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人教版高中化学选修4第二章《化学反应速率和化学平衡》知识点归纳


第二章 化学反应速率和化学平衡
一、化学反应速率 1. 化学反应速率(v) ⑴ 定义:用来衡量化学反应的快慢,单位时间内反应物或生成物的物质的量的变化 ⑵ 表示方法:单位时间内反应浓度的减少或生成物浓度的增加来表示 ⑶ 计算公式:v=Δ c/Δ t(υ :平均速率,Δ c:浓度变化,Δ t:时间)单位:mol/(L?s) ⑷ 影响因素: ① 决定因素(内因):反应物的性

质(决定因素) ② 条件因素(外因):反应所处的条件 外因对化学反应速率影响的变化规律 条件变化 反应物的 浓度 气体反应 物的压强 反应物的 温度 反应物的 催化剂 其他 增大 减小 增大 减小 升高 降低 使用 撤去 活化分子的量的变化 单位体积里的总数目增多,百分数不变 单位体积里的总数目减少,百分数不变 单位体积里的总数目增多,百分数不变 单位体积里的总数目减少,百分数不变 百分数增大,单位体积里的总数目增多 百分数减少,单位体积里的总数目减少 百分数剧增,单位体积里的总数目剧增 百分数剧减,单位体积里的总数目剧减 光,电磁波,超声波,固体反应物颗粒的大小, 溶剂等 ※注意:(1)、参加反应的物质为固体和液体,由于压强的变化对浓度几乎无影响,可以 认为反应速率不变。 (2)、惰性气体对于速率的影响 ①恒温恒容:充入惰性气体→总压增大,但各分压不变,各物质浓度不变→反应速率不变 ②恒温恒体:充入惰性气体→体积增大→各反应物浓度减小→反应速率减慢 反应速率的变化 增大 减小 增大 减小 增大 减小 剧增 剧减 有影响

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二、化学平衡 (一)1.定义:一定条件下,当一个可逆反应进行到正逆反应速率相等时,更组成成分浓度 不再改变,达到表面上静止的一种“平衡”,这就是这个反应所能达到的限度即化学平衡状 态。 2、化学平衡的特征 逆(研究前提是可逆反应);等(同一物质的正逆反应速率相等) ;动(动态平衡) 定(各物质的浓度与质量分数恒定) ;变(条件改变,平衡发生变化) 3、判断平衡的依据 判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据 例举反应 mA(g)+nB(g) C(g)+qD(g) 平衡 平衡 平衡 不一定平衡 平衡 平衡 不一定平衡 不一定平衡 平衡 不一定平衡 平衡 不一定平衡 平衡 不一定平衡 平衡 ①各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定 混合物体系中 各成分的含量 ②各物质的质量或各物质质 量分数一定 ③各气体的体积或体积分数一定 ④总体积、总压力、总物质的量一定 ①在单位时间内消耗了 m molA 同时生成 m molA,即 V(正)=V(逆) ②在单位时间内消耗了 n m olB 同时消耗了 p molC,则 正、逆反应 速率的关系 V(正)=V(逆) ③ V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q , V( 正 ) 不 一 定 等 于 V(逆) ④在单位时间内生成 n molB,同时消耗了 q molD,因均 指 V(逆) 压强 混合气体平均相 对分子质量 Mr 温度 体系的密度 其他 ①m+n≠p+q 时,总压力一定(其他条件一定) ②m+n=p+q 时,总压力一定(其他条件一定) ①Mr 一定时,只有当 m+n≠p+q 时 ②Mr 一定时, 但 m+n=p+q 时 任何反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他 不变) 密度一定 如体系颜色不再变化等

(二)影响化学平衡移动的因素 1、浓度对化学平衡移动的影响(1)影响规律:在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓 度或减少生成物的浓度,都 可以使平衡向正方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的 浓度,都可以使平衡向逆方向移动 (2)增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以平衡不移动 (3)在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小, V 正减 小,V 逆也减小,但是减小的程度不同,总的结果是化学平衡向反应方程式中化学计量数之 和大的方向移动。
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2、温度对化学平衡移动的影响 影响规律:在其他条件不变的情况下,温度升高会使化学平衡向着吸热反应方向移动,温度 降低会使化学平衡向着放热反应方向移动。 3、压强对化学平衡移动的影响 影响规律:其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着体积缩小方向移动;减小压强,会使 平衡向着体积增大方向移动。 注意:(1)改变压强不能使无气态物质存在的化学平衡发生移动 (2) 气体减压或增压与溶液稀释或浓缩的化学平衡移动规律相似 4.催化剂对化学平衡的影响 : 由于使用催化剂对正反应速率和逆反应速率影响的程度是等同 的,所以平衡不移动。但是使用催化剂可以影响可逆反应达到平衡所需的_时间_。 5.勒 夏特列原理(平衡移动原理):如果改变影响平衡的条件之一(如温度,压强,浓度), 平衡向着能够减弱这种改变的方向移动。 三、化学平衡常数 (一)定义:在一定温 度下,当一个反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓 度幂之积的比值是一个常数比值。 符号:K (二)使用化学平衡常数 K 应注意的问题: 1、表达式中各物质的浓度是变化的浓度,不是起始浓度也不是物质的量。 2、K 只与温度(T)关,与反应物或生成物的浓度无关。 3、反应物或生产物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度是固定不变的,可以看做是“1” 而不代入公式。 4、稀溶液中进行的反应,如有水 参加,水的浓度不必写在平衡关系式中。 (三)化学平衡常数 K 的应用: 1、化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志。K 值越大,说明平衡时生成物的浓 度越大, 它的正向反应进行的程度越大, 即该反应进行得越完全, 反应物转化率越高。 反之, 则相反。 2、可以利用 K 值做标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平 衡。(Qc:浓度积) Qc〈K:反应向正反应方向进行;Qc=K:反应处于平衡状态 ;Qc〉K:反应向逆反应方向进行 3、利用 K 值可判断反应的热效应 若温度升高,K 值增大,则正反应为吸热反应 若温度升高,K 值减小,则正反应为放热反应 *四、等效平衡 1、概念:在一定条件下(定温、定容或定 温、定压),只是起始加入情况不同的同一可逆 反应达到平衡后,任何相同组分的百分含量均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。 2、分类 (1)定温,定容条件下的等效平衡 第一类: 对于反应前后气体分子数改变的可逆反应: 必须要保证化学计量数之比与原来相同; 同时必须保证平衡式左右两边同一边的物质的量与原来相同。 第二类:对于反应前后气体分子数不变的可逆反应 :只要反应物的物质的量的比例与原来
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相同即可视为二者等效。 (2)定温,定压的等效平衡 只要保证可逆反应化学计量数之 比相同即可视为等效平衡。 五、化学反应进行的方向 1、反应熵变与反应方向: (1)熵:物质的一个状态函数,用来描述体系的混乱度,符号为 S. 单位:J???mol-1?K-1 (2)体系趋向于有序转变为无序,导致体系的熵增加,这叫做熵增加原理,也是反应方向判 断的依据。. (3)同一物质,在气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小。即 S(g)〉S(l)〉S(s) 2、反应方向判断依据 在温度、压强一定的条件下,化学反应的判读依据为: Δ H-TΔ S〈0 Δ H-TΔ S=0 Δ H-TΔ S〉0 反应能自发进行 反应达到平衡状态 反应不能自发进行

注意:(1)Δ H 为负,Δ S 为正时,任何温度反应都能自发进行 (2)Δ H 为正,Δ S 为负时,任何温度反应都不能自发进行

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