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IChOLand08-08


第 22 届全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟试题

第一题: 分) (4 本题考考你对化学史的了解程度,请将下面的化学家与主要的贡献连线配对 阿雷尼乌斯 化学热力学的奠基人 范特霍夫 配合物结构理论的奠基人 维尔纳 发现有机镁试剂并广泛用于有机物合成 格利亚 电解质溶液电离理论的创始人 第二题: 分) (6 铝是地球上最丰富的元素,历史上冶炼铝的过程十分的曲折,德国的化学家 Wohler 在 1827 年时,通过下面的两个过程制得了铝: 1) 将氧化铝,糖,碳及油脂压紧,烧结得到致密的混合物,将该混合物置于炙热的管子中, 通入氯气,产生另一种气体 X。 2) Na 与 X 反应,生成金属铝 1. 请写出 X 的化学式。

2. 请写出上面两步的方程式。

第三题: 分) (6 在单环共轭体系中, 如果共轭的电子数为 4n+2 个, 那么该环状体系显示出特殊的稳定性 (芳 香性) ,由此请解释下列现象: 1、 烃类的极性应该非常小,而下面化合物的极性非常大:

2 2、 空间结构成四元环状的 S 4 ? 离子可以稳定存在

第四题(8 分) 液晶是我们生活中使用非常广泛的一种物质状态,它是液态的,但却是各向异性的,所以它 既有液态物质的性质也有晶态物质的性质。 下面的反应是合成液晶的一种反应:

1、 请模仿上述反应完成下列反应式 1)

2)

2、 合成液晶的反应可以用 Pd 做催化剂,有人提出了一种合适的 Pd 做催化剂的反应机理, 请在下面的框图中填入合适的分子。

第五题: (14 分) 氟化硝酰(NO2F)是一种无色有刺激性臭味的化合物,熔点 107K,沸点 201K,有极性,是 良好的氟化剂和氧化剂。 1、 在 Pt 管中将 AgF 加热到 513K,通入 NO2Cl 气体,可生成 NO2F。 1) 请写出该化学反应方程式。 2) 请指出该反应进行的动力。

2、 请分析 NO2F 分子中个原子的成键情况,并指出 NO2F 分子的空间结构。

3、 NO2F 分子与 Zn 作用后产物中有 N2O3 生成,请写出反应的化学方程式。

4、 NO2F 与 AsF5 作用可以生成一种离子化合物,请分别写出这个离子化合物中阴阳离子的 化学式与立体构型。

第六题: (13 分) 化学镀镍由于具有镀层厚薄均匀,抗腐蚀性能和耐磨性能号,操作方便的优点,在众多的工 业领域中有广泛的应用,化学镀镍所用的还原剂主要是次磷酸盐,硼氢化钠,水和肼等,当 用次磷酸钠作为反应的还原剂时需要及时分析, 补充调整次磷酸钠的浓度, 所以反应的过程 中需要快速地测定次磷酸钠的浓度,一般使用容量分析的方法。 已知:酸性介质中,次磷酸可以被碘氧化为亚磷酸,亚磷酸并可以被进一步氧化为磷酸。 1. 请写出次磷酸和亚磷酸被碘氧化的方程式

已知:次磷酸被氧化的反应速率非常大,而亚磷酸被氧化的速率较慢。 2. 请设计一种分析镀液中的次磷酸钠的浓度的方法(包括必要的步骤与计算式) 。

第七题(12 分) 在金属有机化合物领域,钛的化学丰富多彩,这不仅是由于钛的资源比较丰富,也因为茂化 钛的化合物比较稳定也比较容易提纯,可以进行各种化学反应,也是容易制得的原始原料, 例如利用环戊二烯钠( C5 H 5 Na )与四氯化钛反应,可以得到含钛的金属有机化合物 X,X 中的各种元素百分含量为: Ti 19.22 C 48.22 H 4.047

1、 请推测这种金属有机化合物的化学式。

2、请画出这种化合物的立体结构。

3、 请说明 X 中 Ti 元素的氧化态。

4、 X 可以与硼氢化钠在 THF 中反应生成一种含有四元环的深蓝色顺磁性化合物,请写出该 化合物的结构简式,并猜测该反应中的一种副产物。

第八题: (17 分) BiCl3 的水溶液在酸度不断变小的过程中会水解生成 BiOCl,它的晶体可看作 Cl,O,Bi 三层 离子子堆积而成,沿 z 轴方向的投影图及层与层之间的相对位置关系如下。

BiOCl 晶体是四方晶系,每个晶胞中含有两个 BiOCl 单元。 1. 请忽略层与层之间的位置关系(将上图看作二维图形) ,在上述图中画出一个结构基元。 (2 分) 2.请通过计算证实 BiOCl 的经验式。 分) (3

3.Bi 离子与 Cl,O 离子形成的配位多面体是___ ____。 分) (2 A.四面体 B.八面体 C.立方体 D.四方反棱柱 4.在该晶体中 Cl1 层与 Cl2 层的化学环境(相同/不相同) 分) (2 ,Cl1 层与 Cl2 层与 Bi1 层是 否都有作用(都有/不都有)(参考下表数据) 分) 。 (2

5.请用简单的几何关系及上表数据计算验证 BiOCl 晶体的密度(BiOCl 的实际密度为 7.7 g/cm3)(6 分) 。

第九题: (20 分) 一叶萩碱是一叶萩植物中主要的生物碱, 1956 年首先由 Muraveva 等提取分离得到, 于 确定 其结构为下图。

一叶萩碱有兴奋中枢神经并升高血压的作用, 临床用于治疗面神经麻痹, 小儿麻痹等后遗症。 下面是一条一叶萩碱的合成路线。

1. 请写出 A~H 的结构式

A:

B:

C:

D:

E:

F:

G:

H:

2.请回答一叶萩碱有几个立体异构体。


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