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2014年高考全国新课标I卷理综化学试题解析


2014 年高考全国新课标 I 卷
理综化学试题
7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( A.戊烷 B.戊醇 ) C.戊烯 D.乙酸乙酯

8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 A B 现象或事实 用热的烧碱溶液洗去油污 漂白粉在空气中久置变质 施肥时,草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与 NH4Cl 混合

使用 FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路 板制作 解释 Na2CO3 可直接和油污反应 漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2 反应生 成 CaCO3 K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效

C

D

FeCl3 能从含有 Cu2 的溶液中置换出铜


9.已知分解 1 mol H2O2 放出热量 98KJ,在含少量 I-的溶液中,H2O2 的分解机理为: H2O2 + I- →H2O + IO- H2O2 + IO-→H2O + O2 + I- 下列有关反应的说法正确的是( A.反应的速率与 I-的浓度有关 C.反应活化能等于 98KJ· mol-1 ) B. IO-也是该反应的催化剂 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)
- -

慢 快

10.X、Y、Z 均是短周期元素,X、Y 处于同一周期,X、Z 的最低价离子分别为 X2 和 Z Y 和 Z-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是(




)

A. 原子最外层电子数:X>Y>Z C. 离子半径:X2->Y+>Z-

B. 单质沸点:X>Y>Z D. 原子序数:X>Y>Z )

11.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是( A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 ℃ 时溴酸银的 Ksp 约等于 6× 10-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 )
s /(g/100g H2O) 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0

20

40

60 80 t /℃

100

B.酸式滴定管装标准液前,必须先用该溶液润洗 C.酸碱滴定实验中,用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D.用容量瓶配溶液时,若加水超过刻度线,立即用滴定管吸出多余液体。 13.利用右图所示装置进行下列实验,能得出相应实验结论的是( 选 项 A )





③ AgNO3 与 AgCl 的浊液 溴水 Ba(NO3)2 溶 液 Na2SiO3 溶液

实验结论

稀硫酸

Na2S

Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)


B

浓硫酸

蔗糖

浓硫酸具有脱水性、 氧化性 SO2 与可溶性钡盐均 可以生成白色沉淀 酸性:硝酸>碳酸> 硅酸
② ③

C

稀盐酸

Na2SO3

D

浓硝酸

Na2CO3

26、(13 分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一,具有香蕉的香味,实验室制备乙酸 异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下:

实验步骤: 在 A 中加入 4.4 g 的异戊醇,6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和 2~3 片碎瓷片,开始缓慢加 热 A,回流 50 分钟,反应液冷至室温后,倒入分液漏斗中,分别用少量水,饱和碳酸氢钠 溶液和水洗涤,分出的产物加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去硫酸镁固体, , 进行蒸馏纯化,收集 140~143 ℃ 馏分,得乙酸异戊酯 3.9 g。回答下列问题: (1)装置 B 的名称是:___________。 (2)在洗涤操作中,第一次水洗的主要目的是:____; 第二次水洗的主要目的是:____。

(3)在洗涤、分液操作中,应充分振荡,然后静置,待分层后______(填标号) , A.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 B.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出 C.先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从下口放出 D.先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从上口放出 (4)本实验中加入过量乙酸的目的是: (5)实验中加入少量无水硫酸镁的目的是: (6)在蒸馏操作中,仪器选择及安装都正确的是: (填标号)

(7)本实验的产率是: A、30℅ B、40℅ C、 50℅ D、60℅ (填高或者低)原因是

(8)在进行蒸馏操作时,若从 130 ℃ 开始收集馏分,产率偏

答案: (1)球形冷凝管 (2)洗掉大部分硫酸和醋酸;洗掉碳酸氢钠 (3)D (4)提高醇 的转化率 (5)干燥 (6)b (7)D (8)高 会收集少量的未反应的异戊醇 27、(15 分) 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,具有较强还原性,回答下列问题: (1)H3PO2 是一元中强酸,写出其电离方程式: (2)H3PO2 及 NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质,从而可用于化学镀银。 ① (H3PO2)中,磷元素的化合价为 ② 利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4︰1,则氧化产物 为:_______ (填化学式) ③ NaH2PO2 是正盐还是酸式盐?_____其溶液显______性(填弱酸性、中性、或者弱碱性) (3)(H3PO2)的工业制法是:将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2), 后者再与硫酸反应,写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式:______ (4)(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如
石墨 阳膜 阴膜 阳膜 石墨

稀硫酸

H3PO2 稀溶液

NaH2PO2 浓溶液

NaOH 稀溶液

阳极室

产品室

原料室 阴极室

图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过): ① 写出阳极的电极反应式 ② 分析产品室可得到 H3PO2 的原因 ③ 早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶 液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是: 答案: (1)H3PO2 H+ + H2PO2-; (2)① +1; ② H3PO4; ③ 正盐 弱碱性

(3) 2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O === 3Ba(H2PO2)2 + 2PH3↑ (4) ① 2H2O-4e- = O2↑+ 4H+ ② 阳极室的 H+穿过阳膜扩散至产品室,而二者反应生成 H3PO2,或原料室的 H2PO2-穿过阴膜 扩散至产品室,而二者反应生成 H3PO2 ③ PO43- H2PO2-或 H3PO2 被氧化

28、(15 分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列 问题: (1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙 醇。写出相应的反应的化学方程式___________ (2)已知: 甲醇脱水反应① 2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △ H1=-23.9KJ· mol 甲醇制烯烃反应② 2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g) 乙醇异构化反应③ CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)) △ H2=-29.1KJ· mol
-1 -1

-1

△ H3=+50.7KJ· mol

则乙烯气相直接水合反应 C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的 △ H=_______kJ· mol-1 与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是__________。 (3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中 n(H2O)︰ n(C2H4)=1:1)

① 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 K= 代替平衡浓度计算,分压=总压× 物质的量分数)

(用平衡分压

② 图中压强 P1、P2、P3、P4 的大小顺序为:_______,理由是:________。 ③ 气相直接水合法常采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度 290 ℃ ,压强 6.9MPa,n(H2O)︰n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为 5℅。若要进一步提高乙烯的转化率,除 了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有: 、 ____ 。

答案: (1)C2H4 + H2SO4=C2H5OSO3H、 C2H5OSO3H + H2O=C2H5OH + H2SO4 (2) -45.5 20%np 2n -20%n 20× 180 p(C2H5OH) 污染小、腐蚀性小等(3)①Kp= = = 2 7.85MPa=0.07(MPa) p(C2H4)· p(H2O) 80%np 2 80 × ( ) 2n-20%n
-1

② p1<p2<p3<p4 反应分子数减少,相同温度下,压强升高乙烯转化率提高 ③ 将 增加 n(H2O): n(C2H4)比

产物乙醇液化移去

37、 〔化学—选修 3:物质结构与性质〕(15 分) 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种 Al、Cu、Fe 元素组成。回答下列问题: (1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态铁原子有______个未成对电子,三价铁离子的电子排布式为:______可用硫氰化 钾奉验三价铁离子,形成配合物的颜色为______ (3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸,而自身还原成氧化亚铜,乙醛中碳原子的杂 化轨道类型为_____;一摩尔乙醛分子中含有的 σ 键的数目为:______。乙酸的沸点明显高 于乙醛, 其主要原因是: ______。 氧化亚铜为半导体材料, 在其立方晶胞内部有四个氧原子, 其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有______个铜原子。 (4)铝单质为面心立方晶体,其晶胞参数 a=0.405nm,晶胞中铝原子的配位数为____。列 式表示铝单质的密度_______g· cm 3(不必计算出结果)


答案: (1) X-射线衍射(2) 4 存在分子间氢键 16

1s22s22p63s23p63d5 血红色 (3) sp3、 sp2 4× 27 6.02× 1023× (0.405× 10-7)3

6NA

CH3COOH

(4)12

38、 〔化学—选修 5:有机化学基础〕(15 分) 席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下: A(C6H13Cl)
NaOH/乙醇 △

B

1) O3 2)Zn/H2O

C
一定条件下

G

D

浓 HNO3 浓 H2SO4△

E

Fe/稀 HCl 还原

F(C8H11N)

已知以下信息:



R2 H C=C R1 R3

1) O3 2)Zn/H2O

R2 R1CHO + O=C R3

② 一摩尔 B 经上述反应可生居二摩尔 C,且 C 不能发生银镜反应。 ③ D 属于单取代芳烃,其相对分子质量为 106。 ④ 核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的
R’(H) R’(H) 一定条件下 R-N=C R” + H2O

⑤ RNH2 + O=C
R”

回答下列问题: (1)由 A 生成 B 的化学方程式为 (2)D 的化学名称是 (3)G 的结构简式为 (4)F 的同分异构体中含有苯环的还有____种(不考虑立体异构) 。其中核磁共振氢谱中有 4 组峰,且面积比为 6:2:2:1 的是_______。 (写出其中的一种的结构简式) 。 (5)由苯和化合物 C 经如下步骤可合成 N-异丙基苯胺。
反应条件 1

,反应类型为

,由 D 生成 E 的化学方程式为:

H

反应条件 2

I

C 一定条件下

J

还原

N

N-异丙基苯胺 反应条件 1 所选择的试剂为____;反应条件 2 所选择的试剂为_____;I 的结构简式____。 答案: (1)(CH3)2CClCH(CH3)2 + NaOH C2H5OH (CH3)2C=C(CH3)2 + NaCl + H2O 消去反应


(2)乙苯 (3)

-CH2CH3 + HNO3 浓 H2SO4 O2N-
△ N N NH2 NH2

-CH2CH3 + H2O

(4)19





(5)浓硝酸、浓硫酸

铁粉/稀盐酸

NH2


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