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鱼粉及乌贼内脏粉中 硝基呋嘀代谢物、孔雀石绿及其代谢物 现状调查


特稿 

鱼 及 贼 脏 中 鐾鉴 鬻 现 调  粉 乌 内 粉 孔   ; 状 查 勿
昊秀峰 ,薛敏  (中国农业科 学院饲料研 究所 ,国家水产饲料安 全评价基地 ,北京 ,10 8 ) 0 0 1 




背 景 
1 .硝基呋喃类 

硝 基 呋 喃 类抗

生 素 (i r f r n a t b o i s 主 要 是 指 呋 喃唑 酮  n t o ua   n i i t c ) ( ua o io e 、呋 喃西林 (i r f r z n ) frzldn ) n to ua o e 、呋喃 妥 因 (u a t i ) fr n o n 和 

呋喃它酮 (ua tdn ) 对大 多数 革兰 氏阳性 菌和革兰 氏阴性菌 、某 些  frlaoe   真 菌和原虫均有作用 。这类抗 生素 曾经被广泛用于家 禽 、 畜 、 产 、蜂  家 水 等动物传染病 的预防与治疗 , 部分 品种具有促生 长的作用 , 曾被用作药 物 
饲料添加 剂。硝 基呋喃类 药物 及其对应 的代谢产物有呋 哺唑酮 (O ) A Z 、呋  喃它酮 (M Z 、呋喃 两林 (E ) AO ) S M 和呋喃妥 因 (H ) A D 。但有关研 究证明 ,硝 

基呋喃类药物及其代谢物具有较强的毒副作用,能诱导有机体基因突变 ,  
有致畸胎的诱导作用 ,且能诱发癌症 ,因而 引起 了人们 的高度重视 。美国 
和 日本分别于 17 年 、J 7 95 9 7年禁止呋喃唑酮作 为医药使用 。美国 19 9 3年 
禁止呋喃唑酮作 为兽药 。欧盟 在 19 9 5年禁止使用呋 喃西林 ,从 19 97年开 

始将所有 的硝基呋 喃类抗生 素全部列 为违 禁药物 。2 0 年 美国 F A公布  04 D 了禁止在进 口动物源 陛食品 中使用的 1 种药物名单 ,其中包括呋喃西林和  1

薛敏 
博 士 、 副 研 究 员 , 中 国  农 业 科 学 院 三 级 人 才 , 中 国 农  业 科 学 院 饲 料 所 水 产 动 物 营 养 

呋喃唑 酮。我 国农业 部文 件农牧发 f 01号 也规 定动物 源性 食品 中呋喃  2 21 0   唑酮的检出限为不得检 出。   呋喃唑酮 ( O ) A Z 为硝基呋 喃类药物 中最具代 表性 的一种 ,以呋哺唑酮 
(O ) A Z 为例 ,动物服 用呋喃唑酮 后 ,原药分子在 动物 体 内迅速 代谢 ,其在 

与饲料研究室主任 。主持多项 
国 家 、北 京 市 重 点 研 究 和 成 果 

体 内的稳定性不超过 几小时 ; 代谢的部分化 合物 分子 与细胞膜蛋 白结合成  为结合态 ,结合态可 长期保持 稳定 ,从而延缓原 药在 体内的清除速度 。而  普通的食品加工方法 ( 如烧烤 、微波加工 、烹调等 ) 以使蛋白结合态呋  难
喃唑酮残留物大 量降 解 ,食用含有该残 留物 的肉制 品会对人体产生一定的 

推 广项 目。完成 6 国家标 准  项

《 水产饲料安全性评价 》部分 
规程的制定, 目前 正在主持 国  家 “ 十一五” 支撑计划项 目中  水产饲料课题部分 内容 。发表 

毒副作用 。研究表明 : 白结合态的呋喃唑 酮残 留物 含有称为 3 蛋 一氨基 - - 2 
唑酮 ( O ) A Z 的完整侧 链 ,在人和动物 胃的酸性 条件 下 ,侧链可 以从蛋 白结  合 态的母体 分子上解 离下来 ,A OZ可 以代谢成为 B一羟乙基肼 ,该代谢 

论文4 余 篇, 其 中S I 0 C 收录论 
文8 , 国家一 级刊 物发 表论  篇 文共1 篇 。曾获得北京市科技  6 进步三等奖,北 京市星火科技 


物是强 致突变和致癌 化合物 。同样硝基 呋喃类物质 的其 他代谢物 A Z  MO 、
S M、A E HD等都能 在体内与细胞 膜蛋 白结合形成稳定 的结 合态长期 存在 ,   对 人体 产生毒副 作用 。徐 维海 (0 5 2 0 )在 罗非鱼肌 肉 中呋 喃唑酮 和 A   OZ

的 含量分别在停药 6小时后和停药 “ 零时 ”达到最高 ,2 4小时后呋喃幽酮 
含量就低于检 出限 ,而肌 肉中 A OZ的含量在 5 8小时后才低于 1 g g  2   /k , 肌 肉中呋喃唑酮和 A OZ的消除半衰期分别 为 93 小时 、3 1 14 82小时 ,这 表  明鱼肌 肉中呋喃唑酮代谢很快 ,而 A OZ却很难 消除 。   蒋原等 ( 0 8 2 0 )用 1 gmL浓度 的硝 基呋喃 类药物溶 液浸泡 克氏螯  0 / 虾 给药 1 小时 ,然后在不同时间段采样 ,运用 HP C / / L MS MS检测和分析 

等奖 、三等 奖,湖北省科技 

进步一等奖。  

硝 基呋喃类药物代谢物在 克氏螯虾肌 肉、腮和肝胰腺 中的消除 规律。结果 

发现硝基呋喃类药物的代谢物在克氏螯虾鳃中药物起始浓度最高,其次是 

2  8

肝 胰腺 ,最 后是虾 肉。克 氏螯虾体 内的 
4种硝 基呋 喃类药物 代谢物 ,在 2 4小  -

引起 鱼的头 、尾和 鳍条等 出现畸形 ,并  鱼 ( 桂花 鱼 )等产品 中相继被检 出孔雀 
导 致 染 色 体 变 异 。Sia aa ( 9 5  r sv 等 19 ) vt 阐 述 了 孔 雀 石 绿 对 鲈 ( i r p e u  Mcotr s

石绿 残留 ,这 给水产 品市场带 来了很大  的冲击 ,国外 主要水 产品进 口国 ,借机 

时 下降速 度最 快 ,4小时 以后 下降速 度 
呈 减缓 的趋 势 。经过 3 6小时后 ,该类  3

s l  n d s a m o i e )卵死 亡 率 的影 响 ,孔 雀  对我 国出 口水产品进 行限制 ,暂停进 口  石 绿浓度增加 2倍 ,鲈 卵和鱼 苗死亡 率  增 加 了 2 。说 明孔 雀 石 绿 的毒 性较  o倍 强 ,用 于鱼卵及 鱼苗 的消毒存在 较大 的 
风 险。Ros ( 9 5 s等 18 )研究 发现 ,孔 雀 

药物 浓度降 低到仪 器检测低 限 以下。结 
果提 示 ,一旦 克氏螯虾 被硝基 呋喃类 药 

我 国淡水产 品 ,包括鳗 鱼在 内的淡水产 
品 出 口一度停 滞 ,对我 国的水产业 造成  严重影 响 ,水产 品 中孔 雀石绿 的残 留问 
题已成为社会关注 的焦点之一 。  

物污 染 ,很难在 短时 间内消 除 ,增加 了 
产品 出口时 的风险 。   尽 管如 此 ,由于硝 基呋 喃类药物 价 

石绿还可 引起虹 鳟呼吸抑 制的现象 。   孔 雀石绿 可在鱼体 组织 内残 留 ,主  要积 累靶器 官包括 肝 、肾、肌 肉、皮 肤 

格便 宜 ,药效 快 ,目前也仍 有大量 养殖  户违 禁使用 呋喃类物 质药物 ,导致 出 口   的畜 产品和 水产品 由于 呋喃 类药物检 出  而就地销毁 的事件屡有 发生。  
2 ,孔 雀 石 绿  孔 雀 石 绿 ( a a h t  g e n G) M l c i e r e ,M  

二 、 市场 调 查 
鱼粉 的主要原 料为 海洋捕捞 的野生  鲲鱼 ,鲱 鱼 ,沙 T鱼等 ,原则上不 应该  检 出硝 基呋喃 类抗生 素或孔雀 石绿 。但  由于我国每年鱼粉需求量超过 10万吨 , 0   市场上流 通的鱼 粉来源和 质量差异 非常  大 ,掺杂现 象 也比较普 遍 ,特别是 以淡  水鱼鱼 粉的掺 杂很可能 造成饲料被硝 基  呋喃 或孔雀石 绿污 染的现象 。此外 ,乌  贼内脏粉 也是 饲料 企业 难以品控 的一种 

及 其 它 内 脏 组 织 中。Bur (98  ae 等 18 )
报道 ,鱼暴露 于孔雀石 绿水 溶液后 ,会  很快从 水 中大 量吸收孔 雀石 绿 ,并代谢  成 简单 的无 色化 合物 一 无 色孔 雀石 绿 ,  
大约 9 %以无 色孔 雀石绿 的形式贮藏在  0

属三苯 甲烷类 染料 ,化学 名称 四 甲基代 

二氨基 三苯 甲烷 ,在水 产养殖 中孔雀 石  绿 主要 用来 抗真 菌 感染 和 杀灭 寄 生虫 ,  


肌 肉组 织 中。有 色孔雀石 绿在体 内消除 
快 ,而 无色孔 雀石绿 消除则 很慢 ,在虹  鳟鱼 肌 肉中无色孔雀 

般 用于 鱼类 防 

治 水霉病 、烂 鳃 

石 绿 的 半 衰 期 在 1  原 料 。基 于此 ,2 0 0 0 8年 2月 - 0月中国  1

盟 法案 2 0 /7 / C规定 ,动物 源性 食  02 6 5E
品 中孔 雀石 绿和 无色 孔雀石 绿残留总 量  限 制为 2 / g;日本的 肯 定 列表 也明   g k

的 大菱 鲆进 行 连 

▲劣质资源  安全现状进行调查 。  

续采样 监测 。结果表 明 ,孔雀石 绿在 大  菱鲆 的肌 肉中代 谢较快 ,其含量 降至检  测限 以下需 要 2 . ,而其 代谢物隐 色  0 3天 孔 雀石 绿存 留 时间 长 ,消除 过程 缓 慢 ,   需长达 2 1 — 5 .天 。 8 . 3 67   9

确规定 在进 口水产品 中不得检 出孔雀 石 
绿残 留 ; 我国也 明确禁 止在食 用动物 中  使用孔雀石绿 。  

三 、调 查 结 果 
20 年 ,共 随机 抽检 3 个 样 品 。 08 7   其 中鱼 粉 2 个 ,乌 贼 内脏 粉 7 ,虾  9 个

Me e 等 (9 3 yr 1 8 )的研究结果表 明 :   近年来 ,我 国出 口的鳗 鱼等 和国 内  糠 1 。进 口鱼粉 的产地 涉及秘 鲁 、巴  个 俗 多宝鱼 ” 、鳜  基斯坦 、阿根廷 、美国 、俄 罗斯 、智利 、 ) 用孔 雀石绿 处理过 的虹鳟 卯孵 化后 , 能  市 场 中的大菱鲆 ( 称 “  

特稿 
越南及马 来西亚等国 ,国产鱼粉的产地  环境 中的孔雀 石绿含量 ,而 且应大 力研  主要为 山东省 、浙江 省、河北省和大连 
的浙 江省。  

出口的养殖企业 ,被 测出产品 中含有 孔 

究从 池塘水体 中清除孔雀石 绿残留物的  雀石绿 时 ,找不到原 因所在 。由于孔 雀  石绿替代药物 。   串联质 谱这 样的大 型分 析仪器 ,大 多数  构测定 的检 测费用 又很 高 ,饲料企业 很  饲料企业 ,建议根据实 际情况 ,适 当抽 

市。乌贼 内脏 粉的产地来 自日本及我 国  方 法 , 并尽快开 发 出安 全而有效 的孔雀  石绿 的测定方 法中需要使 用液相 色谱 一  
由于硝基呋 喃类药物原 药在动物体  目前饲料企业 对于鱼粉 的品控多关  饲料 企业没有能 力配 备。而委托检测 机 

内的稳定性 只有数小时 ,故 测定硝基呋  注 于营 养成 分 ,是 否掺 有 非鱼粉 物 质 ,  

喃类原药意 义不大。而其代谢 物可与蛋  新鲜度 等问题 。很 少有企业 会想 到鱼粉  难保证批 批测定。对于使用 国产鱼粉 的 

白质紧 密结合 ,形成稳定 的残留物质 。  
采用 L — / 法 ,定量限为 : . g  C MSMS 05 /  


等水 生生 物来源原 料可能含有一 定量的 

孔雀石 绿问题 ,这也是 使得一些 涉及到  检孔雀石绿为宜。百  吾

检测 结果 : 7 3 个样 品中的硝基呋喃 

代 谢物 的检 出率为 0 。说明 目前在 我国 
市场 上流通的鱼 粉产品被硝基 呋喃代谢  物污染的几率比较低 。   孔雀 石绿及其代谢 物的测定 方法采 

附表 : 2 0年鱼粉 中硝基呋喃类及 孔雀石绿抽查结果    08
暖 l躁 滤K  ?m   喾 -- -   ■   ; ; 潮醇  ■阿圃  锄   啊墨珏 ■旧 匿疆   ■■阻嗍 砸疆  

国产鱼粉 

浙江 

广州 

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用 G / 95— 05 B T18 7 2 0 ,检 出 限 : .Ig  05 / X

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国产鱼粉  河北 

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河北 

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k 。孔雀石 绿及其代谢 物的检 出率相对  g 较高 。3 个样品 中孔 雀石 绿及其代谢物  7
的检 出率达 到 3 .‰ 最高 的 1 2 4 个样 品 
检 出 孔 雀石 绿 77 76  /g 无 色 孔  0 6 .Igk 和   X

国鱼   0江 产粉 濒 
国产鱼粉  山东荣成 

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山东荣成 

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雀石 绿 67 78 gk 。从检测结果可以  28. /g   看 出 ,孔 雀石绿及 其代 谢物 出要 出现在  国产鱼 粉 中,进 口鱼 粉中产 自越 南和智  利的 2 个样 品有微量检 出 ,可能 由流通  环节 中掺 杂产生 。在乌 贼内脏粉和 虾糠  中未检出 ,具体结果 见附表 。  

蓐l鱼粉  产
国产鱼粉 

江苏雀 
汝阳 

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国产鱼粉 

山 东威海  
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湛江 

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国产鱼粉 

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四 、分 析 原 因及 建 议 
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皂   瀚
国产鱼粉 

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江苏省  ‘ .  05

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鱼粉 中含 有高浓度 孔雀石绿 的主要 

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进 口白鱼粉  美国 

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深圳 

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原 因是掺 假。例如在进 口鱼粉 中掺 杂以  水产品加 工的副产品加 工的淡水鱼 鱼粉 
可能 导致 较高的孔 雀石绿含量 ; 另一种 
可能是 曾经被 孔雀石 绿污染的 池塘 、河 

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进口鱼粉  秘鲁 

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湛江 

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’ 进口鱼粉  马来西亚  北 京 

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流及海域 导致该地域 的天然鱼类被孔 雀  石绿污染 ,以此为原 料进行生产的鱼粉 ,  

琏 _ l 旧盘粉 {   譬 秘鲁 
进口鱼粉  秘鲁 

涮E 涿州 
浙 江嘉兴 

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含有微量 的孔雀石绿 , 后者的可能性  但 较低 。  
2 ,建议 

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进口鱼粉  智利 

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北 京 

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进口鱼粉  北 京 

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20 年 ,我国在水产养殖 中禁 止使  02
用孔雀石 绿。但由于之 前较为广泛 地应  用于水生 动物 的防病 治病中 ,以及作 为  工业性 染料 ,可能在 水体 、底泥和 河流 

乌 》    酝|澎。 薯 _ ≯ 日本 。 河 石 庄 盛   就家  
乌贼内脏粉  浙江洞头  浙江省 

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乌贼内 脏粉  渐 洞 头 
乌贼 内脏粉  浙江洞头 

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浙江省 

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的沉积物 中仍然具有相 当量的孔雀石 绿 
沉积 ,孔雀 石绿 在环 境 中残 留时 间长 ,   对 多数 水生动物有较 强毒性 ,对生 态环  境造成 了严重 的破坏 。因此 ,国内 不仅 

乌 贼内脏粉 濒   江漓头 
乌贼 内脏粉  浙江洞头 

葡汪  
浙 江 

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鸟  矗 浙 舟   浙 睁 山 骟   江山   } 
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注 :硝 基 呋 喃 代 谢 物 采 用 中 国检 验 检 疫 科 学研 究 院方 法 :C I IV 一 0 1 C T— M 0 4 ,检 出  

要对 其检 测方法进 一步加 以改进 ,监控 

限:0 5ug k ;孔雀石绿采fG / 18 7 2 0 ,检 出限:o 5 g k  .   g / f BT95—05 ] .  / g


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