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甘草黄酮分离纯化工艺


第 18 卷第 10 期 2012 年 5 月

中国实验方剂学杂志 Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae

No. 10 Vol. 18 , May , 2012

甘草黄酮分离纯化工艺
刘佳 , 季芳 , 孙陶利 , 倪京满


( 兰州大学药学院药剂学研究所, 兰州
*

730000 )

[摘要] 目的: 筛选具有酪氨酸酶抑制作用的甘草黄 酮 分 离 、 纯 化 工 艺 。 方 法: 以 甘 草 总 黄 酮 含 量 及 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 为 指标, 对甘草黄酮分离纯化工艺进行优化, 同时考 察 不 同 分 离 条 件 对 其 酪 氨 酸 酶 抑 制 活 性 的 影 响 。 结 果: 甘 草 黄 酮 的 最 佳 分
-1 上样液 pH 6 , 料液比( 甘草黄酮粗提物 -聚酰胺) 32. 48 ∶ 1 , 上 样 液 质 量 浓 度 3. 215 g·L , 洗脱 离纯化工艺为 30 ~ 60 目聚酰胺,

·min - 1·g - 1 , 洗脱流速 3 mL 洗脱剂用量 1 BV 。 结论: 采用该优选工艺成 本 低, 收 率 高, 安 全, 操 作 简 便, 剂乙醇体积分数 70% , 适合工业化大生产 。 [关键词] 甘草黄酮; 酪氨酸酶; 聚酰胺; 分离纯化 [中图分类号] R283. 6 [文献标识码] A [文章编号] 10059903 ( 2012 ) 10004904

Separation and Purification Process of Total Flavonoids from Glycyrrhiza uralensis
LIU Jia ,JI Fang ,SUN Tao-li ,NI Jing-man * ( Pharmaceutical Research Institute ,School of Pharmacy ,Lanzhou University ,Lanzhou 730000 ,China ) [Abstract ] Objective : To select separation and purification technology for total flavonoids from

Glycyrrhiza uralensis that have inhibitory action on tyrosinase. Method : With the content of total flavonoids and tyrosinase inhibitory rate as indexes , separation and purification technology of total flavonoids from G. uralensis was optimized ,and effect of different separation conditions on tyrosinase inhibitory rate were investigated in the same time. Result : Optimal separation and purification process for total flavonoids was : polyamide was 30 ~ 60 mech , pH of sample solution was 6 , solid-liquid ratio 32. 48∶ 1 ( extract of total flavonoids from G. uralensis -polyamide ) , the concentration of sample solution was 3. 215 g·L - 1 , desorption solvent was 70% ethanol , desorption velocity was 3 mL ·min - 1 · g - 1 , and elution volume was 1 BV. Conclusion : This optimized technology had advantages of low cost , high yield , safe , easy to operate. It was suitable for industrial production. [Key words ] purification 甘草为豆科甘 草 属 多 年 生 草 本 植 物, 其有效成 分主要有甘草甜素 ( 又 称 甘 草 酸 ) 、 甘 草 次 酸、 甘草 黄酮和甘 草 多 糖
[1]

total flavonoids from Glycyrrhiza uralensis ;

tyrosinase ;

polyamide ;

separation and

等生 物 活 性 业中
[3]

[2]

, 广 泛 应 用 于 食 品、 医 药、 美容等行



。 甘 草 黄 酮 以 2-苯 基 色 原 酮 为

酪氨 酸 酶 是 一 种 含 铜 酶, 在黑色素生物合成过 程中起着关键作用, 且黑色素合成量与酪氨酸酶的 活性呈正相关
[46]

母核, 具有抗氧化 、 抗 HIV 、 抗 心 律 失 常、 美 白、 降糖

。 酪氨 酸 酶 抑 制 剂 ( TI ) 主 要 通 过
[7]

[收稿日期] 20110901 ( 003 ) [基金项目] 甘肃省中医药重点项目( GZK20091) [第一作者] 刘佳, 硕士 研 究 生, 从事药物新制剂与新剂型研 Tel : 13919299036 , E-mail : liujiaand@ 163. com 究, [通讯作者]
*

抑制酪氨 酸 酶 的 活 性, 阻 断 黑 色 素 的 合 成 反 应 链。 甘草黄酮具有明确 的 酪 氨 酸 酶 抑 制 作 用 化妆品中 已 广 泛 应 用
[8]

, 在美白

。本研究以甘草总黄酮含

筛选甘草黄酮的最佳 量及酪氨酸酶抑制 率 为 指 标, 分离工艺, 考察各个 因 素 对 甘 草 黄 酮 酪 氨 酸 酶 抑 制 活性的影响 。 · 49·

倪京满, 教 授, 博 士 生 导 师, 从事药物新制剂与

Tel : 13088775264 , E-mail : nijm @ lzu. 新剂型 研 究, edu. cn

第 18 卷第 10 期 2012 年 5 月

中国实验方剂学杂志 Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae

No. 10 Vol. 18 , May , 2012

1

材料 UV1700 型 紫 外 分 光 光 度 计 ( 日 本 岛 津 ) ,

样品溶液 。 2. 5 2. 5. 1 聚酰胺的筛选 静态吸附
[911]

ISO9001 型 电 子 分 析 天 平 ( sartorius ) , M200 型 酶 标 96 微 孔 板 。 仪( TECAN ) , 玻璃 柱 ( 1. 5 cm × 20 cm ) , 甘草苷 对 照 品 ( 中 国 药 品 生 物 制 品 检 定 所, 批号 111610200604 ) , 甘草药材( 兰州市黄河中药材市 场, 经兰州大学生药 教 研 室 马 志 刚 教 授 鉴 定 为 豆 科 乌拉尔甘草 Glycyrrhiza uralensis Fisch 的根) , 酪氨酸 曲酸( 美 国 Sigma 公 司 ) , 左 旋 多 巴 ( L -DOPA , 美 酶、 95% 乙 国 Sigma 公司) , 聚酰 胺 ( 台 州 四 甲 生 化 厂 ) , 氢氧 化 钠 、 醋 酸 和 二 甲 基 亚 砜 ( DMSO ) 均 为 分 醇、 析纯 。 2 2. 1 2. 1. 1 方法和结果 总黄酮含量测定 对照品溶液的配置 精密称取甘草苷对照

准 确 称 取 处 理 好 的 30 ~ 60 ,

60 ~ 80 , 80 ~ 100 , 100 ~ 200 目 规 格 的 聚 酰 胺 各 1. 0 g, 干燥后置 100 mL 具塞锥形瓶中, 分别精密加入含 ·L - 1 的上样液 20 mL , 甘草总黄酮 3. 200 g 室温下震 ·min - 1 ) 中震荡 荡均匀, 放入摇床( 30 ℃ , 转速 100 r 12 h , 放置 12 h 后取出, 测定母液中总黄酮质量浓度 1. 454 , 1. 371 , 1. 303 g·L - 1 , 吸附率分 分别为 1. 309 , 54. 76% , 57. 34% , 59. 46% 。 由 结 果 别为 59. 27% , 30 ~ 60 , 100 ~ 200 目吸附能力最高, 达到 59% 可知, 以上 。 2. 5. 2 静态解吸 将上述吸附后的聚酰胺用蒸馏 水冲洗干净, 将其干燥后放入具塞锥形瓶中, 分别精 密量取 70% 乙醇 30 mL 至具塞锥形瓶中, 在恒 温 摇 ·min - 1 ) 内振摇 12 h 取出, 转速 100 r 测定 床( 35 ℃ , 0. 218 , 解吸液中 甘 草 黄 酮 质 量 浓 度 分 别 为 0. 455 , 0. 308 , 0. 221 g · L - 1 ,酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 64. 41% , 65. 33% , 68. 69% , 67. 67% , 解吸率分 别 为 35. 83% , 18. 58% , 20. 07% , 17. 35% 。 由 结 果 可 知, 30 ~ 60 目聚酰胺 的 解 吸 率 最 高, 达 到 35% 以 上 。 4 种规格聚酰胺对酪 氨 酸 酶 抑 制 活 性 基 本 没 有 影 响, 抑制 率 也 基 本 上 相 同, 故 最 佳 规 格 聚 酰 胺 为 30 ~ 60 目 。 2. 6 工艺参数考察及优化 pH 考察 精密量取 6 份含甘草总黄酮的样 2. 6. 1

加甲醇溶解并稀释 品 4. 99 mg 置于 25 mL 量 瓶 中, 至刻度, 摇匀, 即得 。 冰箱内保存备用 。 2. 1. 2 线性关系考察 精密吸取对照品储备液 0. 1 , 0. 2 , 0. 4 , 0. 6 , 0. 8 mL 于 10 mL 量 瓶 中, 准确加 入 7% 氢氧化钠溶 液 2. 0 mL , 室 温 放 置 5 min , 甲醇 涡旋混匀, 即得对照品显色溶液 。 取各 定容至刻度, 显色溶 液 及 其 参 比 溶 液 于 396 nm 处 测 定 吸 光 度 ( A) , 以 A 为纵坐标, 质量浓度 C 为横坐标进行线性 回归, 得方程 A = 0. 047 6 C + 0. 000 7 ( r = 0. 999 4 ) , ·L - 1 。 线性范围 1. 996 ~ 15. 968 mg 2. 2 酪氨酸酶活性抑制 率 的 测 定 反 应 体 系 为 96
-1

微孔板, 以 L-DOPA 为 底 物, 在 0. 05 mol·mL

的磷

品 溶 液 10 mL 于 50 mL 烧 杯 中, 分 别 用 0. 1 mol· mL - 1 NaOH 溶液和 0. 1 mol ·mL - 1 HCl 溶液调节样品 4. 0 , 5. 0 , 6. 0 , 7. 0 , 8. 0 的 甘 草 溶液 pH , 得 pH 3. 0 ,
-1 -1 黄酮样品溶液, 以 2 mL·min ·g 速 度 上 样 。 将 以

酸盐缓冲液( pH 6. 5 ) 120 μ L 中, 加适量待测样品溶 25 ℃ 孵 育 5 min , 液与 酪 氨 酸 酶 1 000 U , 加入 L -DOPA ( 2. 5 mmol·L nm 波长处测定 A 。 计算公式:
酶活性抑制率 = [A 空 白 - ( A 样 品 - A 背 景) ]/ A 空 白 × 100%
-1

), 37 ℃ 反 应 10 min , 在 475

上 6 份样品溶液分别 上 样 于 径 高 比 1 ∶ 10 的 聚 酰 胺 层析 柱 中, 加 蒸 馏 水 10 BV 洗 至 流 出 液 澄 清, 用 70% 乙醇 4 BV 以 2 mL·min - 1·g - 1 流 速 进 行 洗 脱, 收集洗脱液, 测定洗脱 液 中 黄 酮 含 量 分 别 为 0. 792 , 0. 777 , 0. 865 , 1. 022 , 0. 443 , 0. 595 g·L - 1 ; 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 61. 03% , 63. 89% , 63. 06% , 将 聚 酰 胺 放 入 95% 乙 醇 中 62. 15% , 63. 47% , 64. 24% 。 故选择 上 样 液 最 佳 pH 为 6。 2. 6. 2 料液比的考察 精密称取 6 份已处理的干 每份 5. 0 g , 湿法装柱 。 精密量取 ( pH 6 , 燥聚酰胺,
-1 总黄酮 质 量 浓 度 6. 496 g·L ) 甘 草 黄 酮 样 品 溶 液

A 空 白 为不加 待 测 样 品 反 应 后 的 吸 收 度; A 样 品 为 加入待测样品 反 应 后 的 吸 收 度; A 背 景 为 只 加 待 测 样 品的吸收度 。 2. 3 聚酰胺的预处理 浸泡 24 h , 装 柱, 用 95% 乙 醇 冲 洗 至 流 出 液 澄 清 无 10% 醋 混浊, 蒸干残留 物 。 5% 氢 氧 化 钠 洗 至 碱 性, 三重蒸馏水洗至中性 。 酸洗至酸性, 2. 4 样品溶液 的 制 备 称 取 甘 草 50 g , 加 95% 乙 得甘草黄酮粗提物 取 一 醇 200 mL 加热回流 1. 5 h , 定量甘草粗提物, 加 入 适 量 乙 醇 溶 解, 蒸 馏 水 稀 释, ·L 于 50 ℃ 减压回收至无醇味, 摇匀, 即得 6. 496 g · 50·
-1

5, 10 , 15 , 20 , 25 , 30 mL 以 2 mL ·min - 1 速度上样 。 分 70% 乙 醇 4 别用蒸 馏 水 10 BV 冲 洗 至 流 出 液 澄 清, · min - 1· g - 1 流速进行洗脱, BV 以 2 mL 收集洗脱液, 测

刘佳, 等: 甘草黄酮分离纯化工艺

0. 346 , 0. 552 , 0. 660 , 0. 985 , 定黄酮含量分别为 0. 233 , 0. 974 g·L - 1 ; 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 61. 64% , 61. 89% , 64. 66% , 65. 51% , 66. 19% , 66. 61% 。 故 选 择甘草黄酮与聚酰胺最佳料液比 32. 48∶ 1. 2. 6. 3 上样液质量浓度考察 精密称取 7 份已处
图1 甘草黄酮洗脱剂用量考察

理的干燥聚酰胺, 每 份 5. 0 g , 湿 法 装 柱。 精 密 量 取 总 黄 酮 质 量 浓 度 分 别 为 0. 331 ,0. 680 ,1. 492 , 2. 190 , 3. 215 , 5. 874 , 7. 418 g·L - 1 的 甘 草 黄 酮 样 品 ·min - 1 速 度 上 样 。 分 别 用 蒸 馏 溶液( pH 6 ) 以 2 mL 70% 乙 醇 4 BV 以 2 水 100 mL 冲洗至 流 出 液 澄 清, ·min - 1·g - 1 的 流 速 进 行 洗 脱, mL 收 集 洗 脱 液, 测定 0. 741 , 0. 976 , 0. 717 , 1. 631 , 黄酮含量分别为 0. 655 , 1. 257 , 1. 689 g · L - 1 ; 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 63. 86% , 62. 51% , 6349% , 65. 03% , 60. 31% , 62. 31% 。 故 确 定 最 佳 上 样 质 量 浓 度 为 3. 215 g ·L - 1 。 2. 6. 4 洗脱溶剂浓度考察 精密称取 7 份已处理 的干燥聚酰胺, 每 份 5. 0 g , 湿 法 装 柱。 精 密 量 取 质 ·L - 1 的甘草黄酮样 品 溶 液 ( pH 6 ) 量浓度为 3. 076 g ·min - 1·g - 1 速 度 上 样 。 蒸 馏 水 10 BV 洗 至 以 2 mL 40% , 50% , 分 别 用 体 积 分 数 为 30% , 流出液澄 清, 60% , 70% , 80% , 90% 的乙醇 4 BV 以 2 mL·min - 1· g - 1 流速进行洗 脱, 收 集 洗 脱 液, 测定黄酮含量分别 1. 064 , 1. 066 , 1. 150 , 1. 318 , 1. 044 , 1. 108 为 0. 813 , g ·L - 1 ; 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 47. 89% , 59. 07% , 66. 67% , 61. 85% , 68. 78% , 56. 46% , 62. 76% 。 故 确定最佳洗脱剂为 70% 乙醇 。 2. 6. 5 洗脱流速的考察 精密称取 7 份已处理的 干燥聚酰胺, 每份 5. 0 g , 湿法装柱, 精密量取含总黄
-1 酮 3. 097 g·L 的 甘 草 黄 酮 样 品 溶 液 ( pH 6 ) 以

量增大 。 当洗脱剂用量超过 6 mL 时, 醇洗黄酮含量 开始下降, 当 洗 脱 剂 用 量 为 18 mL 时, 黄酮含量较 低, 基本将黄酮 洗 干 净 。 故 确 定 最 佳 洗 脱 剂 用 量 为 100 mg 甘草黄酮粗提物用 1 BV 70% 乙醇洗脱 。 2. 7 验证试验 精密称取预处理好的干燥聚酰胺
-1 5. 0 g 1 份, 湿 法 装 柱 。 精 密 量 取 3. 087 g·L 的 甘 -1 -1 草黄酮样 品 溶 液 ( pH 6 ) 以 2 mL·min ·g 的 速 度

用 上样 。 分别用 100 mL 蒸馏水冲洗至流出液澄清, 70% 乙醇 2 BV 以 3 mL·min - 1·g - 1 的 流 速 进 行 洗 脱, 收集洗脱液, 测定黄酮含量及酪氨酸酶抑制 率。 将此验证试验重 复 3 次 。 结 果 显 示, 甘草黄酮的含 4. 998 , 5. 012 g ·L - 1 ; 酪氨酸酶抑制 量分别为 5. 177 , 66. 21% , 65. 97% 。 说 明 该 优 选 工 艺 率为 66. 67% , 稳定可行 。 3 讨论 与以 往 相 似 研 究 相 比, 本试验不同之处在于以 总黄酮含量为评价 指 标 的 基 础 上, 同时结合酪氨酸 酶抑制率考察, 从 而 确 定 该 优 选 工 艺。本 实 验 优 选 成 本 低、 安 全、 操 作 简 便、 环 保, 适合工 工艺收 率 高 、 业化大生产 。 本方法不足之处在于甘草黄酮含量的 有待改进 。 测定方法较为单一, [ 参考文献]
[ 1 ] 汲晨锋, 姜薇 . 甘草多糖的 化 学 与 药 理 研 究[J]. 哈 尔 2004 ,20 ( 5 ) : 515. 滨商业大学学报, [ 2 ] 孙芸, 阿 依 努 尔·吾 买 尔 . 甘 草 黄 酮 的 提 取 方 法 及 药 2009 , 27 ( 1 ) : 72. 理作用研究进展[J]. 新疆中医药, [ 3 ] 张志东,楚敏, 宋素琴, 等 . SP825 大 孔 树 脂 静 态 吸 附 2007 甘草 总 黄 酮 的 研 究 [J]. 农 产 品 加 工: 学 刊, ( 8 ) : 15. [ 4 ] 傅博强, 李欢, 王小如, 等. 甘 草 黄 酮 类 化 合 物 对 酪 氨 2005 , 酸酶单酚酶的抑制[J]. 天 然 产 物 研 究 与 发 展, 17 ( 4 ) : 391. [ 5 ] 沈钧, 何莉萍, 张 瑞 斌. 甘 草 提 取 物 对 酪 氨 酸 酶 活 性 2006 , 11 的抑制作用[J]. 中 国 临 床 药 理 学 与 治 疗 学, ( 8 ) : 940. [ 6 ] 马晶波, 冯树芳, 李锋, 等 . 甘 草 黄 酮 对 B16 黑 色 素 瘤 2003 , 30 ( 4 ) : 353. 细胞代谢的影响[J]. 复旦学报,

2 mL ·min - 1·g - 1 速度上样 。 蒸馏水 10 BV 冲洗至流 70% 乙醇 4 BV 分别以 1 , 2, 3, 4, 5, 6 mL· 出液澄清, min - 1 流速进行洗 脱, 收 集 洗 脱 液, 测定黄酮含量分 1. 191 , 1. 659 , 0. 950 , 1. 085 , 1. 022 g· 别为 1. 178 , L - 1 ; 酪 氨 酸 酶 抑 制 率 分 别 为 61. 71% , 67. 40% , 62. 38% , 63. 46% , 63. 48% , 62. 85% 。 故 确 定 最 佳 ·min ·g 流速为 3 mL 2. 6. 6
-1 -1

。 精密称取预干燥聚酰

洗脱剂用量的考察

· 胺 5. 0 g , 湿法装柱 。 精密量取质量浓度为 3. 097 g L - 1 的甘草黄酮样品溶液( pH 6 ) 以 2 mL ·min - 1·g - 1 70% 速度上样 。 蒸馏水 10 BV 冲 洗 至 流 出 液 澄 清,
-1 -1 乙醇以 3 mL·min ·g 流 速 洗 脱, 每 3 mL 收 集 1

份洗脱液, 测定黄酮含量, 结果见图 1 。 由图 1 可知, 随着洗脱剂用量增大, 醇洗黄酮含

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第 18 卷第 10 期 2012 年 5 月

中国实验方剂学杂志 Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae

No. 10 Vol. 18 , May , 2012

高乌甲素微乳体外透皮吸收
李西林
( 1. 上海中医药大学中药学院, 上海
1* 1 2 1 , 栾晶 , 王慧 , 马艳

201203 ; 2. 上海泽润生物科技有限公司, 上海

201203 )

[摘要] 目的: 研究高乌甲素微 乳 的 体 外 透 皮 能 力 。 方 法: 采 用 改 良 Franz 扩 散 池 和 离 体 小 鼠 皮 肤 作 为 透 皮 屏 障, 通过 HPLC 测定高乌甲素质量浓度, 计算透皮速率, 筛选高乌甲素微乳最佳组方 。 结果: 高乌 甲 素 微 乳 外 观 澄 清 透 明 , 其粒径、 载药 5. 21 g ·L - 1 , 12. 74 cm ·h - 1 , 渗透系数分别为 16. 6 nm , 粒径分布范围窄 。 结论: 高乌甲素微乳具有良好透皮能 力, 达到预期 量、 要求 。 [关键词] 高乌甲素; 微乳; 透皮吸收 [中图分类号] R283. 6 [文献标识码] A [文章编号] 10059903 ( 2012 ) 10005203

In vitro Percutaneous Absorption of Lappaconitine Micromulsion
LI Xi-lin 1 * ,LUAN Jing 1 ,WANG Hui 2 ,MA Yan 1 ( 1. College of Chinese Medicine ,Shanghai University of Traditional Chinese Medicine ,Shanghai 201203 ,China ; 2. Shanghai Zerun Biotechnology Co. Ltd ,Shanghai 201203 ,China ) [Abstract ] Objective : To study on in vitro percutaneous absorption capacity of lappaconitine

micromulsion. Method : Using improved Franz diffusion cell and excised mice skin as transdermal barrier , the content of lappaconitine was determined by HPLC. Optimum prescription of lappaconitine micromulsion was screened by calculating transdermal rate. Result : Lappaconitine microemulsion was clear and transparent , particle size , drug loading , permeation coefficient of lappaconitine micromulsion were 16. 6 nm , 5. 21 g·L - 1 , 12. 74 cm·h - 1 , respectively. Distribution of particle size was narrow. Conclusion : Lappaconitine micromulsion had a good transdermal absorption capacity , it achieved desired requirement. [ Key words] lappaconitine ; microemulsion ; percutaneous absorption 国内首创的非成瘾性镇痛新药 。 但高乌甲素口服生 物利用度较低, 半 衰 期 较 短, 需 长 时 间 口 服 给 药, 且 有一定的毒性, 鉴于以上问题, 将其制成透皮吸收制

高乌甲 素 ( lappaconitine ) 是 从 毛 茛 科 植 物 高 乌 头根中提取的一种二萜类生物碱, 具有显著的消肿 、 解热 、 局部麻醉等 作 用, 用 于 治 疗 中 度 以 上 疼 痛, 为

[收稿日期] 20111213 ( 015 ) [基金项目] 上海市教育委员会科研项目( 07cz038 ) [通讯作者]
*

Tel : 021 51322188 , E-mail : lixilin121@ sohu. com 李西林, 博士, 教授, 从事中药新剂型研究,

檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
[ 7 ] 马晶波, 黄岚, 冯树芳, 等. 甘 草 黄 酮 对 黑 色 素 细 胞 生 2003 , 36 物学 作 用 的 比 较 [J]. 中 华 皮 肤 科 杂 志, ( 10 ) : 586. [ 8 ] SHI Yan , CHEN Q X. Inhibitory effects of cinnamic acid and its derivatives on the diphenolase activity of mushroom tyrosinase. [J]. Food Chem , 2005 , 92 : 707. [ 9 ] ZHANG J P , CHEN Q X. Inhibitory effects of salicylic acid family compounds on the diphenolase activity of mushroom tyrosinase. [ J ]. Food ( 95 ) : 579. [ 10] 张伟, 葛志强 . 聚酰胺 树 脂 分 离 纯 化 复 方 山 楂 提 取 物 2009 , 1 ( 40 ) : 63. 中总黄酮的研究[J]. 中草药, [ 11] 白云娥, 漆小梅 . 聚酰胺分 离 金 莲 花 总 黄 酮[J]. 中 国 2006 , 26 ( 5 ) : 512. 医院药学杂志, Chemistry , 2006

[ 责任编辑

仝燕]

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文件名称 文件编号 分发部门 制定人 批准人 批准日期 甘草生产工艺规程 STP-SC-11048-10 颁发部门 审核人 审核日期 生效日期 行政部 生产技术部、质量管理部 ...
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