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化学试卷


第一份
一、选择题 ( 共 10 题 20 分 ) 1. 2 分 (0517) 0517 测定(NH4)2SO4 中的氮时,不能用 NaOH 标准溶液直接滴定,这是因为 ----------------( ) (A) NH3 的 Kb 太小 (B) (NH4)2SO4 不是酸 (C) NH4+的 Ka 太小 (D) (NH4)2SO4 中含游离 H2SO4 2. 2 分

(4379) 4379 甲基橙的理论变色点 为………………………………………………………………( ) ( A ) 3.1 ( B ) 3.4 ( C ) 4.4 ( D ) 5.2 3. 2 分 (1054) 1054 下列表述中错误的是 -----------------------------------------------------------------------------( ) (A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) (B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 (C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高 (D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 4. 2 分 (0967) 0967 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入 H3PO4 的主要目的 是 ---------------------------( ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变 色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 5. 2 分 (0806) 0806 络合滴定中,若 Et≤0.1%、?pM=±0.2,被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度的 1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求 lgK(MY) ?lgK(NY)大于 -----------------------------------------( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8

6. 2 分 (1068) 1068 莫尔法测定 Cl-含量时,要求介质的 pH 在 6.5~10 范围内,若酸度过高则 ---------------( ) (A) AgCl 沉淀不完全 (B) AgCl 吸附 Cl-增强 (C) Ag2CrO4 沉淀不易形成 (D) AgCl 沉淀易胶溶 7. 2 分 (0303) 0303 OH-的共轭酸是 ------------------------------------------------------------------------------------( (A) H+ (B) H2O + (C) H3O (D) O28. 2 分 (3103) 3103 以下说法错误的是 --------------------------------------------------------------------------------( (A) 吸光度 A 与浓度呈直线关系 (B) 透射比随浓度的增大而减小 (C) 当透射比为"0"时吸光度值为∞ (D) 选用透射比与浓度做工作曲线准确度高 9. 2 分 (0211) 0211 对置信区间的正确理解是 -----------------------------------------------------------------------( ) (A) 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 (B) 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (C) 真值落在某一可靠区间的概率 (D) 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 10. 2 分 (0179) 0179 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增加 10 倍时,突跃范围不变的是 --------( ) (A) 强碱滴定弱酸 (B) 多元酸的分步滴定 (C) EDTA 滴定金属离子 (D) AgNO3 滴定 NaCl 二、填空题 ( 共 8 题 25 分 ) 11. 5 分 (0238) 0238

)

)

正态分布曲线反映出___随机_______误差分布的规律性;总体平均值?表示测 量值分布的____集中趋势______。在不存在系统误差的情况下, ?就是____真值 ______;总体标准差? 表示测量值分布的____分散程度_________。 12. 2 分 (1060) 1060 指出与下述情景相应的试剂(填 A,B,C) (1) 在热溶液中水解 ___________ (2) 选择性试剂 ___________ (3) 金属沉淀剂,但不具专属性 ___________

A.

B.

C.

13. 2 分 (4378) 4378 试计算 0.200 mol/L AlCl3 溶液的 pH。 已知反应 [Al(H2O)6]3+=H++[Al(H2O)5(OH)]2+

(写出计算式) Ka{[Al(H2O)6]3+}=1.12?10-5

14. 2 分 (4104) 4104 以 csp 表示化学计量点时被滴定物质的浓度,则一元弱酸碱能被准确滴定 (?pH = 0.3, Et ? 0.2%)的条件是 lg (cspKt) ? ???????;金属离子 M 能用 EDTA 准 确滴定(?pM = 0.2 , Et ? 0.1%)的条件是 lg(cspK (MY))???????????????? 。


15. 2 分 (4306) 4306 0.25 mol/L 某弱酸 HA 溶液的 pH 为 3.20,该酸的解离常数是________ 。 16. 5 分 (0135) 0135 为测定下列物质, 请选择滴定剂标准溶液: K2CrO4____________________; KBr___________________; I2_____________________; KSCN___________________。

17. 2 分 (4303) 4303 0.002 mol/L CuCl2 + 0.002 mol/L (NH4)2SO4 + 0.002 mol/L Ga(NO3)3 溶液的离 子强度为________________。

18. 5 分 (0822) 0822 在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法(请填 A,B,C,D) (1) 含 Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+试液中,用 EDTA 滴定 Fe3+和 Al3+ __________; 2+ 2+ (2) 上述试液用 EDTA 滴定 Ca 和 Mg __________; 23+ (3) 沉淀重量法测定 SO4 , 为消除 Fe 的干扰 __________; 2+ 2+ 2+ (4) 含 Ca 和 Mg 试液中, 用 EDTA 滴定 Ca __________。 (A) 控制酸度 (B) 络合掩蔽 (C) 沉淀掩蔽 (D)离子交换

三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 19. 10 分 (0846) 0846 今有 CaCO3 试样, 已知其中约含 10%的 PbCO3。若将 0.1 g 试样溶解后, 加 入 pH=5.0 的 HAc-NaAc 缓冲溶液, 此时 c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。 溶液总体积为 25 2+ mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用 EDTA 滴定 Pb , 试判断此滴定能否获得准确 的结果(不考虑滴定时体积的变化)? 已知 lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7, Ka(HAc)=1.8?10-5 pH=5.0 时,lg?Y(H)=6.6,Pb2+与 Ac 所生成络合物的?1=101.9,?2=103.3, Mr(CaCO3)=100, Mr(PbCO3)=267 20. 10 分 (0916) 0916 计算 pH = 8.0 时, As(Ⅴ)/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响), 并从计 算结果判断以下反应的方向: H3AsO4 + 2H+ + 3I已知: HAsO2 + I3- + 2H2O (I3-/I-) -=0.545 V

(H3AsO4/HAsO2) = 0.559 V,

H3AsO4:Ka1=10-2.2, Ka2=10-7.0, Ka3=10-11.5 HAsO2: Ka=10-9.22

21. 5 分 (1015) 1015 在某一不含其它成分的 AgCl 与 AgBr 混合物中,m(Cl)∶m(Br)为 1:2, 试求混合 物中 Ag 的质量分数。 [Ar(Cl) = 35.45 , Ar(Br) = 79.90 , Ar(Ag) = 107.87] 22. 5 分 (2236) 2236 纯明矾中铝的质量分数为 10.77%,用某方法测定 9 次结果为(%):10.74, 10.77, 10.77, 10.77, 10.81, 10.82, 10.73, 10.86, 10.81,求该方法的相对误差。并考察 95% 置信度的置信区间是否包括真值在内。[t(0.95,8)=2.31]

四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 23. 10 分 (0979) 0979 为标定 0.05 mol/L Na2S2O3, 今选用 KIO3 为基准物, 简述标定方法 (如称取 KIO3 的质量, 所需试剂, 指示剂, 计算 Na2S2O3 浓度的算式)。 [Mr(KIO3)= 214.0]

24. 5 分 (2731) 2731 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为 例, 列出计算 EDTA 酸效应系数?Y(H)的数学表达式。 25. 5 分 (2110) 2110 利用生成 BaSO4 沉淀在重量法中可以准确测定 Ba2+或 SO42-,但此反应用于容量 滴定,即用 Ba2+滴定 SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? 26 5 分 (2395) 2395 以双指示剂法进行混合碱的分析时,设滴定至酚酞变色时,消耗 HCl 标准溶液的 体积为 V1,继续滴定至甲基橙变色时,又消耗 HCl 溶液的体积为 V2, 试根据 HCl 溶 液的体积判断混合碱的组成。 V1 V2 组成 V1 = 0 0 = V2 V1 = V2 V1 > V2 V1 < V2

第二份
化学分析试卷

班级

姓名

分数

一、选择题 ( 共 11 题 19 分 ) 1. 2 分 (0817) 0817 在络合滴定中, 用回滴法测定 Al3+时, 若在 pH=5~6 时以某金属离子标准溶液回 滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 ----------------------------------------------------------------( ) (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+ 2. 2 分 (0105) 0105 海水平均含 1.08?103 ?g/g Na+和 270 ?g/g SO42-, 海水平均密度为 1.02g/mL。 已知 Ar(Na)=23.0, Mr(SO42-)=96.1,则海水中 pNa 和 pSO4 分别为 ---------------------------( ) (A) 1.32 和 2.54 (B) 2.96 和 3.56 (C) 1.34 和 2.56 (D) 4.32 和 5.54 3. 2 分 (0332) 0332 c(NaCl) = 0.1mol/L 的 NaCl 水溶液的质子平衡式是 -------------------------------------( ) (A) [Na+] = [Cl-] = 0.1mol/L (B) [Na+]+[Cl-] = 0.1 mol/L (C) [H+] = [OH-] (D) [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 4. 2 分 (0107) 0107 以下试剂能作为基准物的是 --------------------------------------------------------------------( ) (A) 分析纯 CaO (B) 分析纯 SnCl2?2H2O (C) 光谱纯三氧化二铁 (D) 99.99%金属铜 5. 2 分 (2384) 6. 2 分 (2118) 2118 以下标准溶液可以用直接法配制的是 --------------------------------------------------------( ) (A) KMnO4 (B) NaOH (C) K2Cr2O7 (D) FeSO4 7. 2 分 (2361) 8. 2 分 (0104) 0104

每 100 mL 人体血浆中,平均含 K+18.0mg 和 Cl-365 mg。已知 M(K+)= 39.1 g/mol, M(Cl-) = 35.5 g/mol。血浆的密度为 1.0 g/mL。则血浆中 K+和 Cl-的浓度为 --------------------------( ) (A) 1.80 ?10-1 和 3.65 mol/L (B) 7.04?10-3 和 1.30?10-1 mol/L (C) 4.60?10-3 和 1.03?10-1 mol/L (D) 4.60?10-6 和 1.03?10-4 mol/L 9. 1 分 (0903) 0903 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高 (不考虑离子强度的影 响)--------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 *. 1 分 (1050) 1050 若 BaCl2 中含有 NaCl、 KCl、CaCl2 等杂质,用 H2SO4 沉淀 Ba2+时,生成的 BaSO4 最易吸附何种离 子?---------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) Na+ (B) K+ (C) Ca2+ (D) H+ 11. 1 分 (0702) 0702 已知 Ag+-S2O32-络合物的 lg?1~lg?3 分别是 9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是 ---( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 -9.0 (C) K 不(1)=10 (D) K 不(1)=10-1.0 二、填空题 ( 共 13 题 25 分 ) 12. 2 分 (0908) 0907 Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为______________________________________。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为________________________。

13. 2 分 (3065) 3065 某一天然水样中含有 Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等杂质,应采用__________方法 测定 Cl-的含量,这是因为_________________________________________。 14. 2 分 (0825)

0825 EDTA 滴定 M+N 混合液中的 M[设 lgK(MY)>lgK(NY)],若 Et=±0.1%、?pM= ±0.2、c(M)/c(N)=1,lgK(MY)?lgK(NY)最少应为 __________;如果 c(M)/c(N)为 10, lgK(MY)?lgK(NY)最少应为_____________。 15. 2 分 (2125) 2125 在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是________;也不宜过小, 其 原因是________________。 16. 2 分 (0366) 0366 pKa(HCOOH) = 3.77, pKb(HCOO-) = _________; NaOH 滴定 HCOOH 反应的 Kt = ______________; HCl 滴定 HCOO-反应的 Kt = ______________。 17. 2 分 (0971) 0971 碘量法用的 Na2S2O3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 CO2 而发生分解作用 S2O32- + H2CO3 → HSO3- + HCO3- + S↓ 若用此 Na2S2O3 滴定 I2, 消耗 Na2S2O3 量____________(增大或减小), 从而导致 测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________________________可防 止以上分解作用。 18. 2 分 (5001) 5001 标定 NH4SCN 溶液应采用

标准溶液,

为指示剂。

19. 2 分 (2742) 2742 在 pH=5.5 的 HAc 缓冲液中以 0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的 Zn2+。 已计算得 pZn 计为 6.5,则化学计量点前 0.1% pZn 为________,由此推出化学计量点后 0.1% 的 pZn 为_______。 20. 2 分 (4103) 4103 为扩大滴定分析的应用范围,除直接滴定方式外,还有??????????????????? 滴定、 ???????????? 滴定、?????????????????? 滴定。 21. 2 分 (2337) 22. 2 分 (4751) 4751 已知 Cu2+-NH3 络合物的 lg ?1?lg ?4 分别为 4.30 , 8.0 ,11.0 ,13.30。 在铜氨溶液中, -3 -2 铜的总浓度为 1.0 ? 10 mol / L,氨的总浓度为 1.4 ? 10 mol / L,则平衡时

[ Cu(NH3)32+ ] = ___________ mol / L; [ Cu(NH3)42+ ] = ____________________ mol / L。 23. 2 分 (2101) 2101 试液体积在 1mL~10mL 的分析称为______分析。 24. 1 分 (0741) 0741 EDTA 滴定金属 M 时, 若?pM'=±0.2, 则要求 lg[c(M 计)K'(MY)]大于_______, 才 能使滴定的终点误差小于 0.1% 。 三、计算题 ( 共 5 题 30 分 ) 25. 10 分 (4376) 26. 5 分 (4933) 4933 少量金可用碘量法测定,反应如下:AuCl3 + 3KI = AuI + I2 + 3KCl 含金 0.030%的金矿 1.000g,需多少毫升 0.001000 mol / L Na2S2O3 溶液滴定析出 的游离 I2? [ Ar(Au) = 196.97 ] 27. 5 分 (3025) 3025 计算 CuS 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CuS)=35.2, pKa1(H2S)=7.1, pKa2(H2S)=12.9] 28. 5 分 (1117) 1117 有一单色光通过厚度为 1cm 的有色溶液,其强度减弱 20%。若通过 5cm 厚度的 相同溶液, 其强度减弱百分之几? 29. 5 分 (0959) 0959 移取一定量的乙二醇(C2H6O2)试液,用 50.00mL KIO4 溶液处理,待反应完全 后, 将混合液用碱调至 pH=8.0, 加入过量 KI, 释放出的 I2 以 0.05000 mol/L Na3AsO3 溶液滴定至终点时, 用去 14.00 mL。另取 50.00 mL KIO4 溶液, pH=8.0 时加入过量 KI, 释放出的 I2 以 0.05000 mol/L Na3AsO3 溶液滴定至终点时,用去 40.00 mL。计算试液中含乙二醇多少毫克? [Mr(C2H6O2)=62.05] 有关反应式为: CH2OHCH2OH + IO4- == 2HCHO + IO3- + H2O IO4- + 2I-+ H2O == IO3-+ I2+ 2OHI2+ HAsO32-+ H2O == 2I-+ HAsO42-+ 2H+ 四、问答题 ( 共 4 题 25 分 )

30. 10 分 (0659) 0659 测定 H2SO4+(NH4)2SO4 混合液中二者的浓度。(要求:写明主要步骤、滴定剂、 指示剂等和分析结果的计算公式) 31. 5 分 (0977) 0977 某同学拟用如下实验步骤标定 0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥) 之处, 并予改正。 称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入 1 g KI, 然后立即加入淀 粉指示剂, 用 Na2S2O3 滴定至蓝色褪去, 记下消耗 Na2S2O3 的体积, 计算 Na2S2O3 浓度。 [Mr(K2Cr2O7)= 294.2] 32. 5 分 (3068) 3068 能否用莫尔法直接滴定 Ag+? 为什么? 33. 5 分 (2731) 2731 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为 例, 列出计算 EDTA 酸效应系数?Y(H)的数学表达式。

第三份
化学分析试卷
班级 姓名 分数

一、选择题 ( 共 11 题 19 分 ) 1. 2 分 (0817) 0817 在络合滴定中, 用回滴法测定 Al3+时, 若在 pH=5~6 时以某金属离子标准溶液回 滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 ----------------------------------------------------------------( ) (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+

2. 2 分 (0106) 0106 海水平均含 1.08?103?g/g Na+和 270 ?g/g SO42-,海水平均密度为 1.02g/mL, 则海 水中 Na+和 SO42-浓度(mol/L)为 ----------------------------------------------------------------------------( ) 已知 Ar(Na)=23.0, Mr(SO42-)=96.1 (A) 4.79?10-5, 2.87?10-6 (B) 1.10?10-3, 2.75?10-4 -2 -3 (C) 4.60?10 , 2.76?10 (D) 4.79?10-2, 2.87?10-3 3. 2 分 (4321) 4. 2 分 (2112) 2112 为标定 HCl 溶液可以选择的基准物是 --------------------------------------------------------( ) (A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O3 5. 2 分 (0510) 0510 以同浓度 NaOH 溶液滴定某一元弱酸(HA),若将酸和碱的浓度均增大 10 倍, 两 种滴定 pH 相同时所相应的中和百分数是 ----------------------------------------------------------------( ) (A) 0 (B) 50 (C) 100 (D) 150 6. 2 分 (0103) 0103 准确移取 1.0 mg/mL 铜的标准溶液 2.50 mL,于容量瓶中稀释至 500 mL, 则稀释 后的溶液含铜(?g/mL)为 ---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0 (D) 25 7. 2 分 (0325) 0325 二乙三氨五乙酸( ETPA, 用 HL 表示)的 pKa1~pKa5 分别是 1.94、 2.87、 4.37、 8.69 2和 10.56, 溶液中的 H3L 组分浓度最大时的 pH 是 ---------------------------------------------------------( ) (A) 2.87 (B) 3.62 (C) 5.00 (D) 9.62 8. 2 分 (2113) 2113 为标定 EDTA 溶液的浓度宜选择的基准物是 -----------------------------------------------( ) (A) 分析纯的 AgNO3 (B) 分析纯的 CaCO3 (C) 分析纯的 FeSO4?7H2O (D) 光谱纯的 CaO

9. 1 分 (0903) 0903 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高 (不考虑离子强度的影 响)--------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 *. 1 分 (1047) 1047 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往 往形成 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 11. 1 分 (0819) 0819 EDTA 与金属离子络合时, 一分子的 EDTA 可提供的配位原子数是 ------------------( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 二、填空题 ( 共 13 题 25 分 ) 12. 2 分 (2977) 2977 在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分 Na2S2O3 变成 了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓), 用此 Na2S2O3 标准溶液测铜将产生____误差, 其原因是_______________________________________________________。 13. 2 分 (1010) 1010 分析硅酸盐中 MgO 含量时,为使称量形式 Mg2P2O7 的质量乘以 100 即为试样中 MgO 的质量分数,则应称取试样______________ g。 [Mr(MgO)=40.30, Mr(Mg2P2O7) =222.6] 14. 2 分 (2724) 2724 在含有酒石酸(A)和 KCN 的氨性缓冲液中以 EDTA 滴定 Pb2+,Zn2+ 混合液,在化 学计量点时铅存在的主要形式是____________,锌存在的主要形式是_________。 15. 2 分 (4101) 4101

以甲基橙为指示剂,用 0.1mol?L-1 HCl 滴定 0.1mol?L-1 的 Na2B4O7 溶液,以测 定 Na2B4O7 ?10H2O 试剂的纯度,结果表明该试剂的纯度为 110? 。已确定 HCl 浓 度及操作均无问题,则引起此结果的原因是???????????????????????????? 。 16. 2 分 (0360) 0360 某(NH4)2CO3 溶液 c[(NH4)2CO3] = c mol/L,其物料平衡式为 ______________________ _____________________。 17. 2 分 (0969) 0969 预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4 可通过 ___________________________ 方法除去; 而过量的 SnCl2 可通过 ____________________________方法除去。 18. 2 分 (1005) 1005 用重量法测定 As2O3 的含量时,将 As2O3 溶于 NaOH 溶液,处理为 AsO43-,然后形 成 Ag3AsO4 沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于 HNO3 后,再以 AgCl 形式沉淀和称重,则换 算因数表示为________________。 19. 2 分 (0839) 0839 EDTA 是____________________的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合 比一般为__________。 20. 2 分 (2125) 2125 在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是________;也不宜过小, 其 原因是________________。 21. 2 分 (0435) 0435 20 mL 0.50 mol/L H3PO4 溶液与 5.0 mL 1.0 mol/L 的 Na3PO4 溶液相混合后, 其 pH 是_____。(H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36) 22. 2 分 (2730) 2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在强酸性溶液中为____元酸,这是因为 ________________ _____________________________________。 23. 2 分 (4104) 4104

以 csp 表示化学计量点时被滴定物质的浓度,则一元弱酸碱能被准确滴定 (?pH = 0.3, Et ? 0.2%)的条件是 lg (cspKt) ? ???????;金属离子 M 能用 EDTA 准 确滴定(?pM = 0.2 , Et ? 0.1%)的条件是 lg(cspK (MY))???????????????? 。


24. 1 分 (0827) 0827 在 pH=13 的 NaOH 介质中, 选择钙指示剂用 EDTA 滴定法测定 Ca2+、Mg2+混 合液中的 Ca2+, 是利用_________________方法提高络合滴定的选择性。 三、计算题 ( 共 5 题 30 分 ) 25. 10 分 (4424) 26. 5 分 (2959) 2959 准确移取过氧化氢试样溶液 25.00mL,置 250.0mL 容量瓶中,加水至刻度,混 匀。再准确吸取 25.00mL,加 H2SO4 酸化,用 0.02732mol/L KMnO4 标准溶液滴 定共消耗 35.86mL。试计算试样中过氧化氢的浓度(g/L)。[Mr(H2O2)=34.015] 27. 5 分 (3025) 3025 计算 CuS 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CuS)=35.2, pKa1(H2S)=7.1, pKa2(H2S)=12.9] 28. 5 分 (3139) 3139 采用一般分光光度法,在 525nm 处,以 1cm 比色皿测量 1.00?10-3mol/L KMnO4 标准溶液和一 KMnO4 试液,其吸光度值分别为 0.700 和 1.00。 今采用示差 -3 光度法,以 1.00?10 mol/L KMnO4 标准溶液作参比,问该试液的吸光度为多少? 29. 5 分 (4920) 4920 用于催化氧化还原反应的酶,具有氧化态和还原态,两者相差两个电子。pH = 7.0 时,酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子)的氧 化态混合。在惰性气氛的保护下,混合物用连二亚硫酸钠部分地还原,通过分光 光度法测定平衡时混合物的组成。已知:酶(氧化态) = 4.2 ? 10-5mol / L ,酶(还 原态) = 1.8 ? 10-5 mol / L ,指示剂(氧化态) = 3.9 ? 10-5 mol / L,指示剂(还原态) = 5.5 ? 10-5 mol / L,已知指示剂的 ?=- 0.187 V,求酶的 ?酶为多少伏? 四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 30. 10 分 (0663) 0663 若在 HCOOH(pKs = 6.2)介质中, 用 0.10 mol/L 强酸 SH2+滴定 0.10 mol/L 强碱 S-, 某同学计算化学计量点及化学计量点后 0.1%的[SH2+]得: 化学计量点: [SH2+] = [S-] = = 10-3.1 化学计量点后 0.1%: [SH2+] = = 10-4.3

问此结果是否合理,错在哪里?如何改正?由计算结果推出此滴定突跃是多 少? 能否准确滴定? 31. 5 分 (0978) 0978 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4 溶液, 请指出其错误。 准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容 量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。 32. 5 分 (3068) 3068 能否用莫尔法直接滴定 Ag+? 为什么? 33. 5 分 (2731) 2731 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为 例, 列出计算 EDTA 酸效应系数?Y(H)的数学表达式。

第一份
一、选择题 ( 共 10 题 17 分 ) 1. 2 分 (0517) 0517 (C) 2. 2 分 (4379) 4379 B 3. 2 分 (1054) 1054 (A) 4. 2 分 (0967) 0967 (C) 5. 1 分 (0806) 0806 (C) 6. 1 分 (1068) 1068

(C) 7. 1 分 (0303) 0303 (B) 8. 2 分 (3103) 3103 (D) 9. 2 分 (0211) 0211 (B) *. 2 分 (0179) 0179 (B) 二、填空题 ( 共 8 题 25 分 ) 11. 5 分 (0238) 0238 偶然(或随机) ; 集中趋势 ; 12. 2 分 (1060) 1060 1. A 2. B

真值 ;

分散程度

3. C

13. 2 分 (4378) 4378 c/Ka = 0.200/1.12 ? 10-5 > 500,故按最简式计算

14. 2 分 (4104) 4104 5.7; 6.0 15. 2 分 (4306) 4306

16. 5 分 (0135)

0135 Na2S2O3; AgNO3; Na2S2O3; AgNO3 17. 2 分 (4303) 4303 0.024 mol/L 18. 5 分 (0822) 0822 (1).(A); (2).(B); (3).(D); (4).(C) 三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 19. 10 分 (0846) 0846 90 c(Ca)= ───── =0.036=10-1.4(mol/L) 100?25 10 c(Pb)= ────── =10-2.8(mol/L) 267?25 8 1.8?10-5 [Ac-]= ──────────?0.15=0.1 (mol/L) 10-5+1.8?10-5 ?Pb(Ac) = 1+10-1.0+1.9+10-2.0+3.3 = 101.5 ?Y(H) = 106.6 ?Y(Ca) = 1+10-1.4+10.7=109.3 ?Y = ?Y(H)+?Y(Ca) ≈ ?Y(Ca) = 109.3 lgK'(PbY) = 18.0-1.5-9.3 = 7.2 lg[c(Pb)K'(PbY)] = 7.2-2.8 = 4.4 << 6 可见此滴定不可能获得准确的结果 20. 10 分 (0916) 0916 0.059 ? [As(V)/As(III)] = 当 [H ]= 10
+ -8.0

x(H3AsO4)[H+]2

(H3AsO4/HAsO2) + ─── lg ───────── 2 x(HAsO2)

mol/L 时

[H+]3 x(H3AsO4) = ─────────────────────

[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 =10-6.84 x(HAsO2) ≈ 1 所以 [As(V)/As(III)] = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0 = -0.11 (V)

而 I3-/I-电对的电位几乎与 pH 无关, 仍为 0.545 V, 故反应定量地向左进行。 21. 5 分 (1015) 1015 设混合物中氯的质量为 m g,则溴的质量为 2m g,银的质量为 m(Ag) g, 则混合物中 m(Ag) w(Ag)= ───────────────?100% Mr(AgCl) Mr(AgBr) ────?m+ ─────?2m Ar(Cl) Ar(Br) Ar(Ag) Ar(Ag) ───?m+ 2m?──── Ar(Cl) Ar(Br) = ──────────────?100% Mr(AgCl) Mr(AgBr) ────?m+ 2m?──── Ar(Cl) Ar(Br) 107.87 107.87 ──── + ─────?2 35.45 79.90 = ──────────────?100% 143.32 187.77 ──── + ──────?2 35.45 79.90 = 65.69% 22. 5 分 (2236) 2236 解: = 10.79

Er = [( -xT)/xT]?100% = [(10.79-10.77)/10.77]?100% = 0.19% s = 0.042

? = ±ts/n1/2 = 10.79±2.31?0.042/91/2 = (10.79±0.03)(%)
即 10.76%~10.82% 有 95%的把握断定区间(10.76%~10.82%)将把纯明矾含铝量的真值包含在内

四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 23. 10 分 (0979) 0979 m(KIO3)= (0.05?20/6)?214.0?36 mg, 此量太小, 称量误差太大, 应称取约 0.35 g, 配在 250 mL 容量瓶中并移取 25.00 mL 标定。需加入过量 KI, 并加入 HCl 酸 化, 选淀粉为指示剂, 算式为: m(KIO3) c(Na2S2O3)= ───────────── 214.0?6?V(Na2S2O3) 24. 5 分 (2731) 2731 络合剂一般为有机弱酸配位体,由于 H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应 (或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 ?Y(H)=1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6 或 [H+] [H+]2 [H+]6 ?Y(H)=1+ ─── + ─────── +…+ ─────────── K a6 K a 6?K a 5 K a6?K a5?…?K 1 25. 5 分 (2110) 2110 因为: (1) 生成 BaSO4 的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而 容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2) 生成 BaSO4 反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在 重量法中可采用陈化等措施。 26. 5 分 (2395) 2395 V1 V2 V1 = 0 0 = V2 V1 = V2 V1 > V2 V1 < V2

组成 NaOH NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3

第二份
化学分析试卷 答案

一、选择题 ( 共 11 题 1. 2 分 (0817) 0817 (B)

19 分 )

2. 2 分 (0105) 0105 (A)

3. 2 分 (0332) 0332 (C)

4. 2 分 (0107) 0107 (D)

5. 2 分 (2384) 2384 (A)

6. 2 分 (2118) 2118 (C)

7. 2 分 (2361) 2361 (B)

8. 2 分 (0104) 0104 0.018g 1 + [K ] = ────?───── = 4.60?10-3 mol/L 0.1L 39.1g/mol 0.365g 1 [Cl ] = ────?────── = 1.03?10-1 mol/L 0.1L 35.5g/mol (C)

9. 1 分 (0903) 0903 (D)

*. 1 分 (1050) 1050 (C)

11. 1 分 (0702) 0702 (C)

二、填空题 ( 共 13 题 12. 2 分 (0908) 0908 1.0?1021

25 分 )

13. 2 分 (3065) 3065 佛尔哈德法,

在酸性条件下可消除上述离子的干扰

14. 2 分 (0825) 0825 6 , 5

15. 2 分 (2125) 2125 造成浪费; 突跃小, 终点误差大

16. 2 分 (0366) 0366 10.23, 1010.23,

103.77

17. 2 分 (0971) 0971 减小, 偏低, Na2CO3

18. 2 分 (5001) 5001 AgNO3, 铁铵矾

19. 2 分 (2742) 2742 5.0(2.0+3.0)

8.0(6.5+1.5)

20. 2 分 (4103) 4103 返、间接、置换

21. 2 分 (2337) 2337 0.01~1mol/L

22. 2 分 (4751) 4751 3.3 ? 10-4

6.7 ? 10-4

23. 2 分 (2101) 2101 半微量

24. 1 分 (0741) 0741 6.0

三、计算题 ( 共 5 题 25. 10 分 (4376) 4376

30 分 )

Kb1 = Kw/Ka2 = 1.0 ? 10-14/5.6 ? 10-8 = 1.8 ? 10-7,c/Kb1 = 0.225 / 1.8 ? 10-7 >
500,故按多元碱最简式计算

26. 5 分 (4933) 4933

27. 5 分 (3025) 3025 因 pH=7.0 aS(H)=1+10-7.0+12.9+10-14.0+20.0=106.3 _________ ________ -35.2+6.3 s =√Ksp?aS(H) = √10 = 10-14.5(mol/L)

28. 5 分 (1117) 1117 lgT1 c1 ───── = ───, lgT2= 5lgT1=5?lg0.80= - 0.485 lgT2 5c1 T2= 32.7% , 即减弱 67.3%

29.

5 分 (0959)

0959 1 mol 乙二醇 1 mol IO4- 1 mol I2 1 mol AsO33m(乙二醇)= (40.00?0.05000-14.00?0.05000)?62.05 = 80.67 (mg)

四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 30. 10 分 (0659) 0659 准确移取试液体积(V0),以甲基红指示剂,NaOH 标准溶液滴定, 终点耗去体 积 V1,然后加入不含甲酸的甲醛,继以酚酞为指示剂,用 NaOH 滴定,终点耗去体 积 V2。 c(NaOH)V1 c(H2SO4) = ────── 2V0 c(NaOH)V2 c[(NH4)2SO4] = ─────── 2V0

31. 5 分 (0977) 0977 (1) K2Cr2O7 试剂含吸附水, 要在 120°C 烘约 3h。 (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 , 0.23 g K2Cr2O7 耗 Na2S2O3 体积为: 0.23?6 2V(S2O3 )≈ ─────── = 253 (mL) 294?0.02 显然体积太大, 应称约 0.25 g K2Cr2O7 配在 250 mL 容量瓶中, 移取 25 mL 滴定。 (3) 此反应需加酸。 (4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (5) 淀粉要在近终点才加入。

32. 5 分 (3068) 3068 不能,因为加入指示剂后即生成 Ag2CrO4 砖红色沉淀。Ag2CrO4 沉淀全部转为 AgCl,反应较慢,无法确定终点。

33. 5 分 (2731) 2731 络合剂一般为有机弱酸配位体,由于 H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反 应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。

aY(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2+…+b6[H+]6
或 [H+] [H+]2 [H+]6 aY(H)=1+ ─── + ─────── +…+ ─────────── K a6 K a 6?K a 5 K a6?K a5?…?K 1

第三份 化学分析试卷 答案

一、选择题 ( 共 11 题 1. 2 分 (0817) 0817 (B)

19 分 )

2. 2 分 (0106) 0106 1.08?103g 1 [Na+] = ───────?1.02 g/mL?─────?1000 mL/L 106g 23g/mol -2 = 4.79?10 mol/L 270g 1 2[SO4 ] = ───?1.02 g/mL?─────?1000 mL/L 106g 96g/mol -3 = 2.87?10 mol/L (D)

3. 2 分 (4321) 4321 (1) (2)

4. 2 分 (2112) 2112 (B)

5. 2 分 (0510) 0510

(B)

6. 2 分 (0103) 0103 (C)

7. 2 分 (0325) 0325 (B)

8. 2 分 (2113) 2113 (B)

9. 1 分 (0903) 0903 (D)

*. 1 分 (1047) 1047 (A)

11. 1 分 (0819) 0819 (C)

二、填空题 ( 共 13 题 25 分 ) 12. 2 分 (2977) 2977 负 因为 n(Na2SO3):n(I2)=1:1, 而 n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗 Na2S2O3 体积减少了,使得测定结果产生负误差。

13. 2 分 (1010) 1010

0.3621

14. 2 分 (2724) 2724 PbY, Zn(CN)42-

15. 2 分 (4101) 4101 Na2B4O7 ?H2O 失水

16. 2 分 (0360) 0360 [NH4+]+[NH3] = 2([H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]) = 2c

17. 2 分 (0969) 0969 加亚硝酸盐还原,再加尿素除去过量的亚硝酸盐的 加入 HgCl2 生成 Hg2Cl2 沉淀

18. 2 分 (1005) 1005 Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)

19. 2 分 (0839) 0839 乙二胺四乙酸

1:1

20. 2 分 (2125) 2125 造成浪费; 突跃小, 终点误差大

21. 2 分 (0435) 0435 4.66

22. 2 分 (2730) 2730 六, 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子, 在强酸性溶液中接受两 个质子, 故为六元酸。

23. 2 分 (4104) 4104 5.7; 6.0

24. 1 分 (0827) 0827 沉淀掩蔽法

三、计算题 ( 共 5 题 30 分 ) 25. 10 分 (4424) 4424 ( 1 ) Na2B4O7 + 5H2O == 2Na+ + 2H2BO3- + 2H3BO3 x 2x 2x I = 1/2(2x ? 12 + 2x ? 12)= 2x = 0.020 x = 0.010 mol/L m(Na2B4O7?10H2O)= 0.010 ? 500/1000 ? 381.37 = 1.9(g) (2) (此缓冲溶液缓冲容量有极大值,总浓度为 4 ? 0.010 mol/L )

26. 5 分 (2959) 2959 1mol H2O2 2/5mol MnO45 0.02732?35.86?━× 34.015 2 c(H2O2)= ━━━━━━━━━━━━━━━ = 33.32(g/L) 1 ━━× 25.00 10

27. 5 分 (3025) 3025 因 pH=7.0

aS(H)=1+10-7.0+12.9+10-14.0+20.0=106.3
_________ ________ -35.2+6.3 s =√Ksp?aS(H) = √10 = 10-14.5(mol/L)

28. 5 分 (3139) 3139 一般光度法 已知 As = 0.700, Ts = 20% Ax = 1.00, Tx = 10% 示差光度法 Tx = 1.0?0.10/0.20 = 0.50 = 50% Ax = -lgTx = -lg0.50 = 0.300

29. 5 分 (4920) 4920 ?酶+0.059/2 lg(4.2?10-5/1.8?10-5)=-0.187+0.059lg(3.9?10-5/5.5?10-5) ?酶=-0.21V

四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 30. 10 分 (0663) 0663 不合理。酸滴碱时[H+](即[SH2+])应逐渐增大,而计算结果正好相反, 错在 化学计量点后 0.1%计算。按质子条件 Ks 10-6.2 [SH2+] = [S-]+c 酸= ────+10-4.3 = ───── + 10-4.3 [SH2+] [SH2+] 解出[SH2+]=10-3.08,此处[S-]>c 酸,忽略[S-]是错误的。 突跃即化学计量点前后 0.1%的 pSH2+,因化学计量点前后基本对称,突跃为 2?0.02 = 0.04 pSH2+, 突跃太小(<0.3), 故无法准确滴定。

31. 5 分 (0978) 0978 (1) KMnO4 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量, 也不必用容 量瓶。 (2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4 共煮一定时间, 而不是单独煮水。 (3) 滤去 MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4 还原为 MnO2, 使 KMnO4 不稳定。

32.

5 分 (3068)

3068 不能,因为加入指示剂后即生成 Ag2CrO4 砖红色沉淀。Ag2CrO4 沉淀全部转为 AgCl,反应较慢,无法确定终点。

33. 5 分 (2731) 2731 络合剂一般为有机弱酸配位体,由于 H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反 应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 aY(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2+…+b6[H+]6 或 [H+] [H+]2 [H+]6 aY(H)=1+ ─── + ─────── +…+ ─────────── K a6 K a 6?K a 5 K a6?K a5?…?K 1

0360 某(NH4)2CO3 溶液 c[(NH4)2CO3] = c mol/L,其物料平衡式为 ______________________ _____________________。

17. 2 分 (0969) 0969 预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4 可通过 ___________________________方法除去; 而过量的 SnCl2 可通过 ____________________________方法除去。

18. 2 分 (1005) 1005 用重量法测定 As2O3 的含量时,将 As2O3 溶于 NaOH 溶液,处理为 AsO43-,然后形 成 Ag3AsO4 沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于 HNO3 后,再以 AgCl 形式沉淀和称重,则换 算因数表示为________________。

19. 2 分 (0839) 0839 EDTA 是____________________的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯 合比一般为__________。

20. 2 分 (2125) 2125

在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是________;也不宜过小, 其原因是________________。

21. 2 分 (0435) 0435 20 mL 0.50 mol/L H3PO4 溶液与 5.0 mL 1.0 mol/L 的 Na3PO4 溶液相混合后, 其 pH 是_____。(H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36)

22. 2 分 (2730) 2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在强酸性溶液中为____元酸,这是因为 ________________ _____________________________________。

23. 2 分 (4104) 4104 以 csp 表示化学计量点时被滴定物质的浓度,则一元弱酸碱能被准确滴定 (DpH = 0.3, Et ? 0.2%)的条件是 lg (cspKt) ? _______;金属离子 M 能用 EDTA 准确滴定(DpM = 0.2 , Et ? 0.1%)的条件是 lg(cspK'(MY))?_______________ 。

24. 1 分 (0827) 0827 在 pH=13 的 NaOH 介质中, 选择钙指示剂用 EDTA 滴定法测定 Ca2+、Mg2+混合 液中的 Ca2+, 是利用_________________方法提高络合滴定的选择性。

三、计算题 ( 共 5 题 25. 10 分 (4424)

30 分 )

2959 准确移取过氧化氢试样溶液 25.00mL,置 250.0mL 容量瓶中,加水至刻度, 混匀。再准确吸取 25.00mL,加 H2SO4 酸化,用 0.02732mol/L KMnO4 标准溶液滴 定共消耗 35.86mL。试计算试样中过氧化氢的浓度(g/L)。[Mr(H2O2)=34.015]

27. 5 分 (3025) 3025 计算 CuS 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CuS)=35.2, pKa1(H2S)=7.1, pKa2(H2S)=12.9]

28. 5 分 (3139) 3139 采用一般分光光度法,在 525nm 处,以 1cm 比色皿测量 1.00?10-3mol/L KMnO4 标准溶液和一 KMnO4 试液,其吸光度值分别为 0.700 和 1.00。今采用示差 光度法,以 1.00?10-3mol/L KMnO4 标准溶液作参比,问该试液的吸光度为多少?

29. 5 分 (4920) 4920 用于催化氧化还原反应的酶,具有氧化态和还原态,两者相差两个电子。 pH = 7.0 时,酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子) 的氧化态混合。在惰性气氛的保护下,混合物用连二亚硫酸钠部分地还原,通过 -5 分光光度法测定平衡时混合物的组成。已知:酶(氧化态) = 4.2 ? 10 mol / L , 酶(还原态) = 1.8 ? 10-5 mol / L ,指示剂(氧化态) = 3.9 ? 10-5 mol / L, 指示剂(还原态) = 5.5 ? 10-5 mol / L,已知指示剂的 ?=- 0.187 V,求酶的 ? 酶为多少伏?

四、问答题 ( 共 4 题 25 分 ) 30. 10 分 (0663) 0663 若在 HCOOH(pKs = 6.2)介质中, 用 0.10 mol/L 强酸 SH2+滴定 0.10 mol/L 强 碱 S-, 某同学计算化学计量点及化学计量点后 0.1%的[SH2+]得: 化学计量点: [SH2+] = [S-] = = 10-3.1 化学计量点后 0.1%: [SH2+] = = 10-4.3 问此结果是否合理,错在哪里?如何改正?由计算结果推出此滴定突跃是多 少? 能否准确滴定?

31. 5 分 (0978) 0978 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4 溶液, 请指出其错误。 准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。

32. 5 分 (3068) 3068 能否用莫尔法直接滴定 Ag+? 为什么?

33. 5 分 (2731) 2731

在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算 EDTA 酸效应系数 aY(H)的数学表达式。


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