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高效液相色谱法检测车间空气中的N


〔 文章编号〕 28685 (2003) 052625202 1004

〔 中图分类号〕 R134 + . 4      文献标识码〕 〔 A

   ,N - 二甲基甲酰胺 ( DMF) 、 ,N - 二甲基乙酰胺 ( DMA) N N 均为无色 、 有鱼腥味液体 ,易溶于水及醇等有机溶剂 。作为优 良溶剂 ,DMF 和 DMA 广泛应

用于薄膜 、 纤维 、 涂料 、 制药 、 合成 革和制衣等行业 。我市为合成革生产大市 , 全市有合成革企 业数百家 ,从业人员高达数十万 , 由于业主多为个体老板 , 厂 房简陋 ,劳动保护意识不强 , 通风条件不好 , 加上从业人员多 为打工仔 ,个人防护意识差 ,操作不规范 ,劳动时间长 ,时有中 毒者来就诊 ,特别是盛夏高温季节 ,极易引起急性中毒 。DMF 、 DMA 属低毒类 ,一般以蒸气形态经呼吸道进入体内 ,皮肤也能 吸收 ,急性中毒会出现全身痉挛 、 恶心 、 呕吐 、 便秘及其他刺激 症状 ,并有咽喉充血 、 咳嗽等呼吸道刺激症状 。慢性中毒表现 为神经系统 、 血管张度及肝脏合成和解毒功能的改变 。尸检 可见肝 脏 退 行 性 病 变 、 小 管 浓 浊 、 气 管 肺 炎 、 充 血 肾 支 脑 [1 - 2 ] 等 。 目前 ,DMF 和 DMA 在我国规定的车间最高容许浓度均为 10mg/ m3 。为了加强劳动保护 , 对车间空气中 DMF 和 DMA 的 浓度监 测 显 得 尤 为 重 要 , DMF 的 国 家 标 准 检 测 方 法 ( G B/ [3 ] T16111 - 1995) 为气相色谱 ,由于固定相组成含 K ,连续进 OH 样有基线提高 ,峰拖尾或分离不完全 ,t R 值发生较大变化的情 况出现 ,其次灵敏度略低 。本文建立了反相 HPLC 测定车间空 气中 DMF 和 DMA 的检测方法 , 方法简便 、 灵敏度高 , 重现性 好、 准确度高 ,且能满足监督检测的需要 。 1  材料与方法 1. 1   仪器与试剂   Beckman 334 高效液相色谱系统由 110B 二 元高压泵 、 紫外检测器 、 163 421A 系统控制器组成 ;Varian Cary - 50 紫外分光光度计 。 乙腈 ( 色谱纯) 。二甲基甲酰胺 ( AR , 含量 ≥ 0 % , 上海 99. 试剂总厂) ; 二甲基乙酰胺 ( CP 含量 ≥ 0 % ,中国医药 ( 集团 ) 98. 上海化学试剂公司 ) : 12. 5mmol/ L K HPO4 按常法配制 , 过 0. 2 μ 45 m 滤膜 。 标准储备液 : 分别称取二甲基甲酰胺 、 二甲基乙酰胺 , 用 水稀释成 1. 00mg/ ml 。临用前用水稀释至所需浓度 。 1. 2 色谱条件 μ    色谱柱 :Shim - pack CLC - ODS 5 ,Φ6 × 150mm ,预柱 Allti2 μ ma C18 5 ,7. 5 × 6mm 4. 流动相 : 乙腈 :12. 5mmol/ L KH2 PO4 (9 :91) 检测波长 :210nm       柱温 : 室温 μ 流速 :1. 0ml/ min 进样量 :10 l 1. 3   测定方法 1. 3. 1   样品采集   DMF 和 DMA 能与水 、 醇等多数有机溶剂混 溶 ,故选用水作为样品吸收液 。按 G T16111 — B/ 1995[3 ] 进行 ,

中国卫生检验杂志 2003 年 10 月第 13 卷第 5 期   Chinese Journal of Health Laboratory Technology 20031October1131No15                625

【方法测定】

高效液相色谱法检测车间空气中的 N ,N - 二甲基甲酰胺和 N ,N - 二甲基乙酰胺
张秀尧 ,倪吴花
( 温州市疾病预防控制中心 ,浙江   325000)

内盛 5. 00ml 水的多孔玻板吸收管 ,以 1L/ min ,抽 15L 空气 。测 定前过 0. 45 滤膜 。 1. 3. 2   测定   DMF 和 DMA 标准储备液分别用水稀释成 0 、 将 10 、 、 、 、 30 50 70 100mg/ L 和 0 、 、 、 、 、 30 50 100 150 200mg/ L 的标准溶 μ 液 。进样 10 l ,根据保留时间定性 ,峰面积定量 。 2  结果与讨论 2. 1   检测波长的选择   经紫外光谱扫描 ,DMF 、 DMA 在 210nm 附近有较大的末端吸收 ,故选用 210nm 作为检测波长 。 2. 2   流动相的选择   由于 DMF 和 DMA 在 210nm 属末端吸收 , 吸光系数较小 ,为了获得更高的灵敏度 ,故流动相选择在 210nm 处低吸收的乙腈和 KH2 PO4 缓冲体系 。经过摸索 ,选择 9 %乙腈 含量时较为理想 。此时 , 分析速度较快 , 一次分析仅为 6min 。 且 DMF 和 DMA 又能达到基线分离 ,峰对称性较好 。见图 1 。

图1  标准色谱图 二甲甲酰胺 (tr 4. 10) : 二甲乙酰胺 (tr 4. 96)

2. 3   线性范围   分别称取不同量的标准储备液于容量瓶中 ,

配成 DMF0 - 200mg/ L ,DMA0 - 300mg/ L , 进样测定 , 发现 DMF 在 0 - 100mg/ L 、 DMA0 - 200mg/ L 时浓度与峰面积呈直线相关 关系 ,其标准曲线回归值见表 1 。 表1  标准曲线回归值
C ( mg/ L) n a b r

二甲基甲酰胺 0 - 100 5 - 0. 09066 0. 3557 0. 9994

二甲基乙酰胺 0 - 200 5 0. 1485 0. 2527 0. 9992

2. 4   精密度与准确度   加标回收试验及精密度见表 2 。

吸收液

  3 为相对标准偏差 ( %)

2. 5   干扰试验   考虑到实际生产过程中可能共存的常见有机

溶剂 ,进行干扰试验 ,当 DMF 和 DMA 的回收率 > 110 %或 < 90 % 时认为有干扰存在 ,结果表明 :1mg/ ml 的氯仿 、 环己酮 、 乙酸丁 酯、 、 丙酮 乙酸乙酯 、 、 、 苯 甲苯 二甲苯 、 、 、 甲醇 乙醇 丁酮均不干扰
DMF 和 DMA 的测定 ,更高浓度的干扰物干扰试验未做 。

2. 6   最低检出限   分别取 2mg/ L DMF 、 L DMA 的 11 份样 4mg/

品进行测定 ,求得检出限均为 lmg/ L ( K = 3) ; 按 5ml 的吸收液空

气采样 15L 计 ,求得方法检出限均为 0. 3mg/ m3 ,比国家车间空 气最高容许浓度 10mg/ m3 低 30 倍 , 完全能达到日常监测的要 求。
3  小结

【方法测定】

〔 文章编号〕 28685 (2003) 052626202 1004 关节疼痛 , 甚至导致肝损伤
[1 - 2 ]

〔 中图分类号〕 R994. 6      文献标识码〕 〔 A

   目前我国生产的氯乙烯主要用于合成各种聚氯乙烯材

料 ,用于制造管材 、 电线电缆绝缘层 、 包装材料 、 装饰装修材 料、 家用器皿和机车零件 。空气中氯乙烯浓度过高 ,可使人头 氯乙烯的工人会发现神经疾病如刺痛 、 麻木 、 身体虚弱和手指 晕、 眼花 、 困倦 、 疲劳 、 头痛 、 记忆力下降和失眠等 。长期接触 。美国国家环保局确定氯乙

烯为人类致癌物 , 空气中氯乙烯的参考浓度和参考剂量分别 为 0. 1mg/ m3 和 0. 003mg/ kg/ day[2 ] 。 环境空气中氯乙烯浓度很低 , 但家庭装饰装修和汽车制

               中国卫生检验杂志 2003 年 10 月第 13 卷第 5 期   Chinese Journal of Health Laboratory Technology 20031October1131No15 626

表2  DMF 和 DMA 的加标回收试验及精密度试验 ( n = 5) 回收率 ( %)
102. 8 92. 4

样品

加入量 ( mg/ L)
30 50

气相色谱法测定不同环境介质中的氯乙烯含量
王东利 ,赵金辉 ,梁亚莉 ,于惠芳 ,张晓鸣
( 北京市疾病预防控制中心 ,北京   100013)

造中聚氯乙烯材料的使用导致室内 、 车内空气中氯乙烯浓度 较高 。生活饮用水因可能接触到聚氯乙烯管材而含有氯乙 烯 [1 - 2 ] 。三氯乙烯污染的地面水受微生物的分解作用会产生 氯乙烯 [2 ] 。可见聚氯乙烯材料的生产和使用是环境中氯乙烯 的主要来源 。为此我们参考有关国家标准 [3 - 5 ] 在本实验室建 立了测定不同环境介质 ( 如输水管材 、 壁纸 、 地板革 、 饮用水及 室内空气) 中氯乙烯含量的气相色谱分析方法 。

1  材料与方法

1. 1   仪器和试剂  Shimadzu GC - 16A 气相色谱仪 , 氢火焰离

二甲基甲酰胺 测出值 ( mg/ L) 47. 23 (4. 95) 3 78. 07 (2. 94) 93. 45 (3. 32)

加入量 ( mg/ L)
40 80

二甲基乙酰胺 测出值 ( mg/ L) 98. 71 (3. 88) 135. 80 (3. 11) 177. 27 (3. 67)

回收率 ( %)

92. 7 98. 2

本法利用反相 HPLC 法测定车间空气中二甲基甲酰胺 ,二

甲基乙酰胺 ,优于国标气相色谱法 。方法简便 、 快速 、 可靠 、 灵 敏 ,已成功应用于日常样品的监测 。 参 考 文 献

[ 1 ] 中毒防治编写组 : 中毒防治 [ S] . 浙江科学技术出版社 , 杭州 ,1981 , 7 :P247 ,P239. [2 ] 夏元洵. 化学物质毒性全书[M] . 上海科技文献出版社 ,上海 ,1991 ,7 : 506. [3 ] 中国预防医学科学院标准处编 : 劳动卫生国家标准汇编 (2) [ S] . 中

国标准山版社 ,北京 ,1997 :546.

子壳活性炭 ,两端用少量玻璃棉固定 。空气采样泵 ,0L/ min -

1L/ min ; 热解吸装置控温范围 100 ℃ 350 ℃,解吸气体氮气 ,流 ~

量控制范围为 50ml/ min ~ 100ml/ min 。N ,N - 二 甲 基 乙 酰 胺 (DMAC) ,化学纯 。氯乙烯气体 , 纯度在 99. 9 % , 封装于 100ml 耐压容器 。

1. 2   氯乙烯标准液配制  在 50ml 容量瓶中加入大约 30ml

DMAC ,带塞称量 。从氯乙烯钢瓶向容量瓶的 DMAC 中通入一

定量的氯乙烯气体 , 立即加盖密封 , 称量后用 DMAC 定容至 存备用 。向盛有 3. 0ml DMAC 压盖密封的顶空样品瓶中注入 一定 量 的 氯 乙 烯 溶 液 , 使 各 样 品 瓶 中 氯 乙 烯 含 量 分 别 为

μ 50ml ,计算氯乙烯溶液浓度为 10156 g/ ml , 此溶液低温密闭保

子化检测器 ,玻璃填充柱长 2m , 内径 3mm , 填充 G - 102 ( 80 DX 目 - 100 目) ,载气 (N2 ) 流速为 40ml/ min 。20ml 顶空测定瓶 ,配 有表面涂有聚四氟乙烯的硅橡胶垫片和铝帽 。活性炭玻璃管 长 250mm ,内径 3. 5mm , 外径 6mm , 装入 100mg 20 目~ 40 目椰

μ 0. μ 0. μ 1 2 4 8 10 g 20 g 40 g μ μ μ μ 012 g 、 4 g 、 8 g 、 g 、 g 、 g 、 g 、 μ 、 μ 、 μ , 此标准 系列用于测定材料中的氯乙烯 。 μ 1. μ 0. 5 g 、 1 g 氯乙烯 ,此标准系列用于测定水样中的氯乙烯 。 此标准系列用于测定空气中氯乙烯 。
1. 3   样品采集与保存   采集壁纸 、 地板革和管材样品保存在

在一组 20ml 顶空样品瓶中加满纯水 ,压盖密封后用高纯氮 μ 0. μ 0. μ 和注射器针头分别压出 10ml ,再分别注入 0. 01 g 、 05 g 、 2 g 、

取一定量氯乙烯标准气 ,用一组 20ml 顶空测定瓶分别稀 μ μ μ μ 释 成 0. 0016 g/ ml 、 004 g/ ml 、 008 g/ ml 、 016 g/ ml 、 0. 0. 0. 0. μ ml 、 08 g/ ml 、 16 g/ ml 、 32 g/ ml 、 6 g/ ml 、 2 g/ ml , μ μ μ μ μ 04 g/ 0. 0. 0. 1. 3.

密封瓶中 。用 20ml 顶空样品瓶采集水样 20ml ,压盖密封后带

( 收稿日期 :2003204211)


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