当前位置:首页 >> 能源/化工 >>

未来五年中国染料行业发展趋势


第45卷第4期

染料与染色

VoL45

No.4

垫!生墨旦
研究论文

旦!兰型£竖趔旦璺Q丝坠旦Q盟

垒坚蹬!!兰塑!

未来五年中国染料行业发展趋势
周鑫1杨新玮1’2何岩彬2宋玮2 (1.中国化工学会染料专业委员会,沈阳110021;2.全国染料工业信息中心,沈阳110021)
摘要:本文对过去5年中国染料行业的发展进行了简单回顾,根据部分专家、学者的观点,以及最近一些政策法规, 从多方面阐述了影响我国染料行业发展的因素,并对未来5年的发展趋势做了预测。 关键词:中国;染料行3k;趋势;预洲 中图分类号:TQ615.5 文献标识码:A 文章编号:1672—1179(2008)04-01一15

染料工业有着悠久的历史,自1856年第一只合 成染料品种(英国化学家Perkin发明的苯胺紫)问世 以来,已经过150余年的时间考验。作为有机合成领 域的一个分支,合成染料使地球成为绚丽多彩的世 界。可以说,合成染料的出现更直观地体现了人类 文明的进步!由于历史原因,我国整个化工领域起 步都比较晚,新中国成立前虽然也有染料企业,但没 有形成规模,在国际上无足轻重。建国后直至文革 结束,虽然染料工业得到了迅猛发展,并且在某些领 域取得了世界首创的成果,但受大的基础环境所限, 仍然没有太多作为。真正树立起自己的地位是1990 年代以后,一批以集体、合资、私营企业为代表的染
料生产企业逐步获得世界的认可,并且影响至今。

走好未来的路,必须勇于面对挑战并且战而胜之。 中国自古以来讲究“以德服人,礼仪为先”,在染料企 业的发展中恐怕要理解为“技术服人,科技为先”,事 实证明,谁在技术上领跑必然在利润上领跑,最后终 究会导致一个强势企业的诞生。 本文根据部分印染行业专家、学者的观点,以及 最近出台和即将出台的政策法规,从多方面阐述影 响我国染料行业发展的因素,为业内企业做一简单 总结,力求起到抛砖引玉、防患未然的作用。

1过去五年发展的简单回顾
早在20世纪末,我国染料生产即已进人世界生 产大国行列,2003年至2007年各类染料的产量见表 1(数据未包括台湾省)。由表l数据可知,我国染料 总产量始终保持增长。2004年至2007年,合计产量 较上一年的增长率分别为0.96%、9.90%、19.22%、 5.71%。虽然统计数据会与实际情况存在一定出入, 但总体趋势是符合客观事实的。
表1 2003年至2007年各类染料的产量
声暑,fl击、

纵观过去的5年(2003至2007年),中国的染料 行业(包括染料中间体,下同)发展速度很快,染料企 业经历了兼并重组、分离合并等商业化运作,总体上 趋于稳定。虽然产量有较大增长,产值有一定提高, 但是利润率基本不变,已经过渡到微利时代。尽管 产业化集中度已经有了一定规模,但只是简单的堆
积,还没有形成l+l>2的优势互补,虽不是一盘散

沙,但绝对谈不上分工合作、密切配合,要想真正实 现全行业做大做强的初衷尚需时日。 未来5年中国的染料行业将何去何从是个值得 业内人士探讨的问题。在信息时代,外部条件瞬息 万变,时间就是金钱,时间就是竞争力,真正到了“一 万年太久,只争朝夕”的地步。我国的染料行业在平 静的表面下暗流涌动,谁能在未来的5年领跑尚未可 知。但是要想掌握主动,必须走在时间的前面,必须
要有长远的眼光。

产品名称—面i军—I丽了军—,_嵩}荦Lj面丁军—丽
硫化染料 直接染料 酸性染料 冰染染料 活性染料
78

727

88 466 8 638 19 675 48 104 2 614 73
219

75 110
14

83 552 19 637 40 595 56 240 276 174
731

91 035 14 573 26 558 44 341 2 622 188 571 351 762 11 860 3 289 15 213 749 823

19 434 19 393

728
215

37

还原染料42 415
6 399 98
915

60 698 1 245 100 761 281 829 16 900


分散染料
阳离子染料

242 547
17

236 670 23
349

309 365
18 I

202

886 647

碱性染料 其他染料
合计产量

5 970 5 206 536 207

4 573 36032 541 339

929

3 538 594 953

4 396 709 324

数据来源:2003年数据…;2004年数据【23;2005、2006年数 据[3】;2007年数据…。

染料行业虽不比“两弹一星”科技含量高,但绝 对属于技术领域的范畴,要想做染料行业真正的强 者,简单的投资人不可能成为指引方向的领路人,要

预计2008年会保持2007年的增长趋势,最终的 合计产量将超过80万吨。表1中有些染料类别(如
?l?

 

!竺!:箜塑2:堡

箜箜鲞整兰塑 銎整皇銎鱼2∑巨塑些!坠垒盟旦垦Q塑垦垒旦Q塑 直接染料、冰染染料等)波动较大,应该是受到禁用 业既需要有一定规模来抵御各种风险,又要有一定

染料品种数量相对较多的影响,恢复较快是因为替 代产品等的开发。国家质量监督检验检疫总局于 2003年11月27日发布了GBl8401—2003《国家纺 织产品基本安全技术规范》,该技术规范是强制性标
准,附录c(见表2、表3)中含有多种直接染料用中间

的科研能力使自身全面发展。人世以后,国外大厂 家蜂拥而至,守住本土已属不易,若想在国际市场有 较大作为更是有难度,但民族企业并未一蹶不振,相 反,迎难而进,取得了令人刮目相看的成就。 通过对当前纺织行业需求量最大的分散染料和 活性染料2007年进出口统计数据(见表4)分析可 知:2007年分散染料出口数量是活性染料的2.1倍, 而创汇金额只有I.6倍,说明二者出口的平均价格相 差较大,前者出口的平均价格是后者的78%;2007年 活性染料进口数量是分散染料的10.1倍,用汇金额 是7.O倍,同样反映出二者进口价格也相差较大,分
散染料进口的平均价格是活性染料的144%。
表4 2007年与上年比分散染料和活性染料进出口统

体,可以发现直接染料也是在2004年产量大幅度下 降的,这和规范的出台应该有较大关系。
表2对人体有致癌性的芳香胺

表3对动物有致癌性,对人体可能有致癌性的芳香胺
英文名称
o-mⅡdnoazotoluene

计数据

中文名称 邻氨基偶氮甲苯 2-氨基4一硝基甲苯 对氯苯胺 2,4一二氨基苯甲醚

化学文摘编号

[97-56-3] [995-55名] [106-47-8]
[615旬54]

2-amino-.4?nitrotoluene p-eklomaniline 2,4-diaminoanlsole 4,4’-diaminobiphenylmethane 3,3’-dichlombenzidine

4,4’-二氨基二苯甲烷[101-77-9]
3,3’一二氯联苯胺

[91舛一1]
[119-93-7]

3,3’-dimethoxybe肠dine
3,3’-dimethylbenzidine

3,3'-二甲氧基联苯胺[119-90-4]
3。3'-二甲基联苯胺 氨基二苯甲烷

3’3q㈣灿’4’枷徜一釜主要‘鬻’4’。二[83 -8 -0]phenylmethane
p-eresidine

数据来源…。

2-甲氧基-5-甲基苯胺[120-71-8]
苯胺) 4,4'-二氨基二苯醚

二者比较还说明以下5个问题。第一、我国分散 染料的品种基本能满足需求,其进口量仅相当于出 口量的3.3%;但是一些高档品种依赖进口,进口平 均价格相当于出口平均价格的2.5倍。尤其是进口 数量呈负增长,进口用汇却呈正增长,说明我国进口 的高档品种有集中的趋势。第二、我国活性染料的 品种还不能完全满足需求,进出口数量都很大,且进 口中有相当部分为低端产品,所以进口平均价格只 达到出口平均价格的1.3倍。第三、活性染料的出口 增长率远远大于分散染料的出口增长率。考虑到国 民经济的正常增长,可以说分散染料的增长率属于 正常速度,活性染料的增长率更值得关注,这也反映 出活性染料新品种的开发成为我国现今染料行业热 点的事实。第四、二者出口创汇的增长率都是出口 数量增长率的近2倍,说明我国出口的染料正在朝着 高端产品的方向挺进。活性染料的进口用汇增长率 是进El数量增长率的3.4倍,说明我国的活性染料也 在朝着分散染料的发展方向迈进,进口产品在向高

4’ 。尹7k”b址Q。ch砸。纂篓 严甲基-二<2‘氯[10?4-]nil e



4,4’-oxydianiline 4.4'-thiodianiline o-toluidine 2,4-toluylenediamine 2,4,5-trimethylaniline o-anisidine 2,4-xylidine 2,6?xylidine

[101-80-4]

4,4'-二氨基二苯硫醚[139-65-1]
邻甲苯胺 2,4一二氨基甲苯 2,4,5?三甲基苯胺 [95-534]

[95-80-7] [137一17.7] [90-04-0] [95-68?I] [87击2J]

郐甲氧甲苯胺
2,4-二甲基苯胺 2,6-二甲基苯胺

以上波动并非孤立存在,而是受到整个国际市 场的影响。例如加入世界贸易组织(2001年12月) 以后,我国纺织业先有了一个较大的飞跃,作为纺织
业的服务行业,染料业滞后约1至2年,因此我国染 料行业在2003年以后有了较大的升级,但是没有明

确的突跃点。染料行业的资金密集型与纺织行业的 劳动密集型不同,不是我国人力资源优势体现突出 的行业。染料行业属于有一定技术含量,但主要靠 资金投入扩大经营规模的行业。这也决定了这个行
.2.

 

鎏整皇鎏鱼∑!!:箜塑!:堡

旦查:量鲞壅互堡主鱼銎整堑些蕉基箜塾

..

兰塑!笙墨旦

端产品集中。第五、二者无论数量增长率还是金额 增长率,出口数值都远超过进口数值,这说明二者在
我国的发展空间仍然很广阔。 由以上分析可知,二者在我国的发展趋势不完

cals(汽巴精化)公司,作为Novartis公司的100%子 公司正式注册,1997年3月13日成为公开的独立账 号公司。Procion系列商品原为英国ICI公司拥有,后 被德国BASF公司所合并,Procion成为BASF公司的 注册商标,组建DyStar公司以后成为后者的品牌。 由此可见,公司无论规模大小、资产多少、历史长短, 都存在适应环境的需要。 如果说1990年代还有遇事拍脑门、办事拍胸脯、 事后拍大腿的机会,在充分竞争的今天,此类举动无 疑会葬送一个企业。这对企业的领导层提出了更高 的要求,既不能盲目冒进,也不能被动等待,要主动 掌握新情况、新特点,提前做好准备。在面对挑战的 时候,回避只能是暂时的,必须要及时改变战略,迎
接挑战。

全一样,分散染料的市场化相对于活性染料更成熟 一些。联系到国内的实际情况,分散染料产业化集
中度已经达到较高的水平,利润空间越来越小,基本

靠数量占领市场;活性染料集中度相对来说还没有
达到同等的水平。

我国染料总产量已占世界总产量的50%以上, 但时至今日,尚未摆脱低端产品的模式。虽然有好
的迹象表明正在开发一些有自主知识产权的项目,

但总体上(90%以上)仍然进行着简单的重复。还有 些企业虽然直接购买国外的技术进行生产,但买到 的技术并非真正代表世界领先水平。 产生这种情况的原因是多方面的,一方面国内 对知识产权保护不十分重视,导致很多企业不愿意 为科研进行投入,因此产品徘徊在较低层次;另一方 面地方保护主义在这里起了双面刃的作用,正面保
护了本地企业的发展,为当地换来了经济的繁荣;反

在看到进步的同时不得不进行下一步的战略部 署,这是行业内每个人都应该思考的问题。如果说 前几年还能靠人世时市场逐步放开、政策保护以及 规模效益走出困境,未来的发展这些措施会逐渐失 去作用。现今市场越来越开放,人员国际间流动越
来越频繁,对外交流不断扩大,外企逐渐适应国内环

面是没有按照客观经济规律办事,有摊派任务的痕
迹,阻碍了企业的正常发展。产生后一种状况的原

境,国家政策倾向性有不同选择,以上各种因素交织 一起,若想再上一层台阶,面临的困难更加复杂。

因有深刻的背景,原因也是多方面的,在此不作深入 探讨。须知,“十年树木,百年树人”,何况一个企业? 在此条件下,一些企业做出周期短、见效快的决定也 是必然。摊子铺的很大,但是污染也铺大了,整个行 业低水平竞争,利润空间被压缩。表面上收入 (GDP)很高,其实真正考虑到未来的污染治理以及 当地群众身体健康的问题,这种收入的含金量是值
得商榷的。

2未来五年的发展趋势
根据过去5年的发展状况,结合影响行业发展的 因素,可以对未来5年做出大体预测。 一个国家或一个经济体的发展政策,必将承前 启后、相互衔接,我国也不例外。根据目前的政策来 说,我国高速发展的经济不会停止,甚至不会减速, 仍然会以7%一11%的速度增长,只要没有大的社会 变动,这个大前提基本不会违背。根据业内专家、学 者的观点以及大的政策环境条件,预计未来5年我国 染料产量仍将持续增长,但是增长幅度将放缓。纺 织类染料的最终增长速度将取决于纤维的产量,否 则产量再大也是浪费。而开发新品种、提高质量、扩 大应用范围、解决三废治理问题,并在此基础上扩大 出口、扩大国际市场份额,以及减少进口、保证国内 市场需求将是国内企业应该积极准备的。
2.1灵活运用经济学规律

我国很多染料企业受大环境影响,历史不过20 几年,甚至有些上规模的企业历史也不到10年,与国 外动辄上百年甚至几百年的老牌企业,如BASF
(1865年成立)、Ciba(1884年成立)、Geigy(1758年

成立)相比,还没有应付各种冲击的经验,有的还保 留着家族式的经营管理模式,要学习和摸索的方面
还很多,一刻也不能掉以轻心。而且国外的同行企

业根据经济形式也在拆分、重组。如Ciba、Geigy在 1971年(世界经济危机时期)组成Ciba—Geigy公司, 1992年更名为Ciba公司。1996年3月Ciba公司和 Sandoz公司的化学品部门合并,组成Novartis公司。 1997年1月1日,包括染料在内的精细化学品部门 又从该公司中独立出来,成立Ciba
Speciality Chemi-

扩大出口、扩大国际市场份额、减少进口、保证
国内市场需求,是未来5年我国企业必须重视的。如

何适应国内、国际市场并不是只有染料行业需要探 讨的问题,而是国内绝大多数企业都应该深思的问
?3,

 

!!!:箜塑!:兰

鍪整皇鎏鱼旦!垦墨:型堕垒盟望垒Q塑垦垒旦Q堕

箜箜鲞箜兰塑

题。但是因为中国是世界上最大的纺织品生产国和 出口国”J,纺织用染料的产量是世界第一,对纺织用 染料的需求量也是世界第一,中国的纺织业要参与 国际竞争,染料行业同样要面临全球竞争,因此,这 个问题比一些其他行业更应该重视。 随着能源价格不断上扬,人力成本逐渐提高,染 料商品价格上调的压力越来越大,有迹象表明,未来 5年我国染料价格有可能大幅度上涨。完全有理由 相信,5年后平均价格将是现在的1.3~1-5倍,甚至 更高。当然,不排除个别品种价格在一定时期内大 幅度波动的可能,这完全是市场经济规律在起作用, 受供需矛盾的制约,包括国际市场需求的影响。 如何利用汇率的变化,调整出口方向,使有限的 资源获得最大的收益也是值得探讨的。因为现阶段 所谓人民币升值不过是人民币对美元等个别货币的 升值,人民币相对于欧元来说还存在贬值的情况,如 何利用好汇率差别使出口针对性更强,实现收益最
大化,不仅是做外贸生意企业要重视的,国内的生产

所利用。一条孟加拉产的裤子成本只有l美元,在沃 尔玛超市可以卖到100美元!除去中间环节的利益 分配不提,品牌效应在这里起到了巨大的作用。国
内很多知名染料企业也在搞“贴牌”生产,这实际就

是利用品牌效应,以最小的付出换取最大的利润。 在鼓励已有品牌的企业继续提高品牌知名度的同
时,那些心甘情愿为他人做嫁衣的企业是否应该反

思一下本企业的经营模式?是否应该在品牌宣传上 下功夫?例如已经到来的2008年奥运会和即将到来
的2010年的世博会,是否有满足市场需要的产品出

现?四处张贴的红色标语是否足够醒目?会场内外 飘扬的五星红旗数量供应能否充足?国人喜爱的吉 祥色——红色是否满足了需要?还有中远期在国外 召开的2010南非世界杯、2012年的伦敦奥运会等, 民族品牌能否利用这些国际盛会树立自己的形象并 跃升为国际品牌是值得关注的,也是我国整个行业 所期待的。“人无远虑,必有近忧”,怎样把握市场走 向,走在市场的前面,不放过任何重大发展机遇,是
我国染料行业相关企业应该学习的内容,只有准备

企业也应该高度关注。汇率政策受国家宏观调控的 影响比较大,很多时候只能是专家预测、企业适应, 而无法改变政策,因此在一些具体细节上需要充分 酝酿。例如,在对外贸易中减少中间环节,使生产厂 家和用户直接建立长期的合作关系。一旦建立了长 期的合作关系,产品的销路自然不用发愁,而信息反 馈会更及时,产品的更新换代更快,技术上就会由跟 跑变成领跑,由盲目的仿制转变为明确的研制,而且 因为减少了中间环节,利润率自然也会提高。
染料生产企业主要是为下游的印染企业服务, 印染企业的需求受纺织纤维的影响。有新的纤维出

充分,才可以赢得未来。.
2.2高度重视环保理念

正确处理企业与政府、群众的关系,关系到企业 的生存问题。要将企业做的长久,“内、外”用力必不 可少。“内”是指企业内部管理、决策;“外”指的就是 企业与地方政府、当地百姓的关系。地方政府的工 作压力来自一些经济指标,作为当地的染料生产及 相关企业,如单纯考虑社会效益,经济指标不能完成 的话,地方政府不会给于积极的政策;单纯的靠拢政 府,不考虑社会效益,最终也维持不下去。在政府、 群众之间,企业能扮演什么角色或想扮演什么角色
非常重要。可以说,态度决定一切!

现不一定要有新的染料类型,但是必然需要合适的 染料品种对其着色。例如超细纤维、竹与竹浆纤维、 转基因纤维染色旧J,聚乳酸纤维怕胡J、大豆纤 维¨0。12J、牛奶丝¨驯(牛奶酪素蛋白与丙烯腈)都可 以用现有品种对其着色。因此,比较可行的办法是 染料生产厂家目光直接瞄准新纤维,提前做好准备, 一旦新纤维大量上市,随后推出相对应的染料品种 必然大受欢迎,利润率肯定要比常规品种大得多。 即使在实际应用中新产品存在技术问题,但因一时 不可能被替代,又因有胜于无,因此利润率应该是比 较可观的。况且,没有一种产品是完美的,出现问题 后及时想出对策解决才是更重要的。
机遇总是偏爱有准备的人,利润偏爱的是有准

1988年,国家环保局从城乡建设环境保护部正 式分离出来,成为直属国务院的副部级单位;1998年 国家环保局升格为正部级的国家环境保护总局;2008 年新一轮国务院机构改革,组建环境保护部,不再保
留国家环境保护总局¨引。可见20年来环境保护已

经发展到举足轻重的地步,每隔lO年升一级的发展 绝不是巧合,这从另一个侧面说明我国的环境保护 状况也到了必须大力整治的地步。 为了促进外贸增长方式的转变和经济社会可持 续发展,财政部国家税务总局2007年6月18日发出 了《关于调低部分商品退税率的通知》,染料作为553 项“高能耗、高污染、资源性”产品之一被取消了出口

备的企业。品牌作为一种无形资产早已为各大公司

 

銎整皇銎鱼!旦!:!兰塑2:堡



退税【l 5l。按照我国未来5年的基本政策,“必须把建

奎:墨鲞壅互生虫国銎整复些叁基趋垫 型墨堡墨旦 的说,环保问题是技术问题,运用经济学规律也是技 术问题,因此,未来发展的核心实际就是技术问题。 如何做精、做深就是我国染料行业的努力方向,本节 着重讨论一下产品的技术问题。 指望在未来5年内赶超世界先进水平不大现实, 但是快速缩小整个行业与国外差距的现实却实实在 在摆在每个人的面前。任何企业的生存发展都离不 开核心技术,而这现在正是国内企业的一个弱项,如 何能有条不紊的追赶甚至超越竞争对手是个永恒的 主题,这里只简单说明几点,其余部分仍待大家在实 践中摸索、补充。
2.3.1新产品的开发

设资源节约型、环境友好型社会放在工业化、现代化 发展战略的突出位置”。这项基本政策中的“必须” 是带有强制性意味的;“突出”说明了重视程度;“资 源节约”、“环境友好”针对的都是普通百姓的生活问 题,往小了说是人民群众的健康问题,往大了说是生 命安全问题。总之,强调的是可持续发展的问题,要 求企业重视环保。 即将出台有关建立健全资源有偿使用制度和生
态环境补偿机制的政策法规,因我国有把标准制定

得非常高的传统,所以可以预见,新法规对环保要求 会越来越严,最终会达到甚至超过欧洲的现行标准。 资源有偿使用制度和生态环境补偿机制的建立,将 使资源消耗高的行业进入举步维艰的境地,要么转 产,要么提高价格,进行行业的重新洗牌。环保从长 远来说和企业目标是一致的,都是为了追求生活水 有多种方法。比如寻求政府支持,与政府合作共同 投资环保产业;与其他环保企业联合,进行有针对性 治理等。但是与其被动的进行环保治理,不如从根 源上进行技术更新,把产生“三废”的来源根除,既然 没有“三废”产生也就不需要治理。当然,纸上谈兵 容易,具体操作困难,现在世界上以环保工艺研究最 为热门,很多成熟的老工艺条件都在尝试新的环保 型改进,并且取得了一定成绩。环保工艺不见得是 表观成本最低的工艺,但是如前所述,真正考虑到未 来的污染治理以及子孙后代的身体健康问题,环保 工艺肯定是综合成本最低的工艺。建议大型企业在 新建生产线时一定考虑用最新型工艺、设备,虽然一 次性投资稍大,但是若考虑未来10年、20年甚至更 长期的成本,以及由此带来的社会效益、舆论影响, 这个举动无疑是一笔最成功的投资。 环保工作对于染料行业来说不仅是一个生存问 题,同时也是一个形象、招牌问题,打好这张牌不仅 关系到企业的长远发展,而且关系到子孙后代的身 体健康,应该作为重点落到实处。
2.3坚持走技术创新之路

(1)开发全新系列产品 独自开发全新系列产品不是不可能,而且国内 已有厂家迈出了可喜的一步,并且收效显著。如天 津德凯化工有限公司推出的Delosol系列染料ⅢJ:
Yellow

平的提高,但是近期目标却是矛盾的,如何解决矛盾Delosol
Orange

2R(C.L

Reactive Yellow

215)、Delosol
Red R

G(C.L
Reactive

Reactive Orange Red

142)、Delosol

(C.L (C.L

283)、Delosol

Black



Reactive Black

52),该系列为毛用活性染料,已

经在染料索引中登记,产品档次高、销路好,值得业 内企业学习。但如何使新产品开发这一趋势保持快 速增长,并且在产值方面由目前的整体不足10%,提 高到占有一定比例(例如25%一30%),对于国内染 料界来说还有很多些需要解决的问题。 沈阳化工研究院杨新玮高级工程师建议把扩大 应用范围作为一个发展方向。这是一个很好的思 路,也是多年的经验之谈。例如:关于与纺织纤维反
应的染料(Reactive Dye)最早可追溯到1932年,当时

是由前德国拜耳公司(BAY)投产的Supmmin

Orange

R,属于最早的带有活性基团的染料,活性基为氯乙 酰氨基(一NHCOCH:C1),可以说是世界上第一只工 业化的活性染料¨s|,只不过该染料并没有当作一个 单独的类型列出来,而是仍然作为酸性染料类型中 的一个品种。众所周知,现在世界上公认的第一只 商品化活性染料是英国ICI公司开发的Procion系列 二氯均三嗪型染料。因为该公司不仅使用了不同的 活性基,使之应用范围扩大到棉纤维上,进而应用到 各种天然纤维中,而且将此类商品命名为“Reactive 料”)。今天,活性染料已成为纺织纤维中应用数量 仅次于分散染料的一大类型。由此可见,扩大应用 范围可以作为开发全新系列产品的一个发展方向并
.5.

在激烈的市场竞争中,只有做精做深,才能做 强,才能发展学科和持续发展。“精”的切人点是发 加强基础理论研究¨6|。大连理工大学吴祖望教授对 染料行业发展的精彩论述可谓一语中的。在未来5 年的发展中,最重要的问题无疑是技术问题。广义

展商品化技术和应用清洁工艺;“深”的主要着眼点Dye”(学称“反应性染料”,即通常熟称的“活性染

 

∑!!:箜盟2:堡

应该受到高度重视。

銎塾皇銎鱼望兰垦璺型£坚垒塑望£Q!:Q垦垒旦Q盟 筮箜鲞筮堡塑 年至2003年8月统计,欧洲专利局收集的世界范围 的专利中涉及活性染料商品化的专利占同期活性染 料专利总数的54%。既然商品化研究已成为染料科 技进步和为生产者提供效益的主导方向,是当前东 西方染料商品的主要差距¨6l,那么在商品化研究方 面下工夫应该是大有作为的。实际上从上世纪90年 代开始,染料商品化的研究已经成为当前染料研究 的主要方向¨引。因为商品化理论尚不成熟,国内外 都处于起步状态¨引,所以在同一起跑线上,谁先投 人、谁投入的力量大,谁就有优势。 商品化剂型对于有机颜料、分散染料尤为重要。 德国赫斯特公司的酞菁蓝颜料有48种商品剂型;巴斯 夫出售的酞菁蓝颜料有98个品种。而国内虽然酞菁 蓝生产厂家众多,但是大多数厂家生产的酞菁蓝为单 一千粉剂型,即一种化学结构的颜料作多种用途,在质
量上难于满足不同行业的使用要求,缺少专用剂型品

新产品的开发主要就是新商品的开发,由于超 分子化学[1引等理论体系对染料技术的指导作用越来
越强,过去有些不被看好的染料,或者已淘汰染料也

可以通过复配的方法重新发挥作用,而且经济性能 较好,更不存在专利保护的问题。相反,还可以根据 实际情况申请新产品的保护专利。例如:大连理工 大学吕荣文等m1对c.L活性蓝19及其对位异构体 (见图1)染色性能进行了研究,得出的结论是:C.L 活性蓝19反应活性较高,固色性能较好;而与其相应 的对位异构体对纤维的亲和力较大,上色性能较好; 两只染料在相同条件下使用时,其最终固色率基本 相同。由此可见,将两只染料根据用途进行一定比 例的拼混也应该成为一种性能较好的商品,但因为 对位酯的价格便宜,成本自然会降低。

斟刚a —D~岬啪
C.L活性蓝19
C^s:2580-78—1

种。国外颜料结构数目与商品颜料品种的比例为1:
20;而我国只有1:1.5左右。日本DIC公司的普通B-型

酞菁蓝(C.L颜料蓝15:3)有15个专用剂型品种,我
C.L活性蓝19的异构体
CAS:16102-99—1

国只有3个旧川。现今,在高档有机颜料领域,新的化
学结构已经有20年没有出现了瞄J,因此商品化剂型

图1

C.L活性蓝19及其对位异构体

是我国有机颜料行业应该加大投入的方向。 按照我国的经济发展速度,汽车保有量将越来 越大。根据公安部对2008年上半年全国机动车统 计,截止2008年6月底,全国机动车保有量为
165713347辆,其中,汽车61221750辆,与2007年底

此外,在涤/棉混纺织物中,分散/活性染料的复 配应用越来越多,发展空间也十分广阔。分散染料 与活性染料二者产量、产值之和占各类型纺织用染 料(不包括有机颜料和增白剂)总产量、总产值的 70%以上。因此,作为纺织行业需求量最大的两类 染料,生产厂家一定要高度重视,可以毫不夸张的 说:“得分散、活性者,得天下。” 另外,根据最新的国家政策,国家将加大对自主创 新的投入,完善鼓励技术创新和科技成果产业化的法 制保障、政策体系、激励机制、市场环境,实施知识产权 战略,因此,走自主创新之路是必不可少的。全新系列 产品的开发并不是高不可攀的难题,关键在于思想解 放,各企业要大胆的走出这一步。首先应该加强与政 府部门的联系,争取得到经济上的支持;其次是把握好 前进的方向,目标一定要合理且明确;最后就是认真对 待细节问题,搞研究万不可马虎。 (2)新商品化剂型的开发 新产品的开发不等于新结构的开发,一窝蜂的 去走独自开发新结构的道路,现阶段看来也不大现
实。尤其进入2l世纪后,纺织纤维没有突破性进展,

相比,增加4253985辆∞j。按此估计,仅2008全年 新增汽车(按85万辆计)所消耗涂料即达到30万 吨,再加上修补用涂料,全年需求量接近40万吨。其 他行业所需高档有机颜料情况也类似,一些常见的汽 车用高档有机颜料结构早已公开,在染料索引中登记 如下:C.L颜料黄110(C L 56280,CAS:5590—18—1)、
C.L颜料黄154(C.L 11781,CAS:68134-22-5);C.L 颜料橙43(C.L 71105,CAS:44244)6-0)、C L颜料橙 48(C.L
73900+C.L 73920,CAs:1047?16—1/1503-48-6/

71819-74-4)、C.L颜料橙49(C.I.564800,CAS:71819. 75-5);C.L颜料红122(C.L 73915,CAS:980-26-7/ 16043-40-6)、C.L颜料红168(C.I.59300,CAS:4378. 614)、C I.颜料红177(C.L65300,CAS:4051-63-2)、 C.L颜料红179(C.L 71130,CAS:5521-31-3)、C.L颜 料红202(C.I.73907,CAS:3089一17石)、C.L颜料红 254(C.L 56110,CAS:122390-98.1/84632-65-5)、C.L

传统染料以活性染料和分散染料为主。例如据1999
?6?

颜料红255(c.L 561050,CAS:120500-90-5);c.L颜料

 

銎塾皇垫鱼!!!:箜塑旦:垒 垫!堡墨旦. 一一~旦 查:釜查塞互生主垦鎏塾鱼些蕉星垫垫 紫19(c.L 73900,CAS:1047—16—1)、c.I.颜料紫23 试验。高压均质机粉碎工艺对传统机械球磨工艺的


(C L51319,CAS:6358-30-1);C.L颜料蓝60 (C.L 69800,CAS:81-77-6);C.L颜料绿7(C.L 74260, GAS:1328-53-6)、C.L颜料绿36(C.L74265,CAS:

改革不是简单的淘汰,而是将二者有机结合,实现优 势互补。沈阳化工研究院的黄海教授级高工曾建议 先用球磨工艺进行预粉碎,然后用高压均质机进行 超细粉碎,最后再用球磨工艺进行后处理。但无论 是哪个品种或类型以及最终用途,都应该先进行小 试再应用于工业化生产。在高压均质机应用方面, 杨军浩高级工程师不仅有很多文章怫J列发表,而且
在很多场合大声疾呼,对高压均质机在染料、颜料行

14302.13-7)。这些产品分别属于喹吖啶酮(quinacri.
clones)、茈(perylenes)、咔唑(earbazole)、二嘿嗪(diox- azines)、异吲哚酮(isoindolinones)、蒽醌(anthraquino-

nes)、喹酞酮(quinophthalones)、吡咯并吡咯二酮 (diketophrro.pyrroles,DPP)、酞菁(phthalocyanine)类颜 料旧J。虽然这些品种都已过保护期,但因高档有机颜 料技术含量较高,开发、生产几乎全被大的跨国公司所 垄断,多年来我国一直依靠进口。如何尽快开发出高 档产品,尤其是有针对性的商品化剂型是当务之急。 对于染料,它们的颜色只取决于它们的分子结 构,而有机颜料以微小的颗粒存在(这种颗粒一般都 是晶体状的),所以有机颜料的色光除了决定于它的 分子结构外,还要取决于它的晶体结构ⅢJ。相同结 构的有机颜料如果粒径大小不同,遮盖力和透明度 就会不同,在应用中,色相、分散性、着色力、流动性 等也有差异ⅢJ。在有机颜料研究方面,华东理工大 学沈永嘉教授的研究深入而广泛,发表的文章Ⅲ瑚J、 著作旧川、专利m≯o也很多,在此不再敷述。 分散染料同有机颜料一样,商品化的重要性超过 新结构的开发。从目前的情况看,合成纤维产量的增 长速度超过天然纤维,分散染料的需求量也会进一步 加大。但如第一节所述,我国分散染料的发展方向应 该是向高档次迈进,而不是进一步扩大生产规模。虽 然我国已经开始向高端产品发展,但是速度远远不够, 步子一定要迈的更大一些,在商品化剂型方面加大科 研投入力度。例如:若采用微胶囊技术可以实现无助
剂及免水洗工艺要求。由于微胶囊的特性,染色时不

业中的应用起到了巨大的推动作用。 近些年活性染料的商品化开发也异常活跃,最 典型的莫过于C.L活性蓝19的耐碱型商品及高溶 解度商品的开发。该商品化剂型是在染料主体结构 不变的情况下,通过加入不同的商品化助剂实现染 料产品的多样化,满足不同用户的需求。 早先,国际上还没有像禁用染料一样提出禁用 印染助剂的品种。这主要由于印染助剂的分子结构 式和复配成份的不透明性,增加了助剂禁用的难度, 只是对某些知晓分子式结构的非复配型单一成份的 助剂,经过毒性试验后提出禁用或限量使用ⅢJ。但 是随着我国加入世界贸易组织后,特别是2005年l
月1 13随着全球范围内纺织贸易配额被取消后,世界

纺织品市场发生了很大变化。欧美等国加高了“技 术壁垒”、启动“特保”调查、出台“特限”措施,变相阻 止我国纺织品的出13,上海染料公司章杰高工列举 了17类新的有害纺织助剂协J,其中烷基酚聚氧乙烯 醚的禁用影响范围最大,初步估计涉及的助剂品种 不会少于纺织印染助剂的三分之一,数量不会低于 一半。因此,在染料商品化过程中一定要将助剂的 影响考虑进去,否则,生产出来的商品染料价格只能
在低档次徘徊。

仅省去了助剂,还从根本上消除了助剂带来的污染,是 代表未来发展方向的环保型方法闭J。 浙江工业大学沈卫庆采用高压均质工艺对分散 蓝2BLN进行了研究口1|,得到粒径小、粒径分布窄的 产品,可提高商品化质量。该工艺是对传统机械球 磨工艺的一项重要改革。从长远来看,高压均质机 在染料方面的应用将越来越广泛,除分散染料外,也 可用于还原染料等需要粉碎加工工艺的染料类型。 其特点是占地面积小、加工时间短、操作简便、节约 能源、颗粒细小均匀。从一定程度上说,也属于环保 型工艺条件。但是现在的缺点是没有在染料行业经 过大规模的实践应用,很多品种还需要进一步加强

因为染料商品化是出厂前的最后一道工序,以
后就直接面对用户了,因此,如何把好最后一关是解

决好产品质量、提高产品价格和提升企业形象的关 键步骤,各企业一定要对染料商品化高度重视。 (3)仿制产品的开发 对于国内企业来说,仿制国外产品的过程也是开 发新产品的过程,仿制依然是—个比较简单、可行的办
法。好处是省略了市场调研和科研开发的环节,大幅

度降低了成本。但是坏处也显而易见,一是时刻面临 侵权的危险,尤其是人世后国家已经加大对侵权的打 击,一旦被诉讼则凶多吉少;二是永远无法超过国外竞 争对手,跟在别人后面收获到的肯定不是大头,利润大
?7?

 

鎏整皇銎鱼旦!垦墨型呈堡垒型里曼Q生Q曼垒旦Q塑 筮箜鲞筮堡塑 部分让领跑者拿走了;三是使中国染料行业在国际上 展速度不快。相对于其他类型染料品种,在已知化
∑21:箜塑旦:兰

的形象始终抬不起头,只要提到Made

in

China,很自然

学结构方面比例较小,因此在国内生产替代进口的 产品还应该加强重视,在这点,情况和分散染料大为 不同。有些过了专利保护期的品种性能仍然很好, 还能满足市场的需要,如日本住友化学株式会社最 早于1980年开发的商品名为Sumifix Supra的系列双 异活性基活性染料(见图2一图14)惮J,该系列染料 所用中间体绝大部分都是常见中间体,且因活性基 在同侧,协同作用较好,固色率除个别品种(Sumitix
Supra Turquoise Blue

的就和仿制品、质量差、价格低联系起来。

但是仿制工作一样要做,国外的大型染料公司 也生产仿制产品,而且是全系列仿制。这可以从各 厂家推出的商品牌号对应的C.I.索引号相同来证
实。例如很多Drimarene R型染料与Levafix P型染

料为同一结构惭J。在染料索引中登记的c.I.活性 黄83第一个商品为Levatix
ne

Yellow

P—GA,而Drimare-

Yellow

R-GL与其结构相同,类似的情况还包括
P—G(认(Drimarene

BGF)外,均可达到73%以上。

(括号内为对应商品,下同):C.L活性黄87,CAS:
61969-40-2,Levafix Golden Yellow Golden Yellow 36-1,Levafix

在没有更多的环保型系列染料国产化以前,该染料 仍然可以满足一定需求。

R.C211);C.L活性橙62,CAS:61902—
Orange

P-4GA(Drimarene

Orange R—

GL);C.L活性橙71,CAS:61969?19-5,Drimarene
Brown.R-3GL(kv幽x
Brown

P-3GA);C.L活性红

挤恻晷爹各…鼢№ 啪稿囝文=》函纱s02c2~
芦兆P√..:k …一.。PKN◇H N万
№03soc2H_o毋 N>一


118,CAS:61951-81-3,Levaf'lx Brilliant Scarlet P_5GA

(Drimarene Scarlet



3G);C.L活性红119,CAS: P?CA(Drimarene
Brilliant Red

60202—38.2.Levaftx Red

R.2GL);C.I.活性蓝104,CAS:61951-74-4,Levafix
Blue

P-RA(Drimarene

Blue

R-GL);C.L活性蓝105, P—BBA(Drimarene

CAS:60202-37-1,Levafix Turquoise Turquoise 0,Levafix



R—BID);C.L活性蓝106,CAS:61902-35-
Turquoise

C一净N.03S≤一≥
I心03s弋\矽

P—GRA(Drimarene

Turquoise

R-

处矿∞3N|

B)。除此外,Levafix E型染料与Drimarene K型染料

部分结构相同,如C.I.活性黄111,CAS:725104)0-0,
I.eva_fix Brilliant Yellow

E—GA(Drimarene

Brilliant

Yellow K Drimarene

2GL);C.I.活性橙69,CAS:61969.17-3,
Orange

K—GL(kvafix

Orange

E-3GA);
Brilliant

C.L活性红147,CAs:71902一16-4,Drimarene
Red

I|(-4BI.(Levafix

Brilliant Red

V.-3BA)。由此可知,



强 》扣孓孓洲
sumi血sIIpmYellw 31tS
CAS:140876-15-9

Ⅲ冷
C L活性黄176

渤灿

仿制工作在国外也经历过全系列仿制的阶段。上述两
种商品牌号分属两家公司(Levafix为Bayer品牌,Dri-

C∞H2laNsNa.016s5

nllu'ene为Sandoz品牌),二者均为很有实力的大公司, 在自己开发新产品的同时也进行仿制工作,说明仿制 也一样有利可图。但是国外企业法律意识较强,一般 不会产生法律纠纷,我国染料企业在这方面还应该向 国际同行多学习、多交流,做到取长补短。 如何做好仿制工作也不是简单的事情,既然是 仿制就涉及到结构剖析、合成验证以及工业化技术 的问题,即使解决了这些问题也要等到过专利保护 期以后再生产,否则不必要的麻烦还是很头疼。 我国活性染料的开发虽然起步较早【37】,但是发
?8?

图4



N人N


钿ifix Supra Brilliant Red 2BF
CAS.93051-424+23354-52?1

Q%∽~


L活性红194

C L 18214

C27ttIBCIN7N~016s5

圈5

 

銎整皇銎鱼坠!:笪盟2:兰


旦查:釜鲞墨互堡主垦銎塾堑些蕉屋趋垫
N≯'-N

垫苎笙墨旦

鬓a…鹏。拍
CAS:93051-44缶 C,7H23ClNIoNa6022s7 C L活性红195

S03Na

SumffⅨSup啦BdllLemt Red 3BF CAS:93050-79-4

C3l H19CLN7Na50i9S6

图6
J903№
OH Cl

哪Q3如秘礅ps一№
s1ⅫifⅨSupra Scarlet 2GF
CAS:93051-45-7 C

cu唯一s02NHc—★NH

/(S02NH2)x《}尸

a兆9


L活性红222

瞰Supra

Turquobe Blue BGF

1.活性蓝231

C∞H笛clN7Na30l?s.

图7
9 S%Na
£“、..NH N ,+‘N OHHN CH3

。洲,

,V。H

:...一N.-N.r:?i’‘、 Nil
“。U

2S



,;

电州蛋恻B兰冷
Sumifix Supra Brown 5BRF C



L稻性棕46

sIlmilix Supra Bri])i丑mt Red GF CAS:93051-43-5



L活性红223

CAS:81430-40-2+107143-12-4

qIH25C1N9NasOl8S6

C挣H2lCINsNa4017S5 圈8

图14

BASF公司的Procion
别是:Proeion
Yellow

H-EXL(现为D),‰公司
Yellow Brown

拥有)系列产品在染料索引中只登记了3个品种,分
H.EXL(C.L活性黄138:1, H.EXL(C.t CAS:72906-24-2)、Procion

活性棕44,CAS:95078-21 43+149057-74-9)、Procion
Black
Sumifix Supra Red 3BS CAS:89157-03-9 C,l C

H—EXL(C.L活性黑45,CAS:93983.234+

L活性红239

H19CIN7NasOl9S6

95078-20-9),其结构见图15一图17。

图9

9删脚啪
Sundflx Supra Navy Blue 2GF

C.L活性蓝194

Pmeion Yellow H.EXL CAS:72906-24-2

C L Reactive YeUiow 138:1 C5l H强C12N惦Na,016‰

d▲s:93050-78-3

c33H22C1NloNasOl9s6

图10

图15

cB03se

PI佩OWI
Sunfifix Supra Blue BRF CAS:93051-41-3

Yellow Brown H.EXL

C L Reactive Brown

44

C.L活性蓝221

C L262625 CAS:95078-21-0+149057-74-9

C33H25CICuN9Na3015s‘

c∞H22ClNllNa4013s4

图”

图16
?9?

 

Procion

Black H.EXL

C.L

Reactive Black 45

其中有10只FN型染料与Cibacron C型结构相同,以
下是4只在染料索引中已登记且与C型结构不同的 FN型染料:Cibacron
Red FN-3G(C.I.Reactive Red Brilliant

C.L 280655 CAS:93983-23-4+95078-20一9 C39H26CliffloNa5016S5

图17

CIBA公司早在1988年就推出了Cibacron C型

266,CAS:848080-96-6);Novacron 3GL(C.I.Reactive FN-G(C.I.Reactive (C.I.Reactive
Red

Red FN.

活性染料,该型染料通过减小染料的直接性、增加染 料活性基在碱液中的稳定性来达到其耐碱的特点。 其结构特点是用脂肪族乙烯砜型活性基代替芳香族 乙烯砜型活性基,同时用三聚氟氰代替三聚氯氰∞81。 现有25个品种,其中22只染料按染料索引登记顺序 分别为Cibacron
Yefiow

282);Cibacron

Brilliant Blue FN-2R

Blue

268);Cibacron Navy

Blue 274)。

此外,CIBA公司还推出了一套Cibacron LS型活 性染料,该类型染料结构与上述两型号类似,商品名

C.R(C.I.活性黄168,CAS:
YeHow

称和C.I.索引号分别如下:Cibacron
(C.I.Reactive
Yellow Yellow

Yellow LS-4G

140876—14-8);Cibacron

C—RG(C.I.活性黄
Yellow

207,335327—16-7);Cibacron
Yellow 208,1 83 1

174,CAS:106359-91-5);Cibacron

C-5G(C.L
Yellow C一

LS-R(C.I.Reactive

85—19-5);
132。

活性黄175,CAS:149315-85-5);Cibacron

Cibacron

Orange LS-BR(C.I.Reactive
Scarlet

Orange

2R(C.I.活性黄206,CAS:195739-93-6);Cibacron
Orange

335327-57-6);Cibacron
Red

LS-2G(C.L
Red

Reactive

C-G(C.I.活性橙116,CAS:149315-84-4);

268,183185一184);Cibacron
Red

LS-6G
Red

Cibacron

Orange C-3R(C.I.活性橙131,CAS:
Orange

(C.I.Reactive

269,335327-80-5);Cibacron
Red 270,221

449181-62-8);Cibacron 135);Cibacron
Red

C.RN(C.I.活性橙

Ls—B(C.I.Reactive
Red

376-46-1);Cibaeron

C-2G(C.L活性红228,CAS:
Red

LS—BL(C.I.Reactive
Reactive Blue

Red 277);Cibacron Blue LS-

140876—11-5);Cibacron

C-B(C.I.活性红235,

3R(C.L

263,183185—17-3);Cibacron

CAS:132579-39-6);Cibaeron Red C.R(C.I.活性红 238,CAS:173995-81-8);Cibacron
Red

Navy LS—G(C.I.Reactive Blue

264,857465-61-3)。该

C-GR(C.L

系列染料结构也可参考上述文献。

活性红264,CAS:171599-85-2/915026-98.1);Ciba.
cron

以上由含氟活性基构成的染料之所以大受欢
迎,是因为染料性能与结构密切相关。这是由于氟

Scarlet

C-6G(C.I.活性红267);Cibacron Red C.
Deep Red

2BL(C.I.活性红271);Cibacron

C-D(C.L

的电负性大于氯,氟取代氯后,核上碳原子的电子云 密度下降,因而提高了反应的活性,使氟代均三嗪活 性基与乙基砜硫酸酯形成混合双活性基后,反应活 性匹配。其特点是:①高固色率:冷轧堆染色固色率 达90%一99%,轧一烘.轧-蒸法85%一95%,轧.焙 82%-92%,轧-蒸法70%一92%;②高牢度:耐酸和 耐碱牢度3~4级,耐氯和耐过氧化物牢度4级,染色 牢度比其它活性染料高;③对各种染色条件,如浴 比、温度、时间、Na:SO。、Na2CO,等依赖性小;④很好 的移染性和易洗涤性【4¨。 含氟活性染料的发展前景相当广阔,如果全部 使用含氟均三嗪双活性基染料,在不增加生产和应 用成本基础上,染料生产过程中将少排废水350万

活性红278);Cibacron Red C-4B(C.L活性红279);
Cibacron Navy

C-G(C.I.活性蓝230);Cibacron

Blue

C-R(133%)(C.L活性蓝235,CAS:149315—82-2);
Cibacron Navy C—B(C.L活性蓝238,CAS:149315-

83-3/164578—12-5);Cibacron Navy C-GN(C.I.活性 蓝271,CAS:);Cibacron
Green

C-4GA(C.L活性绿

5,CAS:12225-74-0);Cibacron Green C-BL(C.L活 性绿33);Cibacron 另有Cibacron
Black Brown

C-7R(C.L活性棕49)。 C-2R三个品种尚无索引

C.N、Cibacron Black C.NN HC
Black

(LIQ.33%)、Cibacron

号,这三只黑色染料应为拼混型染料。虽然染料索 引中只公开了C.I.活性黄174、C.L活性蓝238的 结构式,但并不等于这些染料都处在保护期中,很明 显,该系列染料早已过专利保护期,部分结构请参考 沈阳化工研究院杨新玮㈣】高工和上海纺织职工大学
.10?

Ⅱ屯/年,印染过程将少排废水1500万吨废杉年,减少
无机盐使用量12.5—25万Ⅱ屯/年H¨。但是因为两种 特殊中间体(三聚氟氰、脂肪胺硫酸酯)的限制,以上

 

鎏塑皇鎏鱼121箜塑2:兰 旦查!釜鲞壅五生主旦鎏整鱼些垄星堑垫 商品较难仿制。三聚氟氰的合成方法很多M1|,据悉, 不得。
沈阳化工研究院已深入开展三聚氟氰的工业化研 2.3.2新工艺的应用

垫!生墨旦

究,并且已完成小试工作,正准备进行工业化,有关 厂家可以先期进行准备。 除上述部分过专利保护期的染料品种外,Rem.
azol

“从目前形势看,染料的工艺技术创新要比染料 产品创新更重要”【I引,上海染料有限公司章杰高工对 目前我国染料行业的发展现状有着深刻理解,可见 工艺技术的重要性不言而喻。
新工艺的开发对于整个化工行业都是一个新课

EF系列、Sumifix HF系列等部分染料结构即将

过保护期,相关染料生产厂家可以根据具体情况先
进行科研开发。

题,现在很多吨位巨大的化工产品的合成路线已经 几十年甚至上百年没有变,有些品种沿袭的仍然是 BIOS、FIAT、PB报告上的方法。其中一些工艺确实 值得保留,但是绝大部分工艺已经不合时宜,生产过 程中对环境污染严重,“三废”处理难度很大,因此开 发新工艺势在必行。 (1)染料合成的新工艺 同一结构的产品经过不同的工艺合成出来,在
色光、强度方面有时差别很大;同样的原料经过不同

一般来说专利对结构和剂型都可以保护,但对 染料结构的保护比较容易,对剂型的保护操作起来 较困难。因此,只要在剂型上稍微变化,就可以在结 构过保护期后生产,这就要求国内厂家速度也要快, 不能因为是仿制就放松要求,相反,应该更加珍惜这 来之不易的机会,打好时间差。 (4)其他相关新产品的开发
华东理工大学沈永嘉教授建议染料行业(包括

中间体)的思路要开阔一些ⅢJ,例如纺织纤维中芳纶 用中间体2,5一二羟基一1,4-对本二胺(图18a)的售价

的工艺,合成出结构不同的产品更是常见。因此,新 工艺是应该加大投入力量的一个环节。 国内染料行业对合成工艺的改进,总体来说处 在小步慢跑的阶段,这也符合我国的客观情况,预计 未来5年这种细微改动仍会持续。近年较大的工艺 改进是染料中间体H酸从铁粉还原改为加氢还原。 还有一些环保型工艺,虽然成本有所上升,但带来的
环保好处很大,是比较成功的典范。未来5年,这种

高达6000形公斤,而染料行业对类似的结构(图
18b)并不陌生。 H0..夕.NH。 RI..飞.NH:

H,N,一k屯儿oH


H,N尖以R,
‘ ‘





国”

新工艺会随着人们对环保的重视而受到欢迎,环保
型工艺代表着未来的发展方向。

以苯乙烯为起始原料,先进行溴化加成,再在碱 性介质中脱去溴化氢,得到合成碳纤维单体的苯乙 炔化合物。该路线与合成对苯二甲醛的方法非常相 似,生产所用设备完全相同,但是对苯二甲醛的市场

在市场经济环境下,各厂家都对自己的工艺保 密,是很正常的现象,这也造成了即使同一个产品, 不同的厂家也会有不同的工艺,有的甚至差别很大。 但不管怎样,对原有工艺的改进也要慎重,不能随意 改动,要重视一线的研究,当实验和理论不相符时要
以实验为准。

价格是70形公斤,而1,3/1,4-混合二乙炔基苯的市 场价格是2000形公斤Ⅲ1。
酞菁类染料用在纺织工业中大概每公斤几十 元,而经过修饰后用在VCD或DVD中则达到了10

染料合成是染料行业的基础,合成的关键是工 艺流程问题,各厂家要充分认识,应该挑选精兵强将 去负责此项目,并且相应提高工作人员的待遇。
(2)染料应用的新工艺


美形克,价格增长1

000倍Ⅲ1;此外,还有部分生物

指示剂(偶氮染料)的价格更高。这些产品都是高附 加值产品,技术难度大,利润高,也可以作为染料企 业的新增长点。由此可见,开发新产品的目光一定 要长远一些,思路要开阔一些。
总之,新产品的开发一定要切合实际,切不可盲

在现有染料的基础上,开发不同的应用工艺,扩 大染料的应用范围,仍是未来5年发展趋势之一。近 些年染料应用中出现了很多新方法、新思路,有的虽 然没有大规模应用,但是在未来5年中有可能快速发 展。例如2000年全球喷墨印花织物产量为29亿尺2 约占世界印花织物产量的l%,但其产量相当于1997 年产量的489倍m J,可见新生事物在初期的发展是
?11?

目,要用战略上藐视的态度去看待一个项目,要用战 术上重视的原则去建设一个项目。要做到这些,应 该在立项前提请有关专家进行充分论证,不要等到 开工前请专家走形式,把专家当花瓶的做法实在要

 

极其迅速的,抓住机遇就可以占领市场,成为领跑 者。普通纺织品印花和喷墨印花各自的优缺点【43’45] 很明显,传统印花现在还不能被完全替代,但喷墨印 花有环保特性,因此预计未来5年喷墨印花仍会快速 发展,普通纺织品印花比例会逐渐下降。东华大学 宋心远教授曾研究过锦/棉交织物的活性染料一浴
法染色,该法用筛选后的染料(活性蓝x—BR、活性黄 X-6G)可实现对锦/棉交织物的一浴法染色,不需添
O水 el



L颜料黄110

图19

,&
图20

C.L分散橙30

加其他助剂,工艺简单、操作方便ⅢJ。
此外还有多种新型染料应用工艺,如微胶囊染

色、印花、后整理等,潜力巨大【4 7I,预计在未来的5年 里染料应用范围会继续扩大,其中环保型应用工艺
最受欢迎。 2.3.3重视并加强基础性研究

%Ng州00又

C.L分散红54

季铵盐型阳离子活性染料可以克服活性染料与
纤维素纤维同带阴离子电荷而互相排斥的缺点,染

基础性研究是关系到一个行业未来发展能力的 关键,想盖世界第一的高楼肯定先打世界第一的地 基。国内染料行业私营企业领军"1的形势在未来5 年不会有大的变动,根据“以企业为主题、市场为导 向”的政策,综合专家的观点和国家政策,基础研究 在未来的5年中将主要由私营企业投入。 含氟的化合物是未来化工领域的一个重要发展 方向,染料行业也不例外,这可以从上述国外大型染 料公司推出的新产品看出端倪。因为氟的反应特性 (活性极强,可以腐蚀玻璃等特性),过去人们很难对 氟进行研究、利用,但随着人们对氟的Et益了解,各 种实验手段不断改进,现在对氟的应用已经进入到 大规模工业化阶段。我国是世界上萤石(主要成分 CaF:)储量最丰富的国家,理应在实践中走在前列。 因此各染料厂应该加强对含氟染料的研究,一旦国 内含氟中间体达到工业化规模,可以立刻进行生产, 不要等到有了工业化产品以后再去研究,那样做会 浪费宝贵的时间,而且对抢占市场极为不利。理论 上含氯染料中的氯都可以用氟来代替,不仅活性染 料可以改进,分散染料、有机颜料等都可以应用。例 如前述C.L颜料黄110结构m1(C.L
56280,CAS:

色时可以大量减少无机盐的用量,个别染料品种(见
图22)竭染率可以达到100%,并实现95%的固色

率…。因此,加强对季铵盐型阳离子活性染料的研
究也很重要。
CH3

H3c—l}l!-CH3



,A}}礅H.取-SO少3H N’N,.O u,S02w洲
与芳胺类偶氮分散染料相比,杂环型偶氮分散 染料具有颜色更鲜艳、牢度更高、提升力更好的性 质。例如C.I.分散红338(C.L
87714.25-8,Eastman Polyester Red 111430[361,CAS:

BST,图23)的摩尔

消光系数为55 000L/(mol?cm),为红色蒽醌型分散

染料的4倍;颜色鲜艳,日晒牢度达到6-7级。但是 和其他杂环化合物的缺点一样,价格昂贵,如何加强 基础研究,解决好配套中间体,改进合成路线,降低 成本是这类染料的发展趋势。

5590.18一1)中含有氯(见图19),而C.I.颜料黄
154m1(C.I.1 1781,CAS:68134-22-5)本身即是含

八必s~刊p(叭撇,:。
户。
从长远来说,基础研究领先的企业会在未来成 为行业的领跑者,但是基础研究给人的印象是只有 投入没有产出,而且总是高高在上,实则不然。例如 大连理工大学杨锦宗教授(院士)、赵德丰阳3教授、 张淑芬㈨51 1教授等在活性染料方面所做的基础研究

氟染料;C.L分散橙30Ⅲ1(C.I.1l

1 19,CAS:

1222323-3/5261-314,图20)、C.I.分散红54m1
(C.L 11131,CAS:12217名6—6/6657-37旬/602l石1—

0,图21)都可以尝试氟代氯的改进。在这项工作 中,需要做的基础性研究很广泛,是未来染料行业
的一个动向。
?12?

 

銎整皇銎鱼!!兰箜塑竺:兰 旦查:箜查鲞互笙生垦鎏整堑些蕉壁丝垫 趔!生墨旦 都比较多,转化的科研成果也同样多,估计在未来5 人才的培养不是一朝一夕就可以完成的,人才 年转化成有工业化价值的项目会更加丰富。大连理
工大学吴祖望[1 9.521教授在产、学、研相结合方面做的

是一种稀缺资源。虽然我国是世界上人口最多的国 家,但是真正搞专业达到炉火纯青地步的人员屈指 可数。如何建设一支高素质的生产队伍呢?对于行 业内的企业(大多数为私营企业),首先要运用经济 手段稳定基层骨干的情绪,使之全身心投入生产实 践。其次是用工业化项目成果奖励个人,使科研人 员意识到工作的价值。最后就是树立典型,在得到 物质实惠的同时也要让科研人员有相应的社会荣誉 与地位。
2.5高度重视信息化建设

十分出色,已经在与厂家合作的过程中创造了巨大 的商业效益和社会效益。沈阳化工研究院的吴国栋 和温卫东也和厂家合作进行了活性染料方面的基础 性研究,并且取得了比较成功的经验。东华大学宋 心远教授带领的团队,在染料应用方面也做了很多 基础性工作。但是如何能使各项科研工作紧密围绕 工业化展开,使基础研究更快的转化为生产力,在未 来5年仍是业界需要多方探讨的问题。
总之,基础性研究是各项技术的基础,重视并加

有些企业的产品性能好、价格低,可是销路却不 看好,原因就是没有适应市场的变化。在市场面前 没有人情可讲,适销对路的产品和库存积压的产品 有时相差的不完全是质量和价格。一味的低头走路
不抬头看方向,是很容易撞墙的。

强基础性研究尤其是一些有独创性的研究,必将带 来可观的经济效益。
2.4坚持以人为本的发展方向

人是进行各种社会活动的基础,进入21世纪以 后,各国对人才的竞争更加激烈,人才是资本市场中 最活跃的要素,对人才的浪费才是最大的浪费。 企业技术人员的地位应予尊重,待遇应有相应 的提高口】。大连理工大学吴祖望教授这句话简单明 了的指出了留住人才的方法。如何充分发挥、有效 利用人力资源的潜能是一个企业发展的基础。 青岛双桃集团有一个生动的例子。多年前外资 刚进入青岛本土时,工资、待遇都很高。而当时集团 的科研人员因为待遇低,外流现象十分严重,经常是 一个研究组全体人员跳槽,诺大一个实验楼竟然很 难看见实验人员。但是经过领导的重新安排,充分 发挥剩余科研人员的骨干作用,调整了项目方向,使 关键的核心技术有了承担者,并且大幅度提高了科 研人员的待遇,经过几年的时间,一个生机盎然的双 桃集团又出现在大家面前。由此可知,人才对企业 的发展致关重要。 带头人也是难得的人才。建设一支高素质的生产队 伍是当前我国企业的需要,在染料行业尤为突出。 很多企业,尤其是一些中、小型企业,基层工作人员 很不固定,熟练操作工人严重缺乏,直接造成染料在 批次间的色光、强度差异。这样的企业生产出的染 料质量自然无法保障,只能靠压低价格来换取生存 空间,将正常的市场环境打乱,影响整个产业的良性 发展。久而久之,下游的印染企业也会对这样的染 料产品敬而远之,企业发展必将进人瓶颈,一旦遇到 政策变动等外部干扰,会立刻面临倒闭的危机。

信息本身不能直接转化为人的物质需要,封闭 的信息也不能称之为信息,充其量算是记载。只有 流通起来并能为人们所利用的信息才是企业的需 要。信息的覆盖面很广,低买、高卖属于信息,科技 情报属于信息,甚至人事变动也属于信息,只要是能 为企业服务的内容都属于信息。 例如华东理工大学沈永嘉教授所写的文章啪。 中,有关VCD、DVD用的偶氮化合物(见图24)本身 显然属于染料结构,仅是所用中间体特殊而已,其中 图24结构中的2-氨基噻唑结构和叔丁基苯酚结构属 于常见染料中间体类型;此外,VCD、DVD用酞菁类 化合物基本结构更是完全相同,仅是取代基不同而 已,在此不一一列举。虽然这些结构都属于染料,但 是产品的利润率却相差悬殊。在当前环保压力巨 大、传统市场渐趋饱和的大环境下,广泛搜集信息、 及时调整产业方向是创造利润的倍增器。

人才不仅仅指搞实验的科研人员,生产一线的(H3C

(H3C

CH3h

CH3h 图24

我国早已把信息产业作为国家的一个支柱产业 重点发展,这绝对不是狭义地指移动、网通这样的电 信公司是发展信息产业的单位,而是每个企业都要 充分利用信息。在我国染料行业,信息还没有发挥
?13?

 

鎏整皇鎏鱼Q!垦璺型!堡叁塑旦曼Q塑堡垒卫Q堕 箜箜鲞笙兰翅 [17]Colour IndexInternatiomd.c.I.Generic Name[EB/OL]?Society of 出应有的作用,用好信息这个工具可以达到事半功 and cololld8协and Amed啪A88∞i撕彻斫Temle chenli嘲 倍的效果,使我国的染料企业尽快实现第二次腾飞。Dym
121:箜堕!:垒
and

3结语 未来的5年必将是中国染料行业走向成熟的5 年,在这5年中,业内企业参与市场全球化竞争的程 度会更加激烈,既要面对国内经济政策的调整和解 决环保问题的压力,也要面对国外各种新型贸易保 护壁垒的排斥。尽管前进的方向是光明的,但道路 是曲折的,战胜这些困难既是前进道路上必须付出 的代价也是国内企业成熟的标志,这一点业内人士
要充分准备。只要抓好科研这个中心环节,切实提

Colorists.2002.[2008一03一03].http://www.eolour-index.

org,/content.

[18]杨新玮.国内外毛用活性染料的发展概况[J].上海染料,2007,
35(6):8一15.

[19]冯柏成,吴祖望,王专,等.超分子化学在染料及染色中的应用 (J].染料与染色,2006,43(1):9,11. [20]吕荣文.李惠萍,张竹霞,等c.L活性蓝19及其对位异构体性能 的研究二:染色性能的研究[J].染料与染色。2006,43(4):l一3. [21]郑少琴有机颜料酞菁蓝的合成及颜料化[J].染料与染色,2008.
45(3):15一18.

[22]李绍武.汽车涂料用高档有机颜料的发展[c].2005年上海染料 行业协会年会暨染料涂料信息发布会资料集.上海:(t-海染料>
期刊编辑室,2005:119—123.

高产品的技术含量,同时高度重视环保、搞好内部管 理,未来的5年仍将大有作为。
参考文献 [1]中国染料工业协会.2003年主要企业染料有机颜料中同体印染助
剂色母粒产销存年报汇编手册[G].北京,2004.

[23]新华通讯社网络中心.2008年上半年全国机动车和驾驶人统计 [EB/OL].北京.新华网.2008—07—02.[2008—07—07].ht-
tp://news.xinhuanet.com/legaL/2008—07/02/content一8477891.
htm

[2]陈荣圻.现代活性染料与分散染料的发展[J].染料与染色,2007,
44(1):5.

[24]沈永嘉.有机颜料的分子结构和晶体结构对其应用性能的影响 [c].第十届全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集:
127一135.

[3]中国染料工业协会.2005—2006年染料有机颜料中间体印染助剂
色母粒产量汇编[G].北京,2007.

[25]王永华。幺玉娟.有机颜料的粒径控制[J].染料与染色,2007,44
(6):15.

[4]中国染料工业协会.中国染料工业年鉴:2007年[G】.北京:<中国
染料工业年鉴》编辑部,2008年3月:117。4,6. [5]吴祖望。杨威.21世纪20年代我国的染料工业与染料学科展望

[26]沈永嘉.关于染(颜)料工业创新的思考[C】.2005年上海染料行
业协会年会暨染料涂料信息发布会资料集.上海:<上海染料》期 刊编辑室.2005:21—28.

[J].染料与染色.2007,44(1):1—4,58. [6]宋心远.新纤维染色技术进展[J].染料与染色.2004。41(1):25. [7]杨栋梁.聚乳酸纤维的染色性能[J].染料与染色,2003。40(3).
143—148.
?

[27]沈永嘉.酞菁的合成与应用[M].北京:化学工业出版社,2000:5
—6.

[28]沈永嘉,张忠胜.张志刚,等.一种花系颜料的颜料化加工方法
[P].CNl563200.2005—01—12.

[8]钱红飞.聚乳酸纤维分散染料染色工艺的研究[J].染料与染色,
2004,41(6):348.

[29]沈永嘉.同轲。张忠胜,等.黑色驼系颜料的制备方法[P].
CNl654546.2005—08—17.

[9]张伟,吴红丽.聚乳酸纤维的硫化染料染色研究[J].染料与染色,
2007.44(6):29—32.

[30]纪俊玲,陈水林,汪信.分散染料微胶囊粒径及其分布的影响因 素[J].染料与染色,2006,43(4):10. [31]沈卫庆,项斌,高建荣,等.高压均质工艺制备超细分散染料的研 究[J].染料与染色,2007。44(2):43—45. [32]杨军浩.在染料颜料行业中应用高压均质机的意义和发展趋势 [J].上海染料,2007。35(5):40一43. [33]杨军浩,郝风来.高压均质机在染料颜料行业中的应用及发展趋 势[J].染料与染色,2008。45(2):60一62. [34]绿色染化料的开发和应用[EB/OL].杭州:生命经纬。2006—9—
6[200"/一1 1—20].http://www.biox.cn/Beauty/200609/
200609061


[10]王雪燕,吴钦,赵欢.丝素蛋白助剂改性的大豆纤维的染色性能 [J].染料与染色,2007,44(6):17—20. [11]张字,唐淑娟,宋晓峰.大豆蛋白纤维变性浴染色工艺研究[J].
染料与染色,2007。44(4):37—39.

[12]唐淑娟,张宇,宋晓峰.大豆蛋白纤维染色中的染料选择[J].染
料与染色,2006,43(3):29.

[13]梅洁.李丹华.唐人成,等.牛奶丝酸性和中性染料的染色性能 [c].第十届全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集:
194.

[14]宗边.新一轮国务院机构改革启动:组建环境保护部不再保留国
家环境保护总局[EB/OL].北京:国家环境保护总局,2008-03—12

1957—.151326.shtml.

[35]章杰.纺织品中新有害纺织化学品状况与对策[J].染料与染色. 2007.44(1):32一柏. [36]肖剐,杨新玮,孙朝晖,等.世界染料品种:2005年[M].沈阳:全
国染料工业信息中心,2005.

[2008-03?15].hnp://M.zhb.gov.en/hjyw/200803/t200803 12—


19259.hun.

[15]章杰.我国染料工业发展新特点和面临的新形势[J].染料与染
色,2007,44(6):l一5.

[37]吴祖望.五十年内活性染料标志性进展和基础理论研究成果:纪
念我国活性染料投产50年暨《染料与染色》杂志创刊50周年 [J].染料与染色,2008,45(2):1—9,44.

[16]吴祖望,董振堂。卢圣茂,等.近十年活性染料的技术进展一纪念
活性染料开发五十年[J].染料与染色,2004,41(1):l一11.
?14?

 

染料与染色V01.45

No.4



鑫,等未来五年中国染料行业发展趋势
与染色,2004,41(1):14.

2008年8月

[38]沙英华,张祥,吴国栋.节能型活性染料的发展状况[c].第十届 全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集.沈阳:中国化
工学会染料专业委员会。2007:60—66.

[46]高晓红.宋心远.锦/棉交织物的活性染料一浴染色同色性的研 究[J].染料与染色.2004,41(2):112. [47]王俊华,蔡再生.微胶囊技术染整加工[J].染料与染色,2006,43
(2):44—46.

[39]杨新玮.活性染料的近况及低盐活性染料的进展[J].上海染料,
2007,35(3):l一9.

[40]陈荣圻.印染行业需要的节能减排型活性染料[J].染料与染色,
2008,45(3):1—11.

[48]肖剐.季铵型阳离子活性染料[J].染料与染色,2005,42(1):lO
一14.

[41]张淑芬,张东方。杨锦宗.低盐低碱低浴比高固色率的氟代均三
嚷型活性染料[J3.染料与染色。2005。42(2):1—5.

(49]张伟,宫国梁。赵德丰.染料通用性的研究进展[J].染料与染色,
2003。40(6):303—307.

[42]杨新玮.喷墨墨水用水溶性染料概况[J].染料与染色,2006,43
(3):l,7.

[50]王杰雄。张淑芬,唐炳涛。等.高分子染料在纤维染色中的研究进
晨[J].染料与染色,2006,43(1):5.

[43]陈荣圻.纺织品数码静电印花技术的开发与有机颜料显色剂
[J].染料与染色,2006,43(4):19.

[51]张淑芬,杨锦宗.世界染料与染整工艺科技创新[J].染料与染
色,2003,40(4):185—188.

[44]黄健,张淑芬,杨锦宗.织物喷墨印花用色素及发展趋势[J].染
科与染色,2004,41(6):334.

[52]吴祖望,陈跃文,付新梅,等.红色复合多活性基活性染料的结构 与性能关系研究一:单一染料结构与颜色以及染色性能关系
[J].染料与染色。2003。40(5):245—249,302.

[45]DM L6,wis。孙朝晖译,肖剐校.羊毛染色新进展和机遇[J]。染料

Prediction of the Development Trends
ZHOU Xinl
t2

on

Dyestuff Industry of China in the next 5 Years
HE Yan.bin2 SONG

YANG Xin.weil?2

Wei2

(1.Institute

of Dyestuffs,Chemical Industry and Engineering Society of China,Shenyang 11002l,China;2.Na-

tional Information Center of

Dyestuff

Industry,Shenyang 110021,China)

Abstract:The Development of Chinese

dyestuff

industry in the last 5 years Was reviewed.According to the visions of

some specialists and scholars as well as some latest policies
our

and regulations,the

effect factors

on

dyestuff

industry in

country were elaborated.11le development trends in China's

dyestuff industry

in the next 5 Years were predicted.

Key

words:China;dyestuff

industry;trend;prediction (收藕日期2007年11月)

美国专利公布C.I.酸性黄1 19和C.I.酸性黄141的结构
据美国专利US3807949介绍,C.I.酸性黄119为1:2金属络合染料,染料结构为:


该染料为红光黄色,国外商品名为Neutrilan
Yellow

A一3R(CKC)、Trialan

YeUow

4R(CFF),国内无生产

厂家。该染料牢度性能较好,羊毛染色,日晒牢度6级,汗渍牢度5级,皂洗牢度(褪色)4—5级、(沾色)5级。 该染料的合成为2一氨基一4一硝基苯酚重氮化,与乙酰乙酰苯胺偶合,然后与氯化钴络合后过滤。 另一篇美国专利US 5731110公布了C.I.酸性黄141的结构:

该染料为嫩黄色,CAS:72828—65-0/72827—85—1,国外商品名为Aminyl
nol Milling Yellow

YeUow

F—GR(NSK)、Sumi-

4G(NSK),国内无生产厂家。 (何岩彬)
?15?

 

未来五年中国染料行业发展趋势
作者: 作者单位: 周鑫, 杨新玮, 何岩彬, 宋玮, ZHOU Xin, YANG Xin-wei, HE Yan-bin, SONG Wei 周鑫,ZHOU Xin(中国化工学会染料专业委员会,沈阳,110021), 杨新玮,YANG Xin-wei(中国 化工学会染料专业委员会,沈阳110021;全国染料工业信息中心,沈阳,110021), 何岩彬,宋 玮,HE Yan-bin,SONG Wei(全国染料工业信息中心,沈阳,110021) 染料与染色 DYESTUFFS AND COLORATION 2008,45(4) 0次

刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 被引用次数:

参考文献(52条) 1.中国染料工业协会 2003年主要企业染料有机颜料中问体印染助剂色母粒产销存年报汇编手册 2004 2.陈荣圻 现代活性染料与分散染料的发展[期刊论文]-染料与染色 2007(01) 3.中国染料工业协会 2005-2006年染料有机颜料中间体印染助剂色母粒产量汇编 2007 4.中国染料工业协会 中国染料工业年鉴:2007年 2008 5.吴祖望.杨威 21世纪20年代我国的染料工业与染料学科展望[期刊论文]-染料与染色 2007(01) 6.宋心远 新纤维染色技术进展[期刊论文]-染料与染色 2004(01) 7.杨栋梁 聚乳酸纤维的染色性能[期刊论文]-染料与染色 2003(03) 8.钱红飞 聚乳酸纤维分散染料染色工艺的研究[期刊论文]-染料与染色 2004(06) 9.张伟.吴红丽 聚乳酸纤维的硫化染料染色研究[期刊论文]-染料与染色 2007(06) 10.王雪燕.吴钦.赵欢 丝素蛋白助剂改性的大豆纤维的染色性能[期刊论文]-染料与染色 2007(06) 11.张字.唐淑娟.宋晓峰 大豆蛋白纤维变性浴染色工艺研究[期刊论文]-染料与染色 2007(04) 12.唐淑娟.张宇.宋晓峰 大豆蛋白纤维染色中的染料选择[期刊论文]-染料与染色 2006(03) 13.梅洁.李丹华.唐人成 牛奶丝酸性和中性染料的染色性能 14.宗边 新一轮国务院机构改革启动:组建环境保护部不再保留国家环境保护总局 2008 15.章杰 我国染料工业发展新特点和面临的新形势[期刊论文]-染料与染色 2007(06) 16.吴祖望.董振堂.卢圣茂 近十年活性染料的技术进展-纪念活性染料开发五十年[期刊论文]-染料与染色 2004(01) 17.Colour Index International C.I.Generic Name 2002 18.杨新玮 国内外毛用活性染料的发展概况[期刊论文]-上海染料 2007(06) 19.冯柏成.吴祖望.王专 超分子化学在染料及染色中的应用[期刊论文]-染料与染色 2006(01) 20.吕荣文.李惠萍.张竹霞 C.I.活性蓝19及其对位异构体性能的研究二:染色性能的研究[期刊论文]-染料与染色 2006(04) 21.郑少琴 有机颜料酞菁蓝的合成及颜料化[期刊论文]-染料与染色 2008(03) 22.李绍武 汽车涂料用高档有机颜料的发展 2005 23.新华通讯社网络中心 2008年上半年全国机动车和驾驶人统计 2008 24.沈永嘉 有机颜料的分子结构和晶体结构对其应用性能的影响 25.王永华.幺玉娟 有机颜料的粒径控制[期刊论文]-染料与染色 2007(06) 26.沈永嘉 关于染(颜)料工业创新的思考 2005 27.沈永嘉 酞菁的合成与应用 2000 28.沈永嘉.张忠胜.张志刚 一种苝系颜料的颜料化加工方法 2005

29.沈永嘉.闫轲.张忠胜 黑色苝系颜料的制备方法 2005 30.纪俊玲.陈水林.汪信 分散染料微胶囊粒径及其分布的影响因素[期刊论文]-染料与染色 2006(04) 31.沈卫庆.项斌.高建荣 高压均质工艺制备超细分散染料的研究[期刊论文]-染料与染色 2007(02) 32.杨军浩 在染料颜料行业中应用高压均质机的意义和发展趋势[期刊论文]-上海染料 2007(05) 33.杨军浩.郝凤来 高压均质机在染料颜料行业中的应用及发展趋势[期刊论文]-染料与染色 2008(02) 34.绿色染化料的开发和应用 2007 35.章杰 纺织品中新有害纺织化学品状况与对策[期刊论文]-染料与染色 2007(01) 36.肖剐.杨新玮.孙朝晖 世界染料品种:2005年 2005 37.吴祖望 五十年内活性染料标志性进展和基础理论研究成果:纪念我国活性染料投产50年暨<染料与染色>杂志创 刊50周年[期刊论文]-染料与染色 2008(02) 38.沙英华.张祥.吴国栋 节能型活性染料的发展状况 2007 39.杨新玮 活性染料的近况及低盐活性染料的进展[期刊论文]-上海染料 2007(03) 40.陈荣圻 印染行业需要的节能减排型活性染料[期刊论文]-染料与染色 2008(03) 41.张淑芬.张东方.杨锦宗 低盐低碱低浴比高固色率的氟代均三嗪型活性染料[期刊论文]-染料与染色 2005(02) 42.杨新玮 喷墨墨水用水溶性染料概况[期刊论文]-染料与染色 2006(03) 43.陈荣圻 纺织品数码静电印花技术的开发与有机颜料显色剂[期刊论文]-染料与染色 2006(04) 44.黄健.张淑芬.杨锦宗 织物喷墨印花用色素及发展趋势[期刊论文]-染料与染色 2004(06) 45.D M Lewis.孙朝晖.肖刚校 羊毛染色新进展和机遇[期刊论文]-染料与染色 2004(01) 46.高晓红.宋心远 锦/棉交织物的活性染料-浴染色同色性的研究[期刊论文]-染料与染色 2004(02) 47.王俊华.蔡再生 微胶囊技术染整加工[期刊论文]-染料与染色 2006(02) 48.肖刚 季铵型阳离子活性染料[期刊论文]-染料与染色 2005(01) 49.张伟.宫国梁.赵德丰 染料通用性的研究进展[期刊论文]-染料与染色 2003(06) 50.王杰雄.张淑芬.唐炳涛 高分子染料在纤维染色中的研究进展[期刊论文]-染料与染色 2006(01) 51.张淑芬.杨锦宗 世界染料与染整工艺科技创新[期刊论文]-染料与染色 2003(04) 52.吴祖望.陈跃文.付新梅 红色复合多活性基活性染料的结构与性能关系研究一:单一染料结构与颜色以及染色性 能关系[期刊论文]-染料与染色 2003(05)

相似文献(10条) 1.会议论文 田利明 2009年上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口 还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比 ,并对未来发展趋势进行了分析与预测。

2.会议论文 周鑫.杨新玮 未来五年中国染料行业发展趋势 2008
纵观过去的5年(2003至2007年),中国的染料行业(包括中间体,下同)发展速度很快,染料企业先后经历了兼并重组、分离合并等商业化运作,总体上趋 于稳定.虽然产量有较大增长,产值有一定提高,但是利润率基本不变,已经过渡到微利时代.尽管产业化集中度已经有了一定规模,但只是简单的堆积,还没 有形成1+1>2的优势互补,更没有发挥整体效能,虽不是一盘散沙,但绝对谈不上分工合作、密切配合,要想真正实现企业做大做强的初衷尚需时日。未来 5年中国的染料行业将何去何从是个值得业内人士探讨的问题。染料行业在平静的表面下暗流涌动,谁能在未来的5年领跑尚未可知。但是要想掌握主动 ,必须走在时间的前面,必须要有长远的眼光。本文根据部分印染行业专家、学者的观点,以及最近出台和即将出台的政策法规,从多方面阐述影响我 国染料行业发展的因素,为业内企业做一简单总结,力求起到抛砖引玉、防患未然的作用。

3.期刊论文 染料行业预注册基本结束正式注册号角吹响中国染料工业协会田利明秘书长在染料行业欧盟化学物质 注册工作会议上的讲话 -印染助剂2009,26(1)
各位代表:大家上午好! 根据欧盟REACH法规要求,为了更好地开展染料、有机颜料、印染助剂等产品的注册工作,同时对预注册工作情况及预注册后的有关问题进行总结和研讨 .中国染料工业协会与上海天祥质量技术服务有限公司合作安排了这次会议,内容很重要,也十分丰富.

4.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢,市场回暖增长艰难—上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009

本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口 还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比 ,并对未来发展趋势进行了分析与预测。

5.会议论文 田利明 染料行业完成REACH法规第一批产品预注册 2008
在中国染料工业协会与上海天祥质量技术服务有限公司的紧密协作和染料生产企业的密切配合下,第一批173个染料、有机颜料、印染助剂等产品顺 利完成预注册。预注册产品分别获得了2-9.5年出口过渡期。第一批获得产品预注册号的企业有湖北华丽染料工业有限公司、江苏泰丰化工有限公司、天 津市染分化工有限公司、上海捷虹颜料化工集团有限公司、江苏五彩精细化工有限公司、江苏双乐化工颜料有限公司、北京染料厂、上海华元实业总公 司、甘肃新恒达化工有限公司、蓬莱新光颜料化工有限公司、苏州三威染料化学有限公司、浙江科盛染料化工有限公司等23家会员单位。通过中国染料 工业协会申请预注册的其它产品还在继续申报当中。本文介绍了染料行业完成REACH法规第一批产品预注册的情况。

6.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢 市场回暖增长艰难——上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口 还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比 ,并对未来发展趋势进行了分析与预测。

7.期刊论文 龙盛集团在印度投资项目顺利投产——《上海染料》期刊祝贺中国染料行业第一个对外投资项目在印 度竣工 -上海染料2009,37(4)
连日来,石油和化工行业大型企业集团跨国经营活动骤然升温.最近,又从中国染料工业协会传来消息,国内染料行业龙头企业浙江龙盛集团股份有限 公司在印度的合资企业LonsenKiri化学工业有限公司于2009年7月20日正式投产.这是中国染料行业第一家跨国合资企业,此举意味着中国染料行业"走出 去"战略迈出了坚实的第一步,也实现了中国染料企业跨国生产经营的突破.

8.期刊论文 田利明 染料行业吹晌正式注册号角——"染料行业欧盟化学物质注册工作会议"讲话节选 -精细与专用 化学品2008,16(24)
欧盟REACH法规颁布实施后,2007年11月28日中国染料工业协会在上海召开了"染料行业预注册工作会议",从此拉开了预注册工作的序幕,经过110多位 参与该项工作同志们354天日日夜夜的辛勤劳动.截止目前为止,预注册工作基本完成.

9.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢市场回暖增长艰难——上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况.受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口还是出 现普遍下降的局面.面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难.文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比,并对未 来发展趋势进行了分析与预测.

10.会议论文 詹国青 清洁生产工艺与技术在我公司染料行业里的应用 2008
一提到染料行业,往往与污水,废气,废渣联系在一起,很自然地就扣上了“高污染,高能耗,高风险,高回报”的帽子,而随着社会的发展,保 护人类生存的生态环境越来越引起世界各国的广泛关注,同时可持续发展战略以成为各国经济发展的主题,而环境和生态保护是各个国家实施可持续发 展战略的重要组成部分。本文从“节能,降耗,减污,增效”的角度探讨了一种新的清洁生产工艺。

本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_ranlgy200804001.aspx 授权使用:东华大学图书馆(dhdxtsg),授权号:e9502337-524c-4a55-9d09-9e1b015b82b6 下载时间:2010年10月26日


相关文章:
2016年染料发展现状及市场前景分析
2015 年版中国染料市场现状调研与发展趋 势趋势分析报告 报告编号:1625307 中国...虽然现在染料中间体行业,利润水平整体较高,但未来存在着很大的变数。最关键 的...
中国直接染料行业调查报告
中国直接染料市场运营态势及投资前景分析报告 5、直接染料行业消费行为分析 6、...企业未来发展趋势 第二节 B 公司 一、企业简介 二、产品介绍 三、经营情况 1...
2018-2023年中国染料行业发展趋势预测与投资咨询报告_图文
未来发展预测分析 一、中国染料发展方向分析 二、2017-2023 年中国染料行业发展...企业 5 一、染料概况 二、染料竞争优势分析 三、染料经营状况分析 四、企业...
2018-2023年中国直接染料行业发展趋势预测与投资规划报...
直接染料行业发展趋势及投资风险分析 第一节、当前直接染料存在的问题 第二节、直接染料未来发展预测分析 一、中国直接染料发展方向分析 二、2017-2023 年中国直接...
2017-2023年中国染料行业市场需求报告(目录)_图文
2017-2023年中国染料行业市场需求报告(目录)_经济/市场_经管营销_专业资料。《2017-2023年中国染料行业市场需求与投资规划分析报告》共十四章,包含2017-2023年中国...
中国染料行业分析及未来五年投资战略分析报告
中国染料行业分析及未来五年投资 战略分析报告 观研天下(北京)信息咨询有限公司 观研天下 企业发展咨询第一站 染料行业市场调研报告相关问题解答 1、什么是染料行业...
中国直接染料行业市场前景分析预测报告(目录)_图文
通过对过去连续五年中国市场直接染料行业用户消费规模及同比增 速的分析,判断直接染料行业的经济规模和成长性,并对未来五年的用户消费规模增长趋势做出预 测,该部分...
中国染料行业市场前景分析预测报告(目录)_图文
通过对过去连续五年中国市场染料行业用户消费规模及同比增速的 分析,判断染料行业的经济规模和成长性,并对未来五年的用户消费规模增长趋势做出预测,该部 分内容呈现...
染料市场现状与发展趋势预测
发展变化、竞争格局等情况进行深入的调研分析,并对未来染料市场发展动向作了详尽 ...行业涵盖数据种类介绍 第三节 最近 3-5 年中国染料行业经济指标分析 一、赢利...
中国酸性染料行业未来研究报告目录
中国酸性染料市场评估及未来发展趋势研究报告 5、酸性染料行业消费行为分析 6、 酸性染料行业消费关注点分析 7、酸性染料行业消费区域分布 第 2 章 2010-2016 年...
更多相关标签: