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HTGPC法分析不同聚合条件下的乙烯均聚物


维普资讯 http://www.cqvip.com 第2 5卷 第1 期  沈阳师范大学学报 ( 自然科学 版)   J un l fS ey n   om lU iesy ( trl c ne  o ra  hna gN r a  nvri Naua  i c ) o t Se Vo125.No.   . 1 20 0 7年 1 月  Jn 2 0   a. 07 文章 编 号 :17 —5 6 (0 7 0 —0 7 6 3 8 2 20 ) 1 0 6~0  4 H GP 法 分 析 不 同 聚 合 条 件 下 的 乙烯 均 聚 物  T C 武士威  ,牛 晚扬  ,田冬梅  ,付雅君  (. 1 沈阳师范大学 化学与生命科学学院 ,辽宁 沈阳 10 3 ; 10 4  2 沈 阳建筑大学 材料科学与工程学院 ,辽宁 沈 阳 10 6 ) . 1 18  摘  要 :通过高温凝胶渗透色谱对茂金属催化合成 的一 系列 乙烯均 聚物 进行 了分 析 , 以看  可 出  / i r 比从 1 0 00变到 4 0 , 0 0时 分子量分布曲线图变化不大 , 而从 4 0 00变到 7 0 0 0时 , 变化相当  大, 分布宽度从 2 4 .8增至 2 8 ; 化剂 D的活性最小 , .1催 可作 为非 对称性茂 系金 属催 化剂 ; 该聚合体  系分 子量 的大 小受 聚合 温度 的影 响很 明显 , 随温度的升高 , 子量分布 曲线 图 向左发生 很大位移 , 分   在 聚合温度 为 7 0℃时存在两个活性相当的活性 中心 .   关 键 词 :高温凝胶 渗透 色谱 ; 茂金属催化剂 ; 子量 分布  分 文献标识码 :A   中图分类号 :TQ 3 7 5   1 .  0 引     言  茂金属催化剂是近年来聚烯烃工业生产 中应用 的一种新型催化剂 , 是一种均匀的高活性单 向催化  剂… 具有以下特点 : ) 1. 1超高活性 . 以过渡金属计, 其活性大约相当于氯化镁载体类催化剂的 1 倍以上 . 0   2茂金属催化剂体系中的每个过渡金属都具有催化活性 、 ) 活性 中心浓度可达 10 且每个活性 中心都  0 %, 产生相应 的链长 , 并与相同含量的共聚单体发生反应 , 而齐格靳——那塔催化剂中仅有 1 %~3 %的活  性 中心具有活性 . ) 3催化剂选用灵活, 既可使用单组分茂金属催化剂 , 又可使用混合 的茂金属催化剂 ,   还可以根据需要与 zN催化剂接枝 , . 生产各种结构及性能的均聚物 . 卢泽俭 l等 曾采用含稀土钛系催  2 J 化体系合成出了乙烯 2 苯乙烯无规共聚物 . l d  ee h l等采用 C TB 3B cF ) 催化体系制  Ca i P lc i3 u o l c a  J p iz ( 653 / 备交替共聚物 ;9 5 , en  la J 19 年 Lo e i [ 等用茂锆化合物均相催化体系得 到乙烯 2苯乙烯无规共聚物 ; O v    5i辉等[也曾采用 C T ( b)/ O为催化体系合成出乙烯 2 EE 5 ] p i z MA O   苯乙烯嵌段共聚物 ; o D w化学公司    J 采 用 ise 术合 成 出了微 结构 可从结 晶到无定形 之 间变化 的乙烯 l . ni 技 t 7 这种催 化剂在 一套 聚烯烃装 置 中  J 不需对原装置进行改动 , 就可生产超高分子量聚乙烯 、 高密度聚乙烯、 低密度聚乙烯 、 极低

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