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高度重视复习知识点有机化学B复习


有机化学 B 复习
基本反应 (一) 取代反应 1、自由基取代反应
R H Cl2 或 Br2 R Cl(Br) 光照 2、 亲电取代反应
Cl 2 或 Br 2 Fe HNO3 H2SO 4

Cl (Br) 卤代

NO2

硝化

H2SO 4

>SO 3H

磺化

RX
AlCl3

R

烷基化,卤代烃三个碳原子或三个以上即发生链的异构化 环上有强吸电子基不能发生此反应 (增碳反应)
C R O

RCOCl
AlCl3

酰基化

环上有强吸电子基不能发生此反应

3、亲核取代反应
亲核取代分为:SN1 和 SN2 NaOH ROH 水解
NH3 NaCN 或 KCN R X RONa AgNO3 CH3CH2OH Mg 无水乙醚 RNH2 RCN 增碳反应,用于合成增加一个碳原子的羧酸 R O R RONO2

用于合成醚 威廉姆森合成法 用于鉴别卤代烃

+ AgX

RMgX CO2 O H O RC OMgX 2 RCOOH CH2 RCH2CH2OMgX H2O RCH2CH2OH

RMgX

CH2

O

(二) 加成反应 1、亲电加成 (1) 烯烃的加成反应

Br2 或 Cl2

RCH CH 2 Br Br

用于鉴别不饱和键

HX HBr ROOR (2)H2O

RCHCH 3

符合马氏规则 反马氏规则 自由基加成反应

X RCH2CH2Br RCHCH 3

(1)H2SO 4 RCH=CH 2

OH H3PO4, H2O RCHCH 3 OH

HOCl

RCH CH 2 OH Cl RcH2CH2OH

(1 ) B 2 H6 , 二甘醇二甲醚 (2) H2O 2, OH, H 2O

反马氏规则

(2)炔烃的加成反应
RC=CH (1 ) B 2 H6 , 二甘醇二甲醚 (1) H2O 2, OH, H 2O RCH2CHO

反马氏规则

RC=CR

(1 ) B 2 H6 , 二甘醇二甲醚 (1) H2O 2, OH, H 2O

RC CH 2R O

如下炔烃的反应实际上的酮式和烯醇式的互变异构,乙炔得到醛,其他炔得 到酮。
HC=CH

+

H2O

H2SO4 HgSO4
H2SO4 HgSO4
o

分子重排 HC=CH 2 OH
重排 RC=CH2 OH R CCH 3 O
o 119 220 C H=CNa 或 NaNH2 , 液NH , 33 oC 3

CH3CHO

RC=CH

+ H2O

符合马氏规则

Na, 110 C HC=CH 或 NaNH2 , 液NH , 33 oC 3
NaC=CNa

NaC=CNa

+ 2CH3CH2Br

CH3CH2C=CCH2CH3

(3)二烯烃的加成反应
CH2=CHCHCH 2 CH2=CH2 CH2=CH2

1, 2 1, 4

加成 加成

+

Br2

Br Br CH2CH=CHCH 2 Br Br

双烯合成:

O

O
O

+
O
CHO

100 C 苯 O
o

o

O

狄尔斯 阿尔德反应

+
2、亲核加成

115 C , 2 4 小时 甲苯

CHO

狄尔斯 阿尔德反应

HCN

OH R C (R) H CN

H+ H2 O

OH R C (R) H COOH

NaHSO3 O R C H(R) R=CH 3 R'OH 或其他取代基 干HCl

用于制备 a 羟基酸 醛,脂肪族甲基酮, C8以下的环酮有此反应

OH R C (R) H SO3Na OH R C (R) H OR' R'OH

用于鉴别醛,脂肪族甲基酮, 碳8以下的环酮
R OR' C (R) H OR'

此反应用于保护羰基

半缩醛
R'MgX 无 水 乙 醚
+ R OMgX H C H2O (R) H R'

缩醛
R C OH (R) H R'

此反应用于制备醇类

HCHO RMgX RCHO RCOR H2N Y(羰基试剂)

伯醇 仲醇 叔醇

R C =N Y (R) H

得到的产物为白色固体或黄色结晶
NHNH2 NO2 CH3 C =NNH CH3 NO2 NO2

CH3 C=O CH3

+

O 2N

(三)消除反应
1 ) 单分子消除(E

消除反应
2 ) 双分子消除(E

醇的消除反应在酸性条件下进行,分子内消除得到烯,符合查依采夫规则, 分子间消除得到醚,醇的消除常常会发生重排反应。
CH3CHCH 2CH3 OH
2CH3CH2OH

H2SO4 170 C
o

CH3CH=CHCH 3

符合查依采夫规则

H2SO4 140o C CH3CH2OCH2CH3

卤代烃的消除反应在碱性条降下进行,一般符合查依采夫规则,但有时不符 合查依采夫规则,向着形成共轭体系方向进行。有时候会发生重排。
CH2=CH CH CH 3 Cl NaOH C 2H5OH CH2=CH CH=CH 2

形成共轭体系更稳定

(四)氧化反应
+ KMnO 4/H

O 3/Zn H2O

RCOOH + CH3 KMnO 4/H CH3COOH CH3CH=C CH3 CH3 (1) O3 CH3CH=C CH3CHO CH3 (2) Zn/H2O Cu CH3CH=CHCHO Ag+

RC=CR

KMnO 4/H+

+

O= C O= C

CH3 CH3

+

CH3 CH3

用于推测结构

氧化剂

CH3CH=CHCOONH 4 HX HOCH CH X 2 2 H2 O HOCH2CH2OH Ag2O CH2=CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 HCN 250o C HOCH2CH2CN O O (1) RMgX CH3COOOH RCH2CH2OH RCH CH RCH=CH (2) H2O 2 2 或 (H2O2) O CrO 3 吡啶 CrO3 吡啶/CH2Cl2 RCH=CHCH RCH=CHCHO 2OH CH2Cl2

菲林试剂 托伦试剂

CH3CH=CHCOONa

用于鉴别醛酮

(沙瑞特试剂)
I 2 + NaOH CHO

RC H(CH 3) O HNO3

I 2 + NaOH COOH

RCOO

+

CHI3

碘仿反应

HNO3 CH2OH

用于鉴别甲基醛、甲基酮、甲基醇
COOH

(五)还原反应
催化氢化

烯、炔

H2/Ni)(Pt)

烷烃 RCH=CHCHO 2
C2H5 H
o

H /Ni)(Pt) C=C

RCH2CH2CH2OH

Pd CaCO 3 Lindlar Pd CaCO 3 C2H5C=CC2H5

C2H5 H C=C

顺式
H C2H5

(P 2催化剂)
NaBH4/CH3CH2OH (1) LiAlH4/ 乙醚 (2) H, H 2O
+

C2H5C=CC2H5

Na,液NH3, 78
NaBH4

C

C2H5

H

反式

CH3CH=CHCHO

CH3CH2OH
+ (2) H, H 2O

CH3CH=CHCH 2OH

(1) LiAlH4/ 乙醚

CH3CH=CHCH 2OH

包括(羧酸及其衍生物的羰基都被还原) 还原剂
Zn Hg/HCl H2NNH2, H2O, NaOH 三甘醇 Fe+ HCl CCH2CH3 Zn Hg/HCl O CH2CH2CH3

克莱门森还原 (酸性还原)

羰基

亚甲基
NH2

+ NO2 Fe HCl

黄鸣龙改良还原法 (碱性还原) 可还原多个硝基
NH2

NH4HS/CH3CH2OH 浓 NaOH(氧化还原反应) CHO 浓 NaOH

NO2 NH4HS/CH3CH2OH

指没有a的醛有此反应
CH2OH

只还原一个硝基 (坎尼扎罗反应) (歧化反应)

+
O

COONa

CHO
O

+

NaOH HCHO 浓

CH2OH

+ HCOONa
反应
+

(六)其他类型的 1、重氮化反应,

NH2

NaNO2

+ HNO2

o O 5 C

N=NCl

(1) 重氮的应用——制备用常规的方法得不到的化合物。 (2) 重氮盐与酚、胺的偶合反应,首先在酚、胺的对位,若对位已被占据,则 发生在邻位。 2、α—H 的取代反应

(1) 羧酸的a H取代

CH3CH2COOH

Cl2(Br2) CH3CHCOOH P Cl

(2) 醛酮的a H取代,碘仿反应,用于鉴别甲基酮,甲基醛,甲基醇
(3) 羟醛缩合反应
2CH3CH2CHO 稀 OH CH3CH2CH=CCHo CH3

碳原子个数成倍增加

CHO

+ CH3CHO

稀 OH

CH=CHCHO

克莱森 斯米特反应

3、羧酸的脱羧; (1) 乙二酸、丙二酸脱羧得到一元酸 (2) 丁二酸、戊二酸脱水得到环状酸酐 (3) 己二酸、庚二酸脱水得到环酮 4、羟基酸的反应 ① α—羟基酸分子间脱水生成六元环的交酯。 ② β—羟基酸分子内脱水生成α,β—不饱和酸。 ③ γ —和 δ—羟基酸脱水生成五元环合六元环的内酯。 5、醚键的断裂(抱括烯醚键的断裂——称 Claisen(克莱森重排))反应。 6、霍夫曼降级反应——失去羰基得到伯胺的减碳反应。 7、肽键的水解 8、乙酰乙酸乙酯的合成及应用——酮式分解,主要用于制备酮。 9、丙二酸二乙酯的应用——主要用于制备酸。 三、用化学方法鉴别 要求:显色反应、沉淀、褪色等现象明显的反应。 1、Br2/H2O、KMnO4——用于鉴别不饱和键和其他类型的化合物。

2、苯肼(2,4—二硝基苯肼)——用于鉴别醛和酮及还原糖。 3、I2+NaOH——用于鉴别甲基醛、甲基酮、甲基醇,称碘仿反应。 4、AgNO3/醇溶液——用于鉴别卤代烃。 5、斐林试剂——只氧化脂肪族醛不氧化芳香族醛,也用于鉴别还原糖。 6、托伦试剂 (银镜反应)——即可氧化脂肪族醛,也可氧化芳香族醛及鉴别还 原糖。 7、FeCl3——用于鉴别酚类和含有烯醇式的化合物。

8

SO2Cl 或 CH3

SO2Cl

用于鉴别胺类化合物

9、希夫试剂——用于鉴别醛类,酮无反应。 10、卢卡斯试剂——用于鉴别醇类。 11、饱和 NaHSO3——鉴别醛、甲基酮、C8 以下的环酮。 12、茚三酮溶液——鉴别α—氨基酸、蛋白质。 13、缩二脲反应——鉴别蛋白质(肽键)。 14、I2+KI——鉴别淀粉 15、α—萘酚+H2SO4——鉴别所有的糖类化合物。 16、间苯二酚+HCl——鉴别酮糖,醛糖无反应。 17、Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl——鉴别有活泼氢的端炔。 四、其他内容 (概念) 1、酸性:指酚类化合物、羧酸类化合物。 2、碱性:指胺类化合物。 3、芳香性:符合休克尔规则的化合物有芳香性,多数指的芳香烃、杂环类和 某些正、负离子。 。 4、旋光性:分子中找不到任何对称因素的化合物有旋光性。 5、还原性、非还原性、变旋现象、差向异构:指的糖类化合物。 6、氨基酸、蛋白质的等电点:指的氨基酸、蛋白质化合物。 7、各类高分子化合物主键、副键。 8、RNA、DNA 结构中分别都有哪几个碱基组成。

CONH2

HOH2C

O
HO

OH

OH 1 6:

1:

CH3 H

C=C

H CH2COOH

14: CH3
CH2OH
O

1 5.
OH

CH2OH

CH3

OH 9. CH3 10 H 2NCH2C--NH--CH--COOH CH3 O

4:
O
O 1: 1: O

COOH

5: HO

OH

OH OH

O

12:
N H

O
CH2CH3 1: 3: (CH3)3NHBr

3:

C

NHCH 3

CH3 18
N N

17 H2NCHCONHCH 2COOH CH3

N

N H

写出下列化合物的结构式
水杨酸 β—D—呋喃果糖 草酸 苦味酸 苄醇 甘氨酸 . 糠醛 2—溴苯甲酰氯 3—吡啶甲酸 β —吡啶甲酰胺 对甲氧基苯甲酰氯 β —D—吡喃葡萄糖 甲基乙烯基醚 肉桂酸 5—硝基—1—萘酚 N,N-二甲基苯胺 氢氧化二甲基二乙基铵 乙酸甲酯 苄氯

选择题
1:甲烷中 H-C-H 的键角为( ) o o A 90 B 109 .5 C 120 下列化合物进行 SN1 反应速度最快的是(
CH2CH3 A CI B CH2CH2CI C
o

D 180 )应速度最慢的是(
CH2CH3 D

o



CI--CH--CH 3

下列化合物酸性最强的是(
A
O 2N


COOH

COOH

B

Cl

C CH3

COOH

D

COOH

下列化合物碱性最弱的是(
A
CH3NH2


NH

B

C

NH2

D
N

下列化合物发生水解反应,速度最快的是( A 乙酰氯 B 乙酰胺 C 乙酸乙酯

) D 乙酸酐

只存在于 RNA 不存在 DNA 中的碱基( )只存在于 DNA 不存在 RNA 中的碱基是( ) A : 腺嘌呤 B:尿嘧啶 C : 胸腺嘧啶 D :鸟嘌呤

某蛋白质等点为 5.3,当 PH 值调节为 10 时,该蛋白质以何种形式存在。 A 正离子 蛋白质的主键为( B 负离子 C 偶极离子 D 分子 )

)蛋白质中存在最多最重要的副键为(

A 苷键

B 氢键

C 盐键 )
CHO

D 肽键

下列化合物用硝酸氧化后,无旋光性的是(
CHO CHO CHO

A
CH2OH

B
CH2OH

C
CH2OH

D
CH2OH

能与葡萄糖形成相同糖脎的是(
CHO A B CHO C CHO


CHO D

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

直链淀粉是 D-葡萄糖以何种苷键连接而成的长链分子( A β -1,4-苷键 A 果糖 B 淀粉 B β -1,6-苷键 ) D 纤维素 ) C 蔗糖 下列化合物有还原性的为(



C α -1,4-苷键 D α -1,6-苷键

下列化合物能发生康尼扎罗(歧化)反应的是(
A.
O

CHO

B. CH3CH2CH2CHO

C. CH3C CH2CH3 O

D. (CH3)2CHCHO

12. (CH3)3C Br

OH H2O

(CH3)3C OH 该反应有利于

(

)

A
2:

SN1 反应

B SN2 反应
Cl 2

C 亲电取代
Cl

D

自由基取代


Fe

该反应历程属于(

A:
13.

亲电取代
CH 3

B:
H2SO 4 HNO 3

亲核取代
CH3 NO 2 +

C:

自由基取代
NO 2 CH 3

D:

亲核加成
)

该反应属于何种反应历程(

A:亲电加成 A. CH3CH2CHO 该化合物命名

B:亲核加成 B. CH3OCH2CH3

C:亲核取代 ) C. CH3CH2OH )

D:亲电取代 D. (CH3)3COH

下列化合物能发生碘仿反应的是(

N

为(

OH

A. 1—羟基喹啉 B. 2—羟基喹啉 下列正碳离子最稳定的是( )
+

C. 4—羟基喹啉

8—羟基喹啉

A

CH 2

B

CH 2CH 2

+

C:

C CH 3

+

CH3

D

C CH 3

+

CH3

下列化合物在水中溶解度最大的是( A: 丁烷 B: 1-丁烯 C:

) 丁醛 D: 丁酸

下列化合物能与 FeCl3 显色的为( A 苯甲醇 B 苯甲醚

) D 乙酰乙酸乙酯

C 丙二酸二乙酯 )

下列取代基中,常用于保护氨基的是( A: —CH3 B:—COCH3 C:—NO2

D:—OH )

下列化合物亲电取代反应活性最强的为(
A
Br

B

NO2

C

NH2

D

CH3

下列化合物具有芳香性的是(
+
A.


C.
D.

.


B.
CHO

下列化合物与
CH 2 OH

为 C2 差向异构的是(
CHO CHO

CHO

CHO

A.
CH 2OH

B.
CH 2OH

C.
CH 2OH

D.
CH 2OH

完成下列反应式
3. 2 CH3CH2CHO
CH2OH
O

OH

1:
HO

(CH3)2SO4

OH

H3 O

+

OH
OH

NaOH

9: CH3CHO

HCN HO

H H2O

H + H 2: .HOOCCHCH CH C NCH C NCH 2 2 2COOH H2 O O CH2O H NH2 SH

+
H2NNH

+

4. HC CH

H2O

H2SO 4 HgSO4
+

CH2=CH2

Ag2O 2500 C

HCN

H H2O

CH3 KMnO 4
N

NH3

I2 NaOH

H
CH 3

+

Cl 2

NaCN

LiAlH4

hv

8:

2 O

CHO
OCH3

浓 NaOH

+
+

10:

HI

CH3CHCH2COOH CH3

Cl2

OH /H 2O H
+

P

NH2

NaNO2 HCl 0 5 C
CH 2OH CH 2OH 干 HCl
0

NH2

弱酸性

HO

CHO

KMnO4

H+

H3O

+

KMnO4 CH3CHCH 3 + H OH

HCN OH
SO2Cl

H H2O

+

9:

CH3CHCHCOOH
HO CH3

浓 10 :
N

H2SO4

H2SO4 + HgSO 4

CHO 11 : CH2OH 过量 NH2NH2

鉴别下列各组化合物
CHO

3: 3分

CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N

OH CHO

4: 4分

葡萄糖
果糖

4: ( 4 分) CCH3 O CH2Cl Cl

蔗糖
淀粉

CH 2Cl

甲醛 乙醛 丙酮 正丁醇

OCH 3

合成题
由 CH2=CH2 制备 H2NCH2CH2CH2CH2NH2

用乙酰乙酸乙酯法合成 CH3CH2CH2CCH3
3: 由 CH3CH2OH 制备

用丙二酸二乙酯合成

CH2COOH

O CH2CH2CH2NH2
OH

OH 由 合成 OH COOH
4: 由

OH OH 制备 CH3

Br



合成
Br

Br

推结构
某化合物分子式为 C5H12O(A)氧化后得到 C5H10O(B) , (B)能和苯肼反应,与碘的碱 溶液共热时有碘仿生成, (A)与 H2SO4 共热得 C5H10(C) , (C)经氧化后得到丙酮和乙酸,试 推导 A、B、C 的结构。 分子式为 C6H15N 的化合物 A,能溶于稀盐酸,与亚硝酸在室温时作用放出氮气并得到 化合物 B,B 与碘的碱溶液共热时有碘仿生成;B 与硫酸共热得到 C,C 经氧化得到 2—甲 基丙酸和乙酸,试推测 A、B、C 的结构式 某二糖分子式为 C12H22O11,为还原性糖,能被麦芽糖酶水解。该二糖完全甲基化后水 解得到 2、3、4、6—四—O—甲基—D—葡萄糖和 2、3、6—三—O—甲基—D—葡萄糖,推 测该二糖的结构式 2:有一芳香化合物 A 的分子式为 C7H8O,A 与 Na 不反应,与氢碘酸反应生成两个化合物 B 和 C, B 能溶于 NaOH 并与 FeCl3 溶液作用呈紫色,C 与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银 沉淀。试写出 A、B、C 的结构式及相关的反应方程式。(6 分)


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