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PVC玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法初探


玩 具 中邻 苯 二 甲 酸 醋类 增 塑剂 分 析 方 法 初 探
刘 振 华‘


卓平 ,
上海


杨勇
咧 夕
访

杨小燕,

金小兵 ,
上海

上 海 水 产 大 学食 品 学 院

以刃

,

上 海 出入 境 检验检 疫 局
址。 司



一类
。 。





玩 具 中通 常添加 一 些 增 塑 剂 来增加 玩 具 的 弹性 和 韧 性
,

邻 苯 二 甲酸 醋 类 物 质 就 是 增 塑 剂 中的

,

这 类 物 质 具 有毒 性 会诱 导 癌 症




欧 盟 指 令 中规 定


塑 料 玩 具 中部 苯 二 甲 酸 酣 类 物 质 的 总 含 量 不 超 过


因 此 确 立 一 种 准确 有效 的 检 浏 方 法 十 分 有 必 要
,

本 文 先 将 塑料样 品 进行粉碎 用 正 己 烷 溶 剂 抽提 然 后 采 用
,

气 相 色谙 法
,

选 用 氢 火 焰 电 离检 测 器
,

,

采 取 程 序 升 温 进行检 测 用 内标 法 对其 进行 定 童 分 析

浏 定的结 果

精 密度较 好 变 异 系数 为 关键 词 中 图分 类 号

回 收 率在



之间



增 塑剂 邻 苯二 甲 酸 醋 类 部苯二 甲 酸 二 丁 醋 郁苯 二 甲酸 丁 卞 醋 邻 苯 二 甲 酸 正 辛 醋

柱山
,
,



,




,


,

,

,


,



,

,






弘朋沙‘ 仪冷如
,










,

访










即以



,



, ,


,



脚 肠




,







儿 童 玩 具 是 由 聚 氯 乙 烯 的 聚 合体 制成 的 玩

科学研究所报 导 软质 聚 氯 乙 烯 塑 料 中的某些增 塑 剂
,

如 芬兰




等 具 有 毒性 这 类 毒性 会 诱 导 癌症



,






日颁 布 法 令 在三岁 以 下 儿 童 使
, ,






为 了增 加玩 具 的 弹性 和 韧性 通 常 在 塑 料 中添加
,

,

用 的 与 口 接触 的玩 具 及儿 童 用 品 中 禁 止 含 有
,

增塑剂 邻苯 二 甲酸 醋类 物质
、 、







总 限量



,


,

就 属 于 增 塑 剂 中的一 类
,



增塑剂

,

日生 效



意大利
、 、




日颁 布 法 令 在

,

可 能 对 人 体 产 生 不 良影 响 欧 盟 于 正 式 决定





三 岁 以 下 儿 童 使 用 的 与 口 接 触 的 玩具 及 儿 童 用 品 中

指 令 在欧 盟 成 员 国 内 对 三

,

禁 止含 有

,

总 限量

岁 以 下 儿 童 使 用 的 与 口 接 触 的玩 具 如 婴 儿 奶 嘴 出 牙 器 等 中的 塑 料 增 塑 剂 含 量 进 行 限 制 要 求 这 类 增 塑 剂 总 含 量 不 超过





日生 效




丹麦
、 、





,

日起 对 于三 岁 以 下 儿 童 使 用 的 玩 具 及 儿 童 用 品 禁

售 其 中含 有





邻苯 二 甲酸 醋类物 质 能 引 起 所谓 肺 部 休 克 现 象

, ,

产 品 总 限量
,



还 有挪 威 德 国 法 国 奥地 利








塑 料 中 增 塑 剂 易挥 发 抽 提 和 迁 移 因 此 对 其




,

希 腊等 国 家都 明 文 禁 止 使 用 含 邻 苯 二 甲酸 脂 类 物 质
增 塑 剂 的儿 童玩 具 及 儿 童 用 品 的使 用
,

毒性 要予 以 足 够 的重 视

关 于 软质 聚 氯 乙 烯 塑 料制成
,

的玩 具 其中增 塑 剂 等 助 剂 的 毒 性 问题 日本 国立 卫 生

随着我 国 经 济 的 发展 人 民 群 众 的 生 活 水平 也 日

收稿 日期






基 金 资助 上 海 市重 点学科建设项 目 编号 作 者 简介 刘振华

,

工程师



通讯 作者 丁 卓平 教授
,



现 代科 学 仪器

益 提高 儿童用 品也 随 之 增 加 市 场 上 出 现 了 许 多种

,

,

℃ 然后 三 阶 升 温
,







℃保 持

供儿 童使用 的 与 口 接 触 的 玩 具 及 其 它 儿 童 用 品 如
,

检 测器

检 测器 温 度 标 准 液 的配 制

,

婴儿 奶嘴 出牙 器 等 测 方 法 十 分 有 必要






因 此 确 立 一 种 准 确 有效 的 检




标 准液 的 配 制 精 确 称 取
、 、 、 、

克左 右 的标 样


苯 甲酸 卞醋 内


材 料与 方 法
,

标 于 浓 度见 表

,

的容 量 瓶 中 并用 正 己 烷 定 容
,

储备液


分别 取




的 标 准 储备溶 液 于

试剂
无水 乙 醚 正 己 烷 无 水 乙 醇 分析 纯



容量瓶 中 用 正 己 烷 定 容



标 准工 作液浓 度见 表




混 合 标准 的浓 度 与


种 标 准 工 作 液 浓度相 同
标 准 液浓 度表
储备液浓 度








苯 甲酸 卞 醋 色谱





标 样 的质 量

标 准工 作 液浓 度

主 要 仪器
气相色谱 仪 附
上 海橡胶 机 械 厂




检测 器

又讲




炼塑 机 方法
, 尸



样 品 的 制作

弓 刃

精确称 取

?


,

粉末 分 别 为
并标号


,





分 别 精 确称 取

内标

左右

种 具 有 代 表 性 的 邻 苯 二 甲 酸 醋类 增 塑 剂 于

个小 烧 杯 中








。 。






,

在 每个 小 烧 杯

结 果 与讨 论
检 测 器 的选择 最初 根 据 美 国环 保 测试法
子 俘获 检 测 器
, , ,

左右 的 正 己 烷 溶 解 增 塑 剂
,







,

末 倒 人 平 底 盘 中平 铺 将

份增 塑 剂 用 滴 管均 匀 滴 于 左 右 的正 己 烷 洗 小 烧
,

粉末 表 面 混 合 均 匀
,





,

选用 电

杯 约 三 次 并滴 于 粉 末 表 面 混 合均 匀
复炼 塑 到
, ,



用炼塑机 反
,

来检

次 使物料 混 合均匀 粉 碎 趁 热将炼
,

测 所 作 出 的色 谱 峰拖 尾 现 象 很 严 重 对 分 析 结 果 的 准 确 性 有很 大影 响




好 的塑 料 册 成碎 片状 装人 原 瓶 样 品 的处 理 粉碎 将样 品 适 当 的 块 状 面 积小 于
, ,





儿 童 玩 具 用 剪 刀 剪 成 大小



平方厘米
,

,

取适 当 的样 品
, ,

置 于 粉 碎机 中 注 人 液 氮 进 行 冷 却处 理 待 液 氮挥 发

完全后 盖 上 粉 碎 机 的盖 子 并用 手 压 紧 打 开 电 源 进
行 粉碎


样 品 的 抽 提 称取 放 于 配有
,

克 的样 品 粉末 用 滤 纸 包 裹
, ,

,




‘ 。 ,

烧 瓶 的 索 氏抽 提器 中 然 后 将
小时
,

的 乙 醚 倒 入 烧瓶 中 连 续抽提 量 瓶 中 并 用 正 己 烷定 容
,



将索 氏 抽 提 器

图 用




烧瓶 中 的 增 塑 剂 用 正 己 烷 洗 涤 数 次 转 移 到


检测器 的色 图 谱

气相 色谱 条件
载 气 氮气
, ,

电 子 俘 获检 测 器 是 灵 敏 度 最 高 的 气 相 色 谱 检 测

色谱柱


器 同时 又 是最早 出 现 的 选 择 性 检 测 器

,

它 仅对 那些




进样
,

℃ 压力
,

能俘 获 电子 的化 合 物 如 卤代 烃 含
,





等杂原 子
, ,



,

恒流
,


,

线 流速
,




进样方


的 化 合 物有 响 应
甲酸醋类 不 适 合



它 灵 敏 度 高 选 择 性 强 对邻 苯 二
,

式 手 动进样 不 分 流
温梯 度
℃保 持

后 吹扫 进样量

柱 到

二 阶升温

常仅

,





另 其 不 足 之 处 就 是 线性 范 围 窄 通 ’ 线 性 范 围 窄对 准 确 定 量 是 不 利 的 仁





突 出的优点 是 几 乎 对 所有 的 有 机 物 均 有 响 应 与 碳 原子 数成 正 比 它对压力 和 温 度 变化 不 敏 感 线性 ’ 范 围 广 〕 结 构 简 单 操作 方 便 鉴 于 的
, ,

回 收 率计 算

样 品号
所 含增 塑剂
江 奴



,

样 品 回 收率计 算表
检侧浓度 理论含 量
回 收率





试验 比较 选 择氢火焰 电 离 检 测 器 色 图谱 见 图
, ,

,

,

,



① ② ④ ③

色 图谱 相 比 无 拖 尾 现 象 分 辨 率 高 对 定 量 的 准 确 性有 利



月 为

校 正 因 子 的计 算

保 留时 间 名称 浓度

相对校正 因 子 的计算表
峰面积 句


相对校 校 正 因子



平均 均

相对 偏 差

由表
之间
,

可 知样 品 的 回 收率 在
,





此 毗
内标 标



影 响 回 收 率 的几 点 因 素

在炼 塑 的过程 中

,

有部分 增 塑 剂挥 发 或发 生 化学 反 应 而 转 变成 其 他物 质 造 成 在制作 的
量少


塑 料 中 的增 塑 剂 比 加 进 去 的

粉 碎 后 的颗粒 大小不 可 能 达 到 理想 的要 求

直径



微米

,

在 用 正 己 烷 抽 提 过 程 中 塑 料 中的
, ,

增 塑 剂 不 可 能 完全 抽提 出来 从 而 影 响 回 收 率






肠 以
侧月礴 礴


经 过 比较 测 定
,

塑 料 玩 具 中邻 苯 二 甲


由表

可 知 相 对 校 正 因子 的测 定结 果 说 明重 复


,

酸 醋类增 塑 剂 选用

,

检测 器更好
,

性好



用 以 内标 法定 量 计算

通 过 试验 得 出 四 个

自制样 品 中增 塑 含 量 分别 为


精密 度计 算

标号 内标峰 面 积 峰面积
侧 定含 量
伽场


精密度实验 数据表















结 果 表 明本 测 定 方 法 的 变 异 系 数 为


,

精 密 度较 好





回收 率在
,




之间



叨 以
叫创

与其他方法 比较 该方 法 简单 速 度快 分辨






率高 重 现 性好



参考 文献
根据表 玩具 中 准偏 差 为


中的数 据 得 出
,

,

次 平 行 实 验求 得 ②号 标


增 塑 剂 含量 的 平 均 值 为 相对标准偏差
,

〔」 【 」


方法 伪

,

安 捷伦科技 色 谱柱 和 易耗 品 手册
,



,

安捷

变异 系数

伦 科技有 限公 司 版权所 有





这 表 明 实 验 具 有较 好 的重 现性 精 密 度 良好

方法 肠


,

分离 时代
,

年第

卷第



,




,

吴 〔 〕 烈钧 气相色 谱 检 测 方 法 北 京 化 学 工 业 出 版 社

,

现 代科 学 仪器


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