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TADF材料以捐赠者为基础取代苄腈和2


TADF 材料以捐赠者为基础取代苄腈和 2,4,6-三羟甲基氨基甲烷
黄斌, 江伟, 阪欣欣 , 徐环歌 , 孙跃明
中国江苏省南京市东南大学化学与化学工程系P.r.211189 中国江苏省南京市东南大学成贤学院化学与制药工程系p.r.210088 通讯作者电话/传真:86 25 52090621 电子邮件地址:101011462@seu.edu.cn 摘要:

一系列TADF材料根据捐赠者取代苄腈和相应的三聚物 2,4,6-三苯基 -1,3、5-三嗪被铃木交叉耦合反应合成。电子共轭连接的影响,这些 材料的光物理和电化学性质,被广泛研究紫外-荧光光谱测量,循环伏 安法(CV),以及x射线晶体分析和理论计算。 单线态和三线态的能量差 距从 0.75 eV在这些材料调整到 0.18 eV系统地改变电子供体和受体 单元。关键词:咔唑、三嗪、氰苯、三苯胺,TADF 1、介绍 近年来,巨大的努力已经发展的材料制成的磷光有机发光二极管 (PHOLEDs)由于 100%理论内部效率。[1 - 6]磷光材料和荧光粉获得 高效PHOLEDs是不可或缺的。 然而,红外等传统宝贵荧光粉基于过渡金

属(Ⅲ),Pt(Ⅲ),或操作系统(Ⅱ)是相当昂贵的。 低成本替代品的发展 吸引了越来越多的关注。(7 - 8)对这个问题很有前景的解决方案是 使用热激活延迟荧光(TADF)材料,因为他们有潜力替代成本效益的荧 光粉,高效和环境有机发光二极管(第四)。 总的来说,分子与高效TADF需要一个小的能量差距单线态和三线态 (△EST)有助于扭转系统交叉(ISC)。 实现高效TADF[9],最可能的方式 是通过双基于分子内电荷转移化合物(ICT)在系统包含的施主和受主 根。 在基于ICT的化合物,最高占据分子轨道(人类)和最低空置的分子 轨道(与)将本地化的捐赠(D)和接受者(A)根,分别。 因此,人类的有效 分离,与导致小△EST。已经进行了很多尝试发展的材料小△EST。各 种TADF材料根据捐赠者取代苯甲腈(9 日 14 日至 15 日)三嗪第 16 25[]砜类[26],苯甲酮[29], 螺芴衍生物[30],恶二唑和三唑[31]已 经设计并应用于实现高性能有机发光两极管 最近,我们这组报道双主机组成的电子传输 2,4,6-trisphenyl-triazine和空穴传输得咔唑,即 2、4,6-tris(3 -((9 -苯基)carbazol-3-yl)苯基)三嗪(方案 1,TPCPZ)。[32]利用 TPCPZ作为基质材料,高效可溶液加工单层绿色PhOLED已经实现。 密度 泛函理论(DFT)透露,与水平TPCPZ本地化主要在 2、4、6-三苯基l-1 3,5-三嗪单元,而人类水平分布在外层得咔唑碎片分子轨道有限的重 叠。低分子轨道重叠在一个分子可能会导致一个小△EST。验证TADF TPCPZ的行为,我们提出物理特征的详细研究,包括荧光延迟效应,延

迟荧光寿命和含时密度泛函理论(TD-DFT)。 揭示分子构型的重要性给 予有效TADF、三苯胺取代 2,4,6-三苯基l-1,3、5-三嗪(方案 1,TTPAPZ),得咔唑和三苯胺取代苄腈(方案 1、PCBN,TPABN)准备的比 较。 2、试验性的 2.1、总体 DFT计算这些化合物进行了使用高斯 09 年的程序包。 [33]的计算进行 了优化在B3LYP /意思是(d)的理论水平。使用软件分子轨道是可视 化。 研究这些化合物的激发态的性质,我们进行量子化学计算,这些化 合物的低洼激发态利用含时密度泛函理论(TD-DFT)。 最低的十个单线 态和三线态激发态的计算是通过TD-DFT方法在优化基态几何图形使 用相同的设置功能和基础。 所有材料和试剂购买从商业来源和使用前未经纯化。1 h NMR和 13 c NMR光谱被记录在一个力量在室温下ARX300 核磁共振谱仪。元素分析 进行一个元素分析仪不同的EL中文元素分析仪。 质谱是记录在一个热 电子公司芬尼根 LTQ质谱仪。 紫外可见吸收光谱被记录在分光光度计 (安捷伦 8453)和PL光谱被记录在一个荧光分光光度计(Jobin Yvon,FluoroMax-3)。循环伏安法测量了普林斯顿大学应用研究稳压 器/恒流器模型 283 伏安分析仪以解决方案的扫描速率(打出 10 米)100 mV s - 1 传统的三电极组成的配置板工作电极,铂银钢丝

pseudo-reference电极和铂丝电极。支持电解质是四丁铵方法 (TBAPF6,0.1 米)和二茂铁被选为内部标准。解决方案是洋溢着一个 常数氮流测量前十分钟。
Br I N H K2CO3 1,10-Phenanthroline CuI DMF N NBS THF N bis(pinacolato)diboron KOAC Pd(dppf)Cl2 1,4-dioxane N O BO

1 bis(pinacolato)diboron N Br KOAC Pd(dppf)Cl2 1,4-dioxane N

N

NBS THF

O B O N 2 N

N CN 1 1 K2CO3 Pd(Ph3P)4 toluene/ethanol/H2O K2CO3 Pd(Ph3P)4 toluene/ethanol/H2O N

N

N

Br

N TPCPZ

PCBN

CN CF3SO3H Br Br

N N

N

CN 2 K2CO3 Pd(Ph3P)4 toluene/ethanol/H2O TBrPZ

Br N 2 Na2CO3 Pd(Ph3P)4 N N N

N

N

TPABN

toluene/ethanol/H2O

N

TTPAPZ

方案 1.四个化合物的合成路线 2.2、合成 3 -((9 -苯基)carbazol-3-yl)苄腈(PCBN) 3-bromobenzonitrile的解决方案(0.546 克,0.546 中毒)和N-苯基-3 -(4、4、5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-yl)6 h-咔唑(1、1.107 g、

1.107 中毒)在 20 毫升的甲苯和 4 毫升乙醇添加 2 毫升的水K2CO3 2.0 米高的解决方案。当时反应混合物与氮气十分钟之前添加 tetrakis(三苯基膦)钯(0)(0.055 克,0.055 中毒)。 回流冷却 24 小时 后下氮、 产生的混合物冷却至室温,然后注入水和提取 60 毫升(3×20 毫升)以结构。合并后的有机相冲了 20 毫升(2×10 毫升)和无水 Na2SO4 饱和氯化钠水溶液和干。旋转蒸发除去溶剂后的残渣被硅胶 柱层析法纯化买得起PCBN为白色固体。产量:0.76 克(73.62%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)δ (ppm):8.35(年代,1 h),8.24 - -8.21(d,1 h),8.01 - -7.93(t,2 h),7.69 - -7.36(米,12 小时)。13 c NMR(75 MHz,CDCl3)δ (ppm):110.46,110.74,113.25,119.24,119.48,120.75 ,120.79,123.57,124.44,125.44,126.88,127.39,128.10,129.92,13 0.25,130.37,131.06,131.22,131.91,137.73,141.19,141.82,143.5 0。女士(MALDI-TOF)[m / z]:C25H16N2 计算的,344.13,发现,344.06。 肛交。计算的。C25H16N2(%):87.18 C,H,4.68;8.13 N。发 现:C,87.28;87.28;8.19 N。 合成 3 -((9 -苯基)carbazol-3-yl)苄腈(TPABN) 过程类似于用于PCBN之后但在N,N-联苯l-4——(5-tetramethyl-1 4、4、5 日,3 日 2-dioxaborolan-2-yl)苯胺(2)而不是 1。产量:0.65 克(62.54%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)δ (ppm):7.83(年代,1 h),7.79 - -7.77(d,1 h),7.59 - -7.48(米,2 h),7.44 - -7.41(d,2 h),7.32 - -7.26(米,4 h),7.16 - -7.04(米、8 小时)。13 c NMR(75

MHz,CDCl3)δ (ppm):113.29,119.33,123.26,123.70,123.85,124.75 ,125.19,128.11,129.45,129.82,129.96,130.45,130.37,131.21,13 2.45,142.25,147.73,148.66。女士(MALDI-TOF)[m / z]:C25H18N2 计算的,346.42,发现,346.28。肛交。计算的。C75H48N6(%):86.68 C,H,5.24;8.09 N。发现:C,86.74;86.74;8.13 N 合成的 3 ',3 ',3”“——(6-triyl 5-triazine-2 1 日,3 日,4 日) 三(N,N-diphenyl -(1,1’联苯)4-amine)(TTPAPZ) 解决方案 2、4 6-Tris(3-bromophenyl)三嗪(TBrPZ)(0.546 克,0.546 中毒)和 2(1.113 克,1.113 中毒)在 20 毫升的甲苯和 4 毫升乙醇添加 2 毫升的水Na2CO3 2.0 米高的解决方案。当时反应混合物与氮气十分 钟之前添加tetrakis(三苯基膦)钯(0)(0.055 克,0.055 中毒)。回流 冷却 24 小时后下氮、产生的混合物冷却至室温,然后注入水和提取 60 毫升(3×20 毫升)以结构。合并后的有机相冲了 20 毫升(2×10 毫 升)和无水Na2SO4 饱和氯化钠水溶液和干. 旋转蒸发除去溶剂后的残 渣被硅胶柱层析法纯化买得起TTPAPZ黄色固体。产量:0.44 克 (42.37%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)δ (ppm):9.00(年代,3 h),8.77 -8.74(d、3 h),7.86 - -7.83(d、3 h),7.67 - -7.64(d,9 小时),7.31 - -7.06(m,36 小时)。13 c NMR(75 MHz,CDCl3)δ (ppm):123.44,124.33,124.88,127.42,127.92,128.34 ,129.48,129.73,131.12,134.96,137.12,141.40,147.90,148.05,17 2.03。女士(MALDI-TOF)[m / z]:C75H54N6 计算的,1038.44,发

现,1038.38。肛交。计算的。C75H48N6(%):86.68 C,H,5.24;8.09 N。 发现:C,86.74;86.74;8.05 N。 3、结果与分析 3.1、制备与表征 方案 1 显示这四个化合物的合成路线和结构。1 根据文学过程与咔唑 合成材料开始。 根据文献[34]2 合成过程以三苯胺为原料开始。 TBrPZ 根据文献合成过程。[35]随后,铃木交叉耦合反应TBrPZ或 3-bromobenzonitrile与目标化合物 1 或 2 导致收益率为 42.37% 73.62%。最后,产品被硅胶柱纯化方法给很纯的产品。1 h NMR、13 c NMR matrix-assisted激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)和元 素分析确认这四个化合物的化学结构。 3.2、DFT计算 DFT计算进行来洞察这四个化合物的几何和电子结构。 结果表 1 中列 出,细数,与图 1 所示的四个化合物。捐助者之间的二面角角度和邻近 的四苯基环化合物计算 35°——37°优化基态几何图形。 TPCPZ细数和 TTPAPZ离域在外面得咔唑和三苯胺单元,而他们与离域在中央 2,4,6-trisphenyl-1,3、5-triazine单元小分子轨道重叠,表明他们 HOMO-to-LUMO转换有强壮的CT特征。[27]分子轨道的明确分离导 致较小的△EST TTPAPZ(0.18 eV)比TPCPZ(0.37 eV),这可能属性越 高电子基三苯胺比较能够得咔唑。结果是一致化合物TXO-TPA和

TXO-PhCZ报道。[36]其中,改变的捐赠得咔唑三苯胺组诱发△EST的 减少。 6-trisphenyl-1 改变受体 2,4 日,3 日 5-triazine氰苯单元,分子轨 道重叠变大,从而导致更大的PCBN△EST(0.75 eV),TPABN(0.62 eV)。 如图 1 所示,从 0.75 eV能量的区别是调到 0.18 eV操纵受体和捐赠者 单位。 表 1。 三联体和单线态激发能量(垂直过渡),振子强度(f)和转换 配置的四个化合物计算TD-DFT在B3LYP /意思是(d)。
化合物 偶极矩 双面角 状态 电势 (eV)
PCBN

f

主要配置 [a]

电势差(eV)

3.8005

37.91

S1 S2 T1 T2 S1 S2 T1 T2 S1 S2 T1 T2 S1 S2 T1 T2

3.76 3.91 3.02 3.25 3.36 3.65 2.74 3.22 3.19 3.19 2.82 2.90 2.82 2.82 2.64 2.66

0.0972 0.0209 0.00 0.00 0.2433 0.3383 0.00 0.00 0.0028 0.0099 0.00 0.00 0.0093 0.0136 0.00 0.00

H-L H-L+1 H-L H-L+1 H-L H-L+1 H-L H-L+1 H-L+1 H-L+1 H-L H-L+1 H-L H-1-L+1 H-L H-1-L+1

0.69517 0.63824 0.34348 0.44052 0.70299 0.69960 0.50424 0.58146 0.5965 0.34505 0.18267 0.37700 0.48184 0.64203 0.16642 0.42097

0.75

TPABN

5.5285

35.69

0.62

TPCPZ

2.3316

37.45

0.37

TTPAPZ

0.1009

35.92

0.18

(一)H→L代表人类与过渡。励磁配置最高的贡献,连同相应的过渡对 称和涉及轨道的性质。主要配置(一)

图 1、优化几何图形和计算人类与密度地图四个化合物

3.3,结构参数 TPAPN的分子结构是通过单晶x射线晶体分析进一步确定。TPAPN的单 晶是获得缓慢的甲苯溶液在室温条件下,蒸发和沉积数量是 994818 年控烟条例,水晶表 2 中数据进行了综述。如图 2 所示,TPAPN揭示了 一个扭曲的分子结构之间的双面角为 26.8 o两个苯基环。从上述数 据,建立了分子的non-planarity和刚度,在阻止分子特性基本接近包 装,因此严重的浓度猝灭。 含氰基的单元结构有利于减少接合,可能导 致高的三重态能量。 对于π 共轭分子, 分子的堆积方式也严重影响分子的荧光性能。 常见 的分子的堆积方式有J型和H型。 J型是指分子以头尾相接的结构排列, 有利于获得高效率荧光;相反,H型是指分子由于分子之间强烈的相 互作用以头头相接,尾尾相接的结构排列,常常导致分子由于π -π 相互作用,形成基激复合物降低发光效率。从图中我们可以看出,分

子的电子给体靠近另一个分子的电子受体,是典型的J型堆积方式, 此类分子具有较强的荧光强度

图 2(a)ortep tpapn

(b)、复合的TPAPN水晶包装

表 2、水晶TPAPN数据和结构优化
实验式 CCDC No. 相对分子量 温度 波长 晶系、空间群 晶胞参数 C25H18N2 994818 346.41 293(2) 0.71073 ? 单斜晶体 a = 14.441(3) ? α = 90.00? b = 8.234(16) ? β =108.78(3)? c = 16.817(3) ? γ = 90.00? 1893.2 (7) ?3 4, 1.215 Mg/m3 0.071 mm-1 728 0.10 × 0.20 ×0.30 mm 1.66 to 25.43 deg. 0<=h<=17, 0<=k<=9, -20<=l<=19 3482 / 1664 [Rint = 0.0911] 0.9789 and 0.9929 在满F2 的矩阵最小乘二 3482 / 0/ 244 R1 = 0.0663, wR2 = 0.1484 0.151 and -0.156 e· ?-3

体积 Z,计算密度y 吸收系数 F(000) 晶粒大小 数据收集范围 限制指数 反射/独特的收集 最大最小分钟传输 改进方法 数据/约束/参数 最后指数 最大峰和洞

3.4、紫外线吸收光谱

图 3 描述了四个化合物的紫外可见吸收光谱在甲苯的解决方案。表 2 包含了一个更详细的清单,这些化合物在不同溶剂的紫外可见吸收光 谱。三个主要吸收带定位的范围 200 - 250,250 - 300,300 - 350 nm, 相应的苯- *转换这些化合物,和- *转换从捐助者(三苯基胺或得n咔 唑)受体(苄腈和 2、4、6-三苯基-1 3,5-三嗪),分别和分子内电荷转 移状态。 吸收边的紫外可见吸收、 光学禁带(如)值的四个化合物可以 估计 3.50 - -3.03 eV与相应订单PCPN > TPAPN > TPCPZ > TTPAPZ, 一致的计算。结果表明,TPCPZ和TTPAPZ展览如值低于PCPN TPAPN。这 些观察表明,亲水(数字-模拟)类型结构展品如价值高于 donor-acceptor-donor(D-A-D)类型结构。 这可能归因于ICT的减少导 致减少——共轭和宽禁带。 捐献者也影响带隙的价值。 TPAPN和TTPAPZ 展览如值低于PCPN TPCPZ。结果类似于报道sulfone-based衍生品 CzS2 和DAPSF。[37-38]其中,改变的捐赠得咔唑三苯胺组诱发减少值 从 3.16 eV 2.95 eV。

1.0

Normalized intensity

0.8 0.6 0.4 0.2 0.0

PCPN TPAPN TPCPZ TTPAPZ

400

500

600

Wavelength (nm)

图 4、归一化光致发光光谱的四个化合物甲苯

1.0

Normalized intensity

0.8 0.6 0.4 0.2 0.0

PCPN TPAPN TPCPZ TTPAPZ

400

500

600

Wavelength (nm)

图 5、归一化光致发光光谱的四个化合物甲苯 表 3、在不同溶剂的光谱特性
TPAPN PCPN TTPAPZ TPCPZ

溶剂

?f ??, n? UV
己烷 甲苯 二氯甲烷 0 0.013 0.217 341 340 340 341

PL

??
3351 4842 6940 7586

UV 347 349 348 348

PL

??
2293 2544 2762 4464

UV

PL

??
8103 10519 9217 9479

UV

PL

??
5550 7047 9232 10059

385 407 445 460

377 383 385 412

310 310 310 310

414 458 434 441 507

332 330 335 334

407 430 485 503

二甲苯甲酰 0.274 胺 甲醇

3.5、光激发光 图 4 描述了光致发光(PL)光谱的四个化合物甲苯。 四个化合物表现出 广泛而无定形的发射波段最大在甲苯 383 - 460 纳米,这可以归结于 信息通信技术。 一样的λ max价值观四个化合物,其发射最大值(λ fl) 通常依赖于受体组。 结果表明,TPCPZ和TTPAPZ展览在最大发射波长比 PCPN和TPAPN更长。 改变受体从苄腈 2 6-trisphenyl-1,3、 5-triazine 引起转变的最大发射波长变得更长。这可能归因于-共轭的增加。供 体组也有一个对排放的影响最大。结果类似于报道sulfone-based衍 生品CzS2 和DAPSF。[37]。其中,改变的捐赠得咔唑三苯胺组诱发排 放最大的转变以从 416 纳米到 424 纳米。 我们测量了荧光光谱在不同 极性的溶剂。在极性溶剂甲醇,排放最大四个化合物的红移至 474 479 海里。相反,在非极性溶剂正己烷、四个化合物的排放最大蓝移 至 377 - 414 海里。1 - 4 的斯托克斯的变化是非常大的在极性溶剂 与非极性溶剂相比,显示相当大的能量稳定激发态的极性溶剂。 这四个化合物的磷光光谱测量从冷冻 2-甲基四氢呋喃矩阵在 77 k图 5 所示。这四个化合物的三重态能量价值确定为 2.63 - -3.20 eV能

源 0 - 0 磷光发射,匹配计算的。 3.6、延迟荧光 表 3 列出了提示和延迟荧光寿命的四个化合物甲苯。在空气中,这些 解决方案已经引用海明威一生的 4 - 6 ns提示荧光。冒泡氮通过解 决方案后 10 分钟排除氧气,如图 7 所示,S1(支持信息),瞬态光致发光 衰减特征这些解决方案显示双组分衰变归于提示和延迟荧光,由张符 合结果报告等[27]。1 a-5a延迟荧光的甲苯、一生的 234 - 285μ s, 超过四个数量级以上提示荧光,一生的 6-30 ns。观察 4 显示最大的 增加延迟荧光寿命比较促使 4 荧光显示,可能是最潜在TADF发射器 1 a-5a之一。 表 3 循环伏安法,光致发光性质和理论计算能量水平的四个化合物。
TPABN 最低占据轨道(eV)a 最低占据轨道(eV) 最高占据轨道(eV) 乙二醇eV) 单峰(eV)
a a a

PCBN -1.31 -1.94 -5.52 -5.44 4.21 3.50 4.11 3.25 3.20 0.75 1.52 145 0.2164 0.0599 0.2888

TTPAPZ -1.77 -1.97 -4.92 -5.00 3.15 3.03 2.82 2.64 2.64 0.18 12.47 166 0.1762 0.2648 0.2056

TPCPZ -1.68 -2.16 -5.25 -5.39 3.57 3.23 3.19 2.82 2.63 0.37 10.12 133 0.1783

-1.39 -1.93 -5.09 -5.13 3.70 3.20 3.36 2.74 3.00 0.62 1.87 161 0.5203 0.0164

最高占据轨道(eV) 乙二醇(eV) 单峰eV)a 三重线(eV)

? EST (eV)a
τp (ns) τd (μs)
b

△EST

0.3025

0.1418 0.2167

a、理论上计算能量水平的四个化合物

b、在缺乏氧气(通过冒泡氮通过解决方案 10 分钟排除氧气) 3.5、电化分析 这四个化合物的电化学性质进行了研究在解决方案通过简历使用 TBAPF6 为支持电解质,二茂铁为内部标准。在以阳极扫描解决方案、 PCPN TPCPZ TTPAPZ表现出可逆的氧化过程,可以分配给捐赠者的氧化 单元。 TPAPN表现出类似的不可逆的氧化过程,可以分配给电子基三苯 胺氧化的一部分。未发现还原波。氧化潜力的基础上开始,人类的能 量水平的四个化合物估计有-5.40 eV(PCPN),-5.39 eV(TPCPZ)-5.01 eV(TPAPN)和-5.02 eV(TTPAPZ)与价值观一致估计的DFT计算的顺序。 他们的与被估计为-1.81,-1.90 和-1.99 和-2.16 eV人类能量水平和 能系带

TTPAPZ

TPCPZ

Current

TPABN PCBN

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

+ Potential(V vs Fc/Fc )

图 5。氧化的一部分简历曲线的四个化合物以结构的解决方案

4、结论 总之,我们设计和合成了一系列TADF材料根据捐赠者取代苄腈和 2、 4、3、5-三嗪 6-三苯基-1。photo-physical属性四个化合物的详细 调查了DFT计算,紫外、荧光光谱测量,和简历。单线态和三线态之间 的能隙(△)在这些化合物从 0.75 eV调到 0.75 eV的操作位置和捐赠 者的数量单位。基于这项研究中,我们提出一个新颖的策略优化的能 量差距在两极系统单线态和三线态TADF操纵宪法的受体和捐赠者单 位。 应答。这项工作得到了国家自然科学基金(格兰特No.51103023 和 21173042)和中国国家基础研究项目(批准No.2013CB932900)

1 Normalized Y1 ExpDec2 of Normalized Y1

Normalized Y1

0.1

0.0

0.5

1.0 Time (ms)

1.5

2.0

此前报道,荧光的个人PLQYs(FF)和TADF(FTADF)可以从总PLQY通过比 较杰出的提示和延迟组件的整体强度的瞬态光致发光spectra18。然

后,荧光(kF)的速率常数和TADF(kTADF)可以计算使用方程(1)和(2): kF = FF /特遣部队(1)kTADF = FTADF / tTADF(2)FF相关荧光的速率 常数,内转换(kIC)和系统交叉(kISC)通过方程(3)15:FF = kF /(kF + 断裂韧性+ kISC)(3) 与高量子产率和大型FTADF发射器/ FF比率,如PXZ-DPS和DMAC-DPS kISC。预计kF?断裂韧性,因此可以简化方程(3) FF = kF/(kF + kISC) (4) 因此,kISC PXZ-DPS和DMAC-DPS估计为 5.4×107 和 3.7×107 s21,分 别。虽然这些利率明显低于过渡金属配合物(101021013 s21)(参考文 献 2、10)这似乎并没有阻止有机TADF发射器实现高效kTADF 考虑到tTADF(。1 ms)通常是足够长的时间达到热平衡的放松在室温 下激发态,McMillin的两国模型建立了CT铜(I)配合物可以用来解释 推迟发射TADF发射器只有一个三重态(即 3 CT)低于 1 CT(参 11、12)。 观察到的推迟发射率(水)两国的系统被表示为一个 kISC-independent玻耳兹曼平均:水= kFK + kP,CT1 + K(5)K = 1/3 exp(?桌子/ RT)(5 b)kP,CT,R,T和 1/3 表示速率常数的磷光 3 CT状 态,理想气体常数,绝对温度、 T1 和S1 的简并的比例,分别。 芳香族化 合物、kF和kp通常s21 106 - 109、1022 - 1 s21 respectively35。 因此,kP,CT?kFK预计在室温下桌子时小于 0.3 eV(K.3.0×1026),与 观测一致,TADF占据了推迟了发射器发射在室温下用DEST。 此外,鉴于DEST通常是大于 0.05 eV CT分子(0.05 K,在 300 K)16 - 26,

方程(5)可以简化为水= kTADF = kFK(6) 参考文献:
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