腔吸入时,在其尚有知觉时,让侧身或低头呕吐。 i、立即送医院抢救。


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