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超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛肉中青霉素类药物及其代谢产物


第 3 9卷 
21 0 1年 5月  

分 析 化学 ( E X   U X E   研 究 报 告  FN I A U ) H
Chne eJ u na  fAn ltc lCh m ity i s  o r lo   ay ia  e sr  

第 5期 
61 7~ 6 2 2  

/>超 高效 液 相 色谱一 串联 质 谱 法 同 时 测 定  牛 肉 中青 霉 素类 药 物及 其 代 谢产 物 
刘 创 基  王 海  杜振 霞  姜 艳 彬  单 吉浩  蔡 英 华 
( 国 动 物 疫病 预 防 控 制 中心 , 京 10 2 ) 中 北 0 15 

( 京 化 工 大 学 理 学 院 , 京 10 2 ) 北 北 0 0 9 

摘  要  建 立 了 同时 检 测 牛 肉 中 2 青 霉 素 ( 莫 西 林 和 青 霉 素 G) 其 5 主 要 代 谢 产 物 的 超 高 效 液 相 色  种 阿 及 种 谱 串联 质 谱 分 析 方 法 。牛 肉 样 品 加 人 青 霉 素 V 为 内 标 , 乙 腈 提 取 后 , U L   S T 经 在 P C HS   3色 谱 柱  (0  10mm×21 , . u 上 分离 , 乙腈 和 添 加 01 % 甲酸 与 5mm l 乙 酸 铵 的 水 溶 液 ( H 28 作 为 流 动  . mm 1   m)   8 以 . 5   o/ L p   .)
相 , 用 梯 度 洗 脱 程 序 , 离 子 电喷 雾 多 反 应 监 测 ( 采 正 MRM) 式 检 测 , 次 进 样 分 析 需 8mi,基 体 匹 配标 准 内  模 一   n

标 法定 量 。 方 法 学确 证 表 明 : 肉 样 品 的 线 性 范 围 为 2 ~ 2 0   g g 各 被 测 物 质 的 线 性 桕 荚 系 数 均 大 于  牛 5 50g / , k
0 9 , 标 回收 率 为 9 % ~ 16 , 对 标 准 偏 差 为 2 ~ 9 (z 6 , 品 的 检  限 为 00 .9 加 1 0% 相 % % ,一 ) 样 .5~ 30 u /g .  gk  

(/ s N>3 。 量 限 均 为2  gk ( / )定 5 / s N> 1 ) 鐾 0 。本 方 法 灵 敏 度 高 , 复性 良好 , 生 物 组 织 样 品 中青 霉 素 类 药 物  重 为 的 代谢 研 究 提供 了 分 析基 础 

关 键 词  超 高效 液相 色谱 串联 质 谱法 ; 肉 ;阿莫 西 林 ;青 霉 素 G;代 谢 物  牛

引  言 
阿 莫 西 林 ( mo iii) 青 霉 素 G( eiii G) 属 于  一 酰 胺 类 抗 生 素 , 泛 应 用 于 人 和 动 物  A xcln 和 l P ncln l  均 内 广

尿道 、 胃肠道 和 呼吸道 感染 等 疾病 ” ,  ]同时也 是 目前 治疗奶 牛 乳腺 炎 的首选药 物 。然而 , 用药 不规 范会  导致 药 物在奶 和 动物组 织 中的残 留 , 品 中痕量 的青 霉素 或 其代 谢 物残 留对 青霉 素 过 敏 的人 有 潜在 的  食

健 康危 害  ]已有文 献报 道在食 用青 霉素 残 留的食 品后 产 生过 敏 反应 的案例  。阿莫 西林 和 青霉 素 G , ]  
易通 过  内酰胺 开环 生 成 主要 代 谢 产 物 , 莫 西 林 的 主 要 代 谢 产 物 为 阿 莫 两 林 噻 唑 酸 ( 阿 Amo i l i xc l c io   ai) c 和阿莫 西林 二酮 哌嗪 ( mo i lnd e pp rz e2,' i e , d A xc l   i t ieai -  - o ) 青霉 素 G的 3 主要代 谢产 物 为苄  ii k o n 5d n 种
青 霉 噻 唑 酸 ( ez le iiocai) 苄 青 霉 去 羧 噻 唑 酸 ( ez leiocai) 苄 青 霉 二 酸 ( ez l B n yp nc l   cd 、 1i B nyp nl i c 和 l   d B ny—  

pnlcai) e ii c 。文献 [】 道 ,% ~5 的青霉素 过敏 反应 与这 些代谢 物有 关 。 l  d 8于 艮 3 %  
有 关 动 物 性 食 品 中 内酰 胺 类 抗 生 素 残 留 的检 测 方 法 已 有 报 道 【 , 关 于 其 代 谢 物 的 研 究 较 少 。   9 但     D   ar 等 [ 建 立 了 猪 组 织 中 阿 莫 西 林 、 莫 西 林 噻 唑 酸 和 阿 莫 西 林 二 酮 哌 嗪 的 L — / eB ee 1 4 1 阿 C MSMS检 测 方 法 。  

但是 该方法 使用 . 二氯乙 酸( C 去 除蛋 白 , 低 了阿莫西 林 和阿莫 西林 噻唑 酸 的稳 定性 , T A) 降 代谢 物在 反相 
H prl 谱 柱 上 并 未 获 得 完 全 分 离 , 子 对 试 剂 ( FA) 使 用 会 抑 制 MS y e i色 s 离 PP 的 / MS的 响 应 信 号 。R y s en 等  使  用 聚 合 型 P R   谱 柱 和 超 滤前 处 理 方 法 克 服 了前 一 方 法 出 现 的 问 题  , 而 改 进 的方 法 在 色谱 分 离 和  L PS色 1然 平衡 过 程 耗 时 较 长 。 L 等  利 用 L   S— i CE I MS法 研 究 了 青 霉 素 生 产 厂 排 出 的 废 水 和 接 收 河 流 中 的 青 霉 素  G 及 其 5 主 要 代 谢 产 物 ( 括 苄 青 霉 噻 唑 酸 、 青 霉 去 羧 噻 唑 酸 、 青 霉 二 酸 ) 损 耗 过 程 , 该 方 法  种 包 苄 苄 的 且 使 用 的 选 择 离 子 模 式 ( e ce  nrc rig SR) 复 杂 基 质 分 析 中 的 灵 敏 度 和 特 异 性 并 不 高 。 S l t i  eodn , I 在 e do  

欧盟标 准规 定 了牛 肉中青霉 素 G和阿莫 西林 的最 高残 留限量 ( xm m eiu  mi, L ) Ma i u rs el t MR s 均为  d i s 5 gk t 。对其 代谢 物 的 MR s 0g /g” 】 L 尚未规 定 。青 霉 素的过 敏 反应 与青 霉 素 的代 谢 产 物有 关 , 迄 今未  但
见 同 时 检 测 生 物 组 织 中 青 霉 素 G 和 阿莫 西 林 代 谢 产 物 的 报 道 。 因 此 , 立 灵 敏 快 速 地 检 测 牛 肉 中 阿 莫  建 西 林 、 霉 素 G 及 其 主要 代 谢 产 物 的 方 法 , 研 究 生 物 组 织 中青 霉 素 类 药 物 的代 谢 状 况 具 有 重 要 意 义 。 青 对  

本研究采 用超 高效 液 相色谱 串联 质谱 法 同时测定 了牛 肉中的 阿莫西 林 、 阿莫 西林 噻唑酸 、 阿莫 西林  二 酮 哌嗪 、 霉素 G、 青 苄青 霉噻 唑酸 、 苄青 霉去 羧噻 唑 酸 和苄 青 霉二 酸 。本 方 法适 用 于动 物性 组 织 中青 
2 1- 90 收 稿 ;0  0 一0接 受  0 00 - 9 2 1 _ 1】 l

本 文 系 国 家 科 技 支撑 计 划项 目基 金 ( o2 0 B DB B 7 资助  N   9A 70) o
* Em i cd20 @ 16 o   — al a c 0 8 2 . m : c

6  l  8

分 析 化 学 

第 3 卷  9

霉素类药 物 的代 谢物 残 留研 究 。一 次进样 分析仅需 8ri。本方法灵 敏 、   n a 简便 、 择性 高 。 选  

2 实 验 部 分   
2 1 仪 器 与 试 剂  .

A q i   P C Q a r  r e XE超 高 效液相 色谱 串联质 谱仪 ( 国 Waes 司) 配 有 电喷雾 离  cut U L — ut oPe r y t mi   美 t 公 r ,
子 源 , s y x41 作 站 ; 2 旋 振 荡 器 和 柱 杆 式 组 织 匀 浆 机 ( 国 I A 公 司 ) Q 50 B超 声 波  Mas n  .工 l MS 涡 德 K ;K 一0 D

清洗仪 ( 山市 超声仪 器有 限公司 ) 3 5 昆 ;K1 高速 冷冻 离 心机 ( 国 Sg 公 司) R 2 5旋转 蒸 发仪 ( 士  德 i ma ; -1 瑞
B c i 司 ) 水 相 滤 膜 ( .   m, 津 津 腾 实 验 设 备 有 限 公 司 )Mii 超 纯 水 器 ( 国 Miioe 司 )  uh 公 ; 0 2p 天 2 ; l— lQ 美 lp r 公 l 。 乙腈 和 甲 醇 ( P C级 , 国 Fse 公 司 ) 甲 酸 ( P C级 , 国 A rsO gnc 公 司 ) 乙醇 、 a 1 H L 美 i r h ; H L 美 co  ra i s ; N C 和 

乙酸铵 ( 分析纯 , 北京 化工厂 ) 阿莫 西林 ( 度 9 . ) 青霉 素 G( ; 纯 8% 、 5 纯度 9 . ) 9 % 和青霉 素 V( 度 9 . ) 0 纯 8%   8
购 自德 国 D . he s r r 司 ; 莫 西 林 噻 唑 酸 ( 度 9 . ) 阿 莫 西 林 二 酮 哌 嗪 ( 度 9. )苄 青 霉  rE rnt f 公 oe 阿 纯 8% 、 3 纯 8% 、 2 噻 唑 酸 ( 度 9 . ) 苄青 霉 去 羧 噻 唑 酸 ( 度 9 . ) 苄 青 霉 二 酸 ( 度 9 . ) 中 国 动 物 疫 病 预 防 控  纯 8% 、 6 纯 7% 和 9 纯 8% 由 3 制 中心 提 供 ;8 标 准 物 质 用 乙 腈 / (0 5 , v) 制 成 10  / 准 储 备 液 , 存 于 4℃ 冰 箱 中 。 种 水 5 :0 v/ 配 00mgL标 保  
2 2 色 谱 一 谱 条 件  . 质

Wa rA qt U L   ST 色 谱 柱 (0  t s ci   P CHS   3 e y 10 mmX21 m, . r ; 动 相 A 为 乙 腈 , 动 相 B为 01% . m 1   m) 流   8t 流 .   5

甲酸一  mo/ 5m l L乙酸铵 (H一2 ) p . 。梯度 洗脱 程序 :- 6   i,% ~7 % A;.~6   n 7 % ~2 A; 8 0 .r n2 0a 0 6 O . mi,0 2 %  
6 ~ 80mi 2 A。 流 速 02  / n; 温 3 . 2 . n,%   .5mL mi 柱 0℃ ; 品 室 温 度 2 样 0℃ ; 样 量 l  。 进 0  

电 喷 雾 离 子 源 ; 离 子 扫 描 ; 细 管 电 压 35k 射 频 透 镜 电 压 05V; 子 源 温 度 10o 锥 孔 反 吹  正 毛 . V;   .   离 1  C;

气流量 5  /; 0Lh 脱溶剂 温度 30℃ ; 溶剂气 流量 60Lh 光 电倍 增器 电压 6 0 碰撞 气体为 氩气 , 撞  5 脱 0  /; 5  V; 碰 气压 0 7P ; .  a 多反应 监测 ( M) 2 MR 模式检 测 。其 它质谱 参数 见表 1 。   运行 开始 时 , 色谱柱 流 出液经六 通切换 阀切换 至废液 中 , 到 1   n 直 . mi。质谱从 1   n开始采 集 数  5 . mi 5
据 直 到 6   n 束 , 时 六 通 切 换 阀 又 将 柱 流 出液 切 换 至 废 液 中 。 . mi 结 0 同  
表 1 质 谱 的 M R 参 数  M
T b e 1 M S p r m e e s f r mu tpl  e c i n mon t rn   a l     a a t r  o   li e r a to   io i g

定 量 离 子 对 ( a t c t n l o  a ) Qu n f a o a inp i 。 i i   i r 

2 3 牛 肉样 品 的 前 处 理  .

准确称取 切 碎 均 质 良好 的样 品 4g于 5    0mL具 塞 离 心 管 中, 入 青 霉 素 v 内标 5  gk , 旋  加 0g /g 涡 1 n 加 2m   ,   L水 , mi 添加 乙腈至 2  , 0mL 用柱杆 式组 织匀 浆机 匀浆 提取 lmi, 5 0  mi   n 以 0 0r n离心 1  n  / 0mi。 取 1  0mL上层 清液 装入鸡 心瓶 中 , 加入 10p 0  L饱 和 N C 溶液 , 4 a1 于 0℃水浴旋 蒸至干 。蒸 干后立 即加入  2mL乙酸铵缓 冲溶液 ( H 67溶 解残余 物 ,   p  . ) 涡旋 1  , 入 5 5S加   mL正 己烷 , 涡旋 1 n 转移至 5    , mi 0 mL离心 
管 中, 6 0  mi 心 5m n 去 除 上 层 有 机 相 , 己 烷 重 复 去 脂 一 次 。最 后 吸 取 1 以 0 0r n离 /   i, 正   mL水 相 于 2mL 聚   

第 5 期 

刘创基等 : 高效液相色谱一 超 串联 质 谱 法 同 时测 定 牛 肉 中青 霉 素类 药 物 及 其 代谢 产 物 

69 1 

丙烯 离 心管 中 , 100r n离心 1  i, 0 2 以 2 0  mi / 0r n 过 .  m水 相滤 膜 , a 2 待测 。 一。Bc q   。c p n  一  
1  n后 , 样 品 一 起 处 理 , 作 工 作 曲 线 系 列 。 0mi 与 制  

0  

同时在 7支离 心 管 中分 别按 标 准 曲线 的浓 度加 入 适量  准溶 液 ,∞  如 g空 白牛 肉∞混 匀 如  置   再 加入 4   O  , , 放   O ∞   如标 O  

3 结 果 与 讨 论 
3 1 质 谱 条 件 的 优 化  . 在EI S 和 E I 离 子 化 模 式 下 , 别 进 行 全 扫 描 以 选 择 适 当 的 电 离 方 式 和 准 分 子 离 子 峰 。 实 验 表  S一 分

明 , 有 目标 分 析物在 离子 源 E I 所 S一电离方 式下 , 可获 得较 高丰 度 的[ M+H 母 离子 。7种 目标分 析 物 和  】
内标 的二级 质谱 图及其 结构 见 图 l 。在 确 定各 目标 分析 物 的母 离 子 后 , 用 子离 子 扫 描方 式 进行 二 级  采
质 谱 分 析 , 子 离 子 进 行 了 优 化 选 择 , 定 定 量 离 子 和 辅 助 定 性 离 子 , 过 优 化 毛 细 管 电 压 、 级 锥 孔 电  对 确 通 一

压、 二级 锥孔 电压 、 射频 透镜 电压 、 碰撞 能量 、 质谱 分辨 率 等质 谱 参数 , 每 种 分析 物 的准分 子 离 子 与特  使
征 碎 片离子 产生 的离子 对强 度达 到最 大 。  
3 9 4  

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10 0   10 5  2 0 2 0 0  5   3 0 0   3 0 4 0 5  0  

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70 17  l  06 8 02 3  9 3  1  1 17 2  3  65     29 8 2   6 7 , 9   8  3

10 10 2 0 2 0 3   3 0 4 0 O   5   0   5   00 5   0 

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5  O l0 0  1O 5   2 0 25   3 0 0   0 0   3 0 4 0 5  0  

图 1 阿 莫 西 林 ( ) 阿 莫 西 林 噻 唑 酸 ( ) 阿 莫 西 林 二 酮 哌 嗪 ( ) 青 霉 素 G( ) 苄 青 霉 噻 唑 酸 ( ) 苄 青 霉    a、 b、 c、 d、 e、

去 羧 噻 唑 酸 ()苄 青 霉 二 酸 () 青 霉 素 v( ) 电 喷 雾 二 级 质谱 图  f、 g和 h的
Fi   Pr d ti   a s s cr     m o iiln (a) mo c l i  cd ( ,a xiil dkeo i rz n -  5。 g.1 o uc on m s  pe ta ofa xc li ,a xiil c a i b) mo c ln  i t ppe a i e 2 , 。 o i   di e ( ) e cli  ( ,b n ype ii1 i a i ( ,be z l nili a i (f ,be yle li a i (  a d on c ,p niil G d) e z l n cloc cd e) n n ype l c cd o ) nz p ni c cd g) n   l
pe c li   (   ni iln V h)

3 2 色 谱 条 件 的 优 化  . 选 择 UP CHS   3 谱 柱 ( 键 Cl 烷 基 键 合 ) 为 分 析 柱 , 比 了 甲 醇 一 和 乙 腈 一 两 个 体 系 的  L   ST 色 三 8 作 对 水 水

60 2 

分 析 化 学 

第 3 卷  9

分离效果 , 二者 对 目标 化合 物分离度 的影 响差异不 大 , 乙腈一 但 水体 系的峰形 好于 甲醇一 体系 , 实验选  水 本 择 乙腈一 水体系作 为流 动相 。 由于大部分青霉素类药物及 其代谢物在水 溶液 中以离子状态存 在 , 以为 了 所   增 强待测 物在反相色谱柱上 的保 留, 提高分离度及改善峰形 , 常在流动相 中加入酸性 物质 ( 甲酸 、 通 如 乙酸  等) 或缓 冲盐 ( 甲酸铵 、 如 乙酸铵等) 。本实验 同时在 流动相 中加入 甲酸 和乙酸铵 提高灵 敏度 、 善分离效  改 果 。固定 水相 中甲酸 的含量 为 01 ( v) 考察添 加 0 , , . . v/ , % . l2 5 5和 5   o/ . mm l 0 L乙酸 铵对 分离 度 的影 响 。   随着 乙酸 铵添加 浓度 的增 加 , 分离度 逐渐提 高 , 当添 加浓 度 为 5mmo/   l L时 , 物质 已达到 完 全分 离 , 各 但 
灵 敏 度 逐 渐 降 低 。 存 5mm l   o/ 酸 铵 溶 液 中 添 加 甲 酸 , 察 0 5 , . , . % 和 02 甲酸 ( / 对  L乙 考 . % 01 01 0 % 5 . % v v) 灵 敏 度 的 影 响 。实 验 表 明 , 酸 浓 度 对 灵 敏 度 的 影 响 差 异 不 大 。本 实 验 选 择 乙 腈 一 ( 0 1% 甲 酸 和  甲 水 含 .5 5mmo L乙 酸 铵 ) 作 为 流 动 相 。 冈 2为 最 优 色 谱 条 件 下 各 目标 物 质 的 总 离 子 流 色 谱 图 。   l F 液  
3 3 样 品 前 处 理 方 法 的 优 化  .

青 霉 素 类 药 物 在 酸 性 或 碱 性 溶 液 中 均 不 稳  定 , 以在 本 实 验 初 期 阶 段 只研 究 了 Oai H B 固 所 s  L s  

相 萃取柱 的 净 化效 果 。结 果 表 明 , 目标 化 合 物 的 
绝 对 回收 率 差 异 较 大 ( % ~ 9 % ) 其 中 阿 莫 西 林  5 5 ,

和 阿 莫 西 林 噻 唑 酸 由 于 极 性 很 高 , 致 回 收 率 很  导

20 . 

25 . 

3O   

35 . 

小, 而且其 回收 率 重 现性 较 差 。所 以 固相 萃 取 方 
法不适 于本 实验 。  

40 .   4.  5 t i  / n m

5O   

55 . 

6( _  1

2 青 霉 素 类 药 物 及其 代 谢 物 标 样 的 总离 子 流 色 谱 图 
Fi .   To a  o   h oma o r m    e c li s a d t e r g2 tlin c r t g a ofp ni i n   n   h i  l me a ol e   t n a d s mpl s t b i s sa d r   a t e 

比较 了 甲醇 、 醇 和 乙 腈 为 提 取 剂 的 效 果 。 结  乙

果表 明, 乙腈提取效 果最好 , 沉淀 蛋 白完 全 , 于离  易
心 分 离 。为 了防 止 乙 腈 提 取 液 存 旋 蒸 过 程 中 暴 沸 ,   加 入 了适 量 N C 饱 和 溶 液 ] a1 。加 入 乙 酸 铵 缓 冲 液 

1 阿莫 西 林 噻 唑酸 ( o i l i ai) 2 阿 莫 西林 ( mo i ln ; . Am xc l c c ; . io   d A xc l )  ii 3苄 青 霉 二 酸 ( e z le i i a i) 4 阿莫 西 林 二 酬 哌嗪 ( mo i B n y nlc c ; p l  d A x  
cl n dk t p p r zn    5 _ i n ); i i  i eo i e a i e 2 , f o e 5 l d


苄 青 霉 噻 唑 酸 ( e z le ii B n y ncl p  

溶解旋蒸后 的残余物可 以减少待测物的降解  。正 
己烷 的去 脂 过 程 可 以 进 一 步 净 化 样 品溶 液 , 少 样  减 品对 U L - / P CMS MS系统 的 污 染 。 在 分 析 测 试 时 , 样 

li a i) 6苄 青 霉 去羧 噻 唑 酸 ( e zle ioca i) 7 青霉 素 G oc c ;   d B n y nl i cd ; p l    
( e i ln G) 8 青 霉 素 v( e iii v)  P nc l   ; ii P ncln 。 l 

品处理液 中强极性和弱极性杂质成分 使用六 通切换 阀切换 至废液 而不进 入质谱仪 , 析 多份 样 品后 不需  分 清洗质谱仪 的样 品锥 , 同时采用基体 匹配标 准内标 法定 量 . 有效 补偿了基体效应 , 方法 简单 、 速 。 快  
3 4 线 性 范 围 和 检 出 限  .

用 空 白样 品 加 入 标 准 溶 液 制 作 7 系 列 标 准 丁 作 溶 液 , 选 定 的 色 谱 和 质 谱 条 件 下 进 行 测 定 。 采  点 在 用 Mas n  .中 Q a ln 组 件 以 目标 物 质 的 定 量 离 子 与 内 标 定 量 离 子 峰 面 积 的 比值 对 基 质 标 准 系 列  sl x41 y un x y

浓度作 图 , 肉中 7 牛 种待 测物质 的线性相 关 系数 在 0 92 0 9 5 间 , . 5  . 9 之 9 9 线性关 系 良好 。在实 验条件下 ,  

信 噪 比为 3时 , 定量 离子对 信号 对 应 的样 品浓 度 作 为检 出限 ( O ; 量 限则 设 定 为最 高 残 留限 量 的  L D) 定
1 ( 5l &g 。结 果 显 示 , 量 限浓 度 的信 噪 比 均 大 于 1 , 体 结 果 见 表 2 / 2  g ) 2 a 定 0具 。本 方 法 灵 敏 度 高 , 性 范 围  线 宽 , 够 满 足 食 品 中兽 药 残 留 分 析 的要 求 。 如 果 样 品 浓 度 过 高 , 应 稀 释后 重 新 进 样 测 定 。 能 则  
表 2 方 法 的线 性 范 同 和 检  限 
Ta e 2 Ca i r to   ur s a   e e ton lmis f r a o c li ,p n c li  a d t i me a ol e   n b vi e mus l  bl    lb a i n c ve   nd d t c i   i t  o   m xi i n e i i n G  n  he r l l   tb i s i  o n   t ce

*: 为 浓 度 ( o cnrt no   a t)t/ ; 为 分 析 物 与 内标 的定 量 离 子峰 面 积 的 比 值 ( ek ae  t   e e  n lt a d it n l X C net i  f nl e I k y ao a y _ g g P a  rar i b t n a a e n   e a a o we y  nr  
sa d r )   tn a d 。

第 5期 

刘 创 基 等 : 高 : 相 色谱 一 超 救液 串联 质谱 法 同 时测 定 牛 肉 中 青 霉 素 类 药 物 及 其 代 谢 产 物 

61 2 

3 5 方 法 的 回 收 率 和 精 密 度  .

用 空 白牛 肉 进 行 加 标 回 收 和 精 密 度 实 验 , 品 添 加 不 同 浓 度 的 标 准 溶 液 后 , 旋 混 匀 , 室 温 放 置  样 涡 于 1  i, 待 测 成 分 与 样 品基 体 成 分 相 互 作 用 达 到 平 衡 , 按 照 样 品 前 处 理 方 法 进 行 操 作 , 超 高 效 液  0r n 使 a 再 用

相色谱一 串联 四 极 杆 质 谱 进 样 测 定 , 回 收 率 和 精 密 度 结 果 见 表 3 牛 肉 样 品 的 加 标 回 收 率 在  其 。 9% ~ 16 1 0 %范 围 内 , 相对标 准 偏差 为 2 ~ 9 , 合兽 药残 留分 析 的要 求 。通 过 比较牛 肉的加 标 样 品  % % 符 和空 白样 品的 色谱 图可发 现 , 有 内源性 物质 对 目标分 析物 的检测 产 生干扰 。 没  
表 3 加 标 回 收 率 和 精 密 度 
Ta e 3 Re o re   n   bl    c ve i s a d RSDs o   mox c li ,p n c li   a   he r me a l e   n bo n   u c e   fa i iln e i i n G  nd t i  t bo i s i   vi e m s l   l t

3 6 样 品 测 定  .

应用 本方 法对 2 0份 采 集 自市 场 的 牛 肉 样 品 进 行 测 定 , 未 检 出 上 述 青 霉 素 类 药 物 及 其 代 谢 物 。 下  均


步 工 作 将 扩 大 样 品 采 集 地 点 和 采 集 种 类 , 可 疑 的样 品 进 行 筛 查 确 证 。 对  

Re e e e s f r n e 

1 HO       H J P,P o eJ W .J Ph Fn S i ,1 7 ,6 ( ) 0 ~ 5 2 o l   . a i.   9 1 0 4 :5 3 3  2 Ca s Q    s   B,Go e  F,Ca a a t S A ,Pe r z li rJ . C r r a o .A ,2 0 m sR  l f  i   L  d a o l J   .J   h o n t gr 0 3。9 7 1 2 :2 5 2I  8 (  ) 3 ~  l
3 M e ea u   n l o  A, S mo y o gi  A  ,Ba ca   A r ly M    B c n r F J ( r l . B  o n d. S i AP . 1 9 I , o h e   . .   on ^ Bi i e (. p1 , 9 9, 7 l(   3 2)
26l 2   ~ 66

4 Bu h K ,J c b   A,M e e r sA    s  a o y G  d io   A.An i c o .Ag n sCh m o h r ,1 9 t mi r b et   e t e . 9 5,3 ( ) 2 1 1 3   9 6 :1 1 ~ 2 3

5 Fa e q itC K,Iih fed A  ,Le o a     .An 1   g r u s     g ti l  R h tyS J a .Ch m.,2 0 e 0 5,7 ( ) 4 3 1 8   7 5 :1 7 ~ 4 2 6 An     W ,L O W ,Ha s n E B,F e m a      g C Y  U  ne    r e n J P,Th m p o   C. J o s n H  .A(AC I t )   n .,l 9 9 6,7 ( ) 8 ~ 3 6 9 2 :3 9 9 
7 Da a A    y n  D. Ve . M  ’o i ., 1 3,35(   t ( bo r 99 3 4):21 3~ 2   26

8 Blh    ,Kn v 1 M ,Ke se   P,M ic    ,He S I.J.P^ r   a aJ M e e A    s lrD  n yJW m     Ⅱ m. S i ,1 7 f . 9 6,6 ( ) 5 8 :1 6 ~ 1 7   15 ]O
9 Di r i A ,Na z r M .J.CA O7 t g .A ,2 0     Co ca   za i   Y  a o r 7 1 0 2,9 4 1 2 :5 ~ 8   7 (—) 3 9

1   Ca e i ,Bln h   0 rr M   a c iF,Co r d n C. J ra ii   .Ch o r ma o r t g .A ,2 0 0 2,9 0 1 2 :3 6   7 (_) ~ 4 1   S o k r A    ,Br k n U  T.J.C lO n tgr 1 tle  A M i ma   A  n ]r I a o .A ,2 0 0 5,1 6 (   ) 5 5   O 7 1 2 :1 ~ 3
1   Ric  ,V o p   ,M i h l I 2 c iF leG c e i  ,Pa l s hiG . Aha1 Chi . A ca, 2 07, 6   le c   . m t 0 O5( 2): ]1 ~ 1   l 29 1   Ka ini  , Fa r   , Ba c l  3 nta  I reM r eo D. Tr ndsA n  . Che .,2 9,28( e   a m 00 6):72 9~ 7   44
1   De Ba r  4   e eS,Che l tM , Ba r 。 , De Ba ke  re  etK   c rP. A na . Che .,20 1 m 02,7 6): 1 3~ 1 0l 4( 39 4  

1   Re n   ,Ch re  ,De Ba r  5 y sT e l tM   e e S,De Ba k r P,Cr u e s S J C r  l t gr B,2 0   c e  o b l  . . ^ ot o . 7a " 0 8,8 1 1 :1 8 1  6 ( ) O ~ 1  6
1   Ii 6   D,Ya g M ,H u J Y,Z a g Y,Ch n   ,J n F.   n     h n  a gH i    f .Re .,2 0 s 0 8,4 ( — ):3 7 3 7 2 12 0 ~ l 

1  Euo en Co miso ,Co n i Re ua in ( 7 r p a   m s in u cl g lt   o EEC) 2 7 / 0/ . 379/ EC.o  .J.Eu .(。”1 l1 ,1 9 , r  , 7d . 9 0,L2 4:1 1  7 2  
l   Be k r M ,Zita   ,Pe z M . A d 8 c e  tl u E t   . Chi . Ae a,2 04,52 1 2): 1 m t 0 0(   9~ 3   2

62 2 

分 析 化 学 

第 3 9卷 

Smutn o s tr n t n o   e ii isa dT er5 Ma    i l e u  e miai   f P ncl n  n   h i   j r a De o 2 l   o
M e a o ie   n Bo i e M u ce b   t a Pe f r a c   qu d t b lt s i   v n   s l  y Ulr   r o m n e Li i  

Ch o r ma o r p y Ta e M a s S e t o e r   t g a h   nd m  s  p cr m t y

L U  u n — i I Ch a g J  ,W ANG  l ,DU  h n Xi Ha ~ Z e— a  ,J ANG  n Bi ,S I Ya - n HAN  i o ,C   n — u   J- Ha   AIYi g H a

( o lg  f S im e C le eo   ce ,Bej n   iest  f Ch mia  eh oo y,Bej n   0 0 9  iig Un v ri o   e c lT c n lg y iig 1 0 2 )
( h n   i a  saeC nr lC ne C iaAnm lDie s  o to  e tr,Bejn   0 1 5  ii g 1 0 2 )

Ab ta t sr c 

A c m p e nsv  a a y ia m e ho  b s d n lr  pe f r a e i i c r o r he i e n l tc l t d a e  o  u t a r o m nc  l qu d h om a o r ph   tga y

t nd m  a s p c r m e r   s a e m s s e t o t y ha  be n de l pe  f r he i u t ne u  d t r i a i n f  pe cli   e   veo d o  t  sm la o s e e m n to  o  2 niil ns

( mox cli  nd pe cli G) a  t i   ma o   e a tt s Pe c li V  s s d 3  t e i e na  a iiln a   niiln nd her 5 i r m t bo ie . niil n wa  u e   S h   nt r 1
s a a d i  hi  e h . Bo i e m u c e s m pl  a   r p r d by pr cpia i   fp ot i s wih a e o — t nd r   n t sm t od vn   s l  a ew sp e a e     e i t ton o   r e n   t   c t ni  

ti . Th   e iii s wa  n lz d o   n ACQUI   rl e e p ncln   s a ay e   n a   l TY UPI   S     ou   0   m    .1 m ,   H S T3 c l mn 1 0 m C X 2  m  

1 8 g u ig a mi t r  f0 1  f r ca i n wae  t   .   m  sn    x u eo  . 5 o mi cdi  trwih 5 mmo/ a   lI mmo i m  c tt p 2 8  nu a ea e( H  . )
a   c t nirl  s t e m o ie ph s   nd a g a e tpr g a   t     y l  i e of8 m i nd a e o tie a   h   b l  a ea     r din   o r m wih a c ce tm       n,a   e e t d nd d t c e  

b   stv   l c r s r y i nia i n t nd m ma s s c r y po ii e ee t o p a   o z to   a e s   pe tome r   n t   RM   t y i  he M mod e,a d u ntfe  b   n  q a iid y
m a rx m a c   n e n l t n a d o uto t i — t h i t r a s a d r  s l i n. The t nd r  c r e  w e e i e r n h  r n e f  s a a d u v s r  ln a  i t e a g  o  25 — 

2 0   g k  o  o iemu ce 5 0 g / g f rb v n   s l.Th  v r g  e o e iswe e9  一 1 6 wihRS   f   一 9 ( ea ea er c v re  r  1 0  t  Dso  2    =  A 0
6 .Th   e e t n l t S/ ) ed tc i  i s( N> 3 ft e8a ay e  r  . 5 3 0 p / g h  i t  f u n i to   o mi )o h    n lt swe e0 0 — .   . k ,t el g mi o  a tt in s q a
( / > 1 )we eal 5 b / g Th   t o  ss n i v   n  e e tb e n   a   ea pidt h  il  SN 0 r  l 2  t k .   g eme h d i e st ea d rp a a l ,a d c nb   p l  ot ef d   i e e
o  e i u   na y i  b utpe c li s a d t e rm e a ol e . fr sd e a l ss a o   niiln   n   h i  t b i s  t Ke wo d   U lr  p ror a c  lq i  c o a o a y rs ta e f m n e i u d hr m t gr phy t n m  m a s p c r ~a de s s e tom e r t y; Bo i e v n  m us l   ce;

Am o cli xiiln;Pe i i i   ;M e a ol e   n cl n G l tb i s t
f c ie     e e e   01 Re e v d 9 S pt mb t2 0:a c p e   0 J n a y 2 1   c e t d 1   a u r   01 )

+  + — — +  +  +  + — — — —至+  +  + + 至+  + + 至+ — — —  — — —  — — + + }   q —  — —

+  + }+ 委  — — —

+ }+ + 至? {+圣+  + — —  — — — — —}  蚤+  + — — — + 委+ 圣+  +  + 至+ +  +  + — — _ — — —至 — — — +量+  + — — — + 圣+ 圣+ 量  - — —

本 刊 “ 究 快 报 " 稿 启 事  研 征
本刊从 20 0 9年 起 增设 “ 究 快报 ” 目 , 栏 目是 高 水 平科 研 论 文 快 速 交 流 的“ 色 通 道 ” 稿 件 投 递 之 日起 2 研 栏 该 绿 , ~3月   内刊 出 。投稿 要 求 是 论 文 的 创 新 性 强 , 术 价 值 高 , 稿 时 需要 对 文 章 的 学 术 价 值 和 创 新 性 进 行 简 要 地 说 明 , 出 论 文  学 投 突 的创 新 思 想 和 初步 的研 究 结 果 。内 容包 括 中英 文 题 目 、 者 、 位 、 作 单 中英 文摘 要 、 键 词 、 文 、 考 文 献 等 ; 将 篇 幅 控  关 正 参 可 制在 30 0 0字 左 右 , 提 供 全 文 的 英 文译 稿 ( S i cDi c 网 同 步 发 表 ) 以 该 项 研 究 成 果 在 更 高 的 学 术 平 台上 交 流 。 并 在 cne r t e e ,   该 论 文 的 发 表 , 影 响 后续 的工 作 完 整 地 在 其 他 刊 物发 表 。 不  

该 栏 目的 第 一 篇论 文 为 陈焕 文 课 题 组 的“ 蛋 中三 聚氰 胺 的 表 面 解 吸 常 压 化 学 电离 串 联 质 谱 法 成 像 ”论 文 从 收 稿  鸡 ,
到发 表 仅 用 了 4 9天 !  

本 刊 希 望 将我 国 的分 析 化 学 学 者 创新 性 的研 究 成 果 通 过 本 刊“ 究 快 报” 目 , 研 栏 以最 快 的 速 度 发 布 , 动 我 国分 析 化  推
学 学 科 的快 速 发 展 。迄 今 该 栏 目 已经 发 表论 文 近十 篇 , 编辑 希 望 这个 有 特 色 的栏 目得 到更 多 关 注 。有 意 在 次 栏 目发 表  的来 稿 , 注 明“ 究 快 报 ” E 。 请 研 栏 t  


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