2015 年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题
注意：考试时间 2.5 小时，满分 150 分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。
一、本题包括 15 小题，每小题 2 分，共 30 分。每小题仅有 1 个选项符合题意。 1．下列生活常识与化学原理有关，正确的选项是 ①福尔马林具有防腐杀菌的作用，是因为甲醛可以使蛋白质变性 ②人体血液 pH 保持弱碱性(7.35-7.45)，主要是血液中存在 H2CO3—HCO3 缓冲体系 ③硫酸亚铁补铁剂应与维生素 C 同服，是因为维生素 C 可以防止 Fe2+被氧化 ④油炸食品容易产生“哈喇”味而不能食用，是因为被氧化产生过氧化物和醛类 A．①②③④ B．①②③ C．②③④ D．①③④ 2．缺铁性贫血是世界上最普遍的营养性问题，一个简单的解决办法是生产铁强化酱油，即在酱油中 加入易吸收的铁添加剂——Na2FeY，其中 Y4-是乙二胺四乙酸(H4Y)的酸根形式，H4Y 结构如下左 图。生产铁强化酱油产生的废水可用绿色消毒剂 X（如下右图）来杀菌。下列有关说法正确的是
－
A．从酸碱质子理论来说，H4Y 只有酸性 B．X 能够杀菌的原因是其水解可产生次氯酸 C．H4Y 和 X 在一定条件下均能发生水解反应 D．可用萃取法从铁强化酱油中分离出 Na2FeY 3．某未知溶液可能含 Cl 、CO32-、Na+、SO42-、Al3+等离子中的一种或多种。将溶液滴在蓝色石蕊试
－
纸上．试纸变红。取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴 加硝酸银溶液，产生白色沉淀。下列判断不合理 的是 ．．． A．一定有 Cl B．一定有 SO424．下列有关实验操作中错误 的是 ．．
－
C．一定有 Al3+
D．一定没有 CO32-
A．萃取分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出 B．检查容量瓶是否漏水的方法是：往容量瓶中加水，塞好瓶塞，将容量瓶倒过来，若不漏水，将 瓶塞旋转 180° ，再倒过来，看是否漏水
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C．为加速固体物质的溶解常采取搅拌、加热等措施 D．酸式滴定管装入标准溶液前，必须用蒸馏水润洗三次，不得用标准溶液润洗 5． “酸化”是实验中经常采用的方法，下列酸化过程正确的是 A．增强高锰酸钾的氧化能力，用浓盐酸酸化 B．抑制 Fe2+的水解，用稀硝酸酸化 C．检验卤代烃中的卤元素，加碱溶液并加热后，用稀硫酸酸化，再检验 D．确认溶液中含有 SO42-时，用盐酸酸化，再检验 6．近年来，科学家合成了一系列具有独特化学特性的氢铝化合物(AlH3)n。最简单的氢铝化合物 Al2H6 的球棍模型如图所示，它的熔点为 150℃，燃烧热极高。下列说法错误 的是 ．． A．Al2H6 中含有离子键和极性共价键 B．氢铝化合物与水反应生成氢氧化铝和氢气 C．氢铝化合物可能成为未来的储氢材料和火箭燃料 D．氢铝化合物中可能存在组成为 AlnH2n+2 的物质（n 为正整数） 7．用带放射性示踪原子（18O）的过氧化氢与用硫酸酸化的 KMnO4 溶液完全反应，反应完毕后，18O 最可能出现在 A．K2SO4 中 B．MnSO4 中 C．H2O 中 D．O2 中
8．元素周期表的形式多种多样，下图是扇形元素周期表的一部分（1~36 号元素） ，与中学常见的长 式元素周期表相比，第一到第十八可看成族，⑩为 Fe 元素。由扇形周期表的填充规律，下列有关 已填人的元素说法不正确 的是 ．．． A．⑥、⑧、⑨对应原子的半径依次减小 B．②、⑦的最高价氧化物都能和水反应 C．⑤处于长式周期表第二周期第ⅥA 族 D．①与③可形成既含极性键又含非极性键的化合物 9．在一定温度下、1L 密闭容器中，3 种气体起始状态和平衡状态 时的物质的量（n）如下表所示，下列有关说法正确的是 x n(起始)/mol n(平衡)/mol 2 l y l 0.5 w 0 1.5
A．该温度下，此反应的平衡常数表达式是 B．升高温度，若 w 的体积分数减小，则此反应 ΔH>0 C．增大压强，正、逆反应速率均增大，平衡向正反应方向移动 D．该温度下，再向容器中通人 3molw，达到平衡时，n(x)=2mol 10．下列反应中，反应后固体物质质量减轻的是 A．CO 通过灼热的 CuO 粉末 C．二氧化碳通过 Na2O2 粉末 主要是 B．钠在空气中燃烧 D．将铁片投入 CuCl2 溶液中
11．由无水醋酸钠与碱石灰共热可得到甲烷。请预测将无水苯乙酸钠与碱石灰共热时，所得的有机物
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A．苯
B．甲苯
C．乙苯
D．苯甲酸钠与甲烷
－
12．室温时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．0.1mol· L-1FeCl3 溶液中：Mg2+、NH4+、SCN 、SO42B．c(H+)=1× l0-13mol· L-1 的溶液中：Na+、Cu2+、SO42-、NO3 C．0.1mol· L-1NaHCO3 溶液中：NH4+、Na+、NO3 、Cl
－ － －
D．pH=1 的溶液中：Na+、K+、NO3 、Fe2+
－
13．下列化合物偶极矩由大到小排列的是
A．(I)>(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ) C．(Ⅱ)>(Ⅲ)>(I)>(Ⅳ)
B．(Ⅳ)>(Ⅲ)>(Ⅱ)>(I) D．(Ⅳ)>(Ⅱ)>(Ⅲ)>(I)
14．如下图装置（省略夹持装置，气密性已检验）所示，某同学用含有铁锈(Fe2O3)的废铁屑来制取氯 化铁晶体，下列推断不合理 的是 ．．． A．烧杯中双氧水溶液作用是将 Fe2+氧化为 Fe3+ B．a 中的氧化铁与盐酸反应生成氯化铁 C．b 中收集到的气体是氡气和氯化氢 D．烧杯中溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤后得到氯化铁晶体 15． A．官能团异构 和 B．顺反异构 的异构体类型是 C．碳架异构 D．旋光异构
二、本题包括 10 小题，每小题 2 分，共 20 分。每小题有 1 个或 2 个选项符合题意。若只有 1 个选项符 合题意，多选或错选均不得分；若有 2 个选项符合题意，选对 2 个得 2 分，选对 1 个得 1 分，选错 1 个，该题不得分。 16．下列除杂操作可行的是 A．通过饱和 NaCl 溶液除去 HC1 中的 Cl2 C．通过灼热的 CuO 除去 CO2 中的 CO A．反应过程 b 有催化剂参与 B．该反应为吸热反应，热效应等于 ΔH C．该反应可能分两步进行 D．有催化剂条件下，反应的活化能等于 E． 18．过碳酸钠晶体（其化学式为 2Na2CO3· 3H2O2）具有 Na2CO3 和 H2O2 的双重性质。下列物质能使过碳酸钠较快失效的是 A．MnO2 A．5，12 B．H2S B．1，10 C．Na2SO4 C．1，8 D．NaHCO3 D．3，11 19．化学式为 LixAlSi4Oy 的三维结构铝硅酸盐中 x、y 值分别为 20．25℃时，在 20.00mL0.1000mol· L-1Na2CO3 溶液中滴人 0.1000mol· L-1 盐酸，测得溶液 pH 随盐酸体 B．通过灼热的镁粉除去 N2 中的 CO2 D．通过浓硫酸除去 SO2 中的 H2O
17．某反应过程能量变化如图所示，下列说法正确的是
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积(V)变化曲线如下图，下列有关说法正确的是 A．a 点时，溶液中只有 CO32-存在 B．b~c 段，主要是 HCO3 和 H+发生反应 C．c~d 段，溶液 pH 产生突跃，可用甲基橙指示滴定终点 D．d 点时，滴定完成，溶液显中性 21．实验室保存下列试剂，其中保存方法和理由描述都正确的是 编号 A B C D 试剂 固体氢氧化钠 碳酸钠晶体 液溴 硝酸银溶液 保存方法 存放在带橡皮塞的广口瓶中 存放在干燥密封的广口瓶中 存放在带橡皮塞的细口瓶中 存放在带玻璃塞的棕色试剂 瓶中，并放在冷暗处 理由 防止接触空气被氧化，防止与 水蒸气、二氧化碳接触而变质 防止风化而变质 防止挥发 防止见光分解
22．一种新型的净水剂聚合氯化铁铝，化学式为[AlFe(OH)nCl6-n]m，n<5，m<10，广泛用于生活用水 和工业废水的净化，下列有关聚合氯化铁铝的说法正确的是 A．用于净化水时，比用相同物质的量的氯化铝铁对水的 pH 改变小 B．其中的铁显+2 价 C．可看作是一定比例的氯化铁与氯化铝水解的中间产物 D．在强酸性和强碱性溶液中能稳定存在 23．科学家近期研发出如图所示的水溶液锂离子电池体系，下 列有关叙述错误 的是 ．． A．b 电极可用石墨替代 LiMn2O4 B．正极反应为：Li1-xMn2O4+xLi++xe C．电池总反应为：Li1-xMn2O4+xLi D．放电时，溶液中 Li 从 a 向 b 迁移 24．下列化合物酸性由强到弱排列的是
+
－
LiMn2O4 LiMn2O4
A．(Ⅰ)>(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ) C．(Ⅰ)>(Ⅲ)>(Ⅳ)>(Ⅱ)
B．(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ)>)(Ⅰ) D．(Ⅲ)>(Ⅳ)>(Ⅰ)>(Ⅱ)
－ －
25．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．0.1mol· L-1NaOH 溶液与 0.1mol· L-1NH4Cl 溶液等体积混合：c(Cl )=c(Na+)>c(NH4+)>c(OH ) B．0.1mol· L-1NH4Cl 溶液与 0.1mol· L-1 一氨水混合至 pH=7：c(Cl )=c(NH4+)
－
C．0.1mol· L-1Na2CO3 溶液与 0.1mol· L-1NaHCO3 溶液等体积混合： c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3 )+c(H2CO3)
－
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D．0.1mol· L-1CH3COONa 溶液与 0.1mol· L-1HCl 溶液等体积混合：c(Cl )>c(CH3COO )>c(OH )
－ － －
三、本题包括 3 小题，共 29 分 26． （9 分）完成下列各题： (1)在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键情况下，[Re(CO)3C1]n 服从 18 电子规则，则 n 的最小取值为_____________； (2)在 N2CO 存在的化学结构异构体中，最稳定异构体的结构式是_______________； (3)硫离子与固体硫在碱性溶液中反应生成 S22-、S32-、S42-等聚硫离子。已知 S 与 S2-反应生成 S22的 K1=12，生成 S32-的 K2=130，则 S 与 S22-生成 S32-的 K3=______________。 27． （12 分）写出下列化学反应的方程式： (1)Mg2Si 与 HC1 (2)氯代甲砜 CH3SO2Cl 完全燃烧 (3)Na2B4O7 标定盐酸 (4)在焦磷酸(H4P2O7)酸性介质中，KMnO4 与 MnSO4 反应，其中一个产物为[Mn(H2P2O7)3]328． （8 分）还原沉淀法是处理含铬（含 Cr2O72-和 CrO42-）常用方法，过程如下：
已知废水中 Cr 的含量为 28.6g· L-1 (1)计算处理 1L 废水时，所需要绿矾(FeSO· 7H2O)的质量 m； (2)常温下 Cr(OH)3Ksp=l× 10-32，处理废水时调节溶液 pH=5，试计算处理后溶液中的 Cr3+离子的浓 度（mol· L-1） 。(已知 Mr(FeSO· 7H2O)=278.0，Ar(Cr)=52.00) 四、本题包括 2 小题，共 43 分 29． （34 分）完成下列各题
写出(A)~(I)的结构式
写出(A)、(B)的结构式，用系统命名法命名化合物(B)
写出(A)~(D)的结构式，并给出(A)到(C)的反应机理。 30． （9 分）结构推断 化合物(A)的分子式为 C5H10O， 其与 Br2/CCl4 溶液或金属钠均不反应， 用稀盐酸或稀 NaOH 处理(A) 后得分子式为 C5H12O2 的化合物(B)。 (B)与 HIO4 水溶液作用得甲醛和分子式为 C4H8O 的化合物(C)， (C)可发生碘仿反应，试推断出(A)、(B)、(C)的合理结构式。 五、本题包括 2 小题，共 28 分
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31． （12 分）称取含 MnO—Cr2O3 的矿石 2.0000g，以 Na2O2 熔融后，经过浸取、煮沸，除去过氧化物 后得到含 MnO42-和 CrO42-的溶液。酸化溶液，过滤除去 MnO2，滤液及洗涤液以 50.00mL0.1000mol· L-1FeSO4 溶液处理。过量的 FeSO4 用 0.0l000mol· L-1KMnO4 溶液滴定，终点时 消耗 18.40mL。MnO2 沉淀用 10.00mL0.1000mol· L-1FeSO4 酸性溶液处理，过量的 FeSO4 以 0.0l000mol· L-1KMnO4 溶液滴定，终点时消耗 8.24mL。写出酸化溶液和滴定过程所涉及的所有化 学反应方程式，并计算矿石中 MnO 和 Cr2O3 的质量百分数。[Mr(MnO)=70.94；Mr((Cr2O3)=151.9] 32． （16 分）右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图，晶胞参数为 a=7.488?(1?=10-10m) (1)试写出该合金的化学式。 (2)试计算该晶体的密度。 （保留三位有效数字） (3)试写出该晶体的结构基元的化学式，并画出结构基元围成的 最小几何构型。写出几何构型中 Na、Tl 原子的分数坐标。 (4)若把 Na 原子看作密堆积，其它 Na、Tl 原子占有密堆积 Na 原子围成的何类空隙以及空隙占有率分别是多少？ (5)若把一类金属原子全部抽掉，剩下的金属原子属于什么晶型？ (6)该晶体属于何类点阵型式？
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2015 年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题参考答案与评分标准
一、本题包括 15 小题，每小题 2 分，共 30 分。每小题仅有 1 个选项符合题意。 题号 答案 1 A 2 B 3 A 4 D 5 D 6 A 7 D 8 B 9 D 10 A 11 B 12 C 13 B 24 C 14 C 25 BD 15 B
二、本题包括 10 小题，每小题 2 分，共 20 分。每小题有 1 个或 2 个选项符合题意。 题号 答案 16 CD 17 AC 18 AB 19 B 20 BC 21 BD 22 AC 23 AD
三、本题包括 3 小题，共 29 分 26． （9 分，每空 3 分） (1)4 (2) (3)11 2MgCl2+SiH4
－
27． （12 分，每空 3 分） ①Mg2Si+4HCl ②2CH3SO2Cl+3O2 2CO2+2SO2+2HCl+2H2O ③Na2B4O7+5H2O+2HC1 ④l5H4P2O7+MnO4 +4Mn 28． （8 分，每个 4 分） (1)Cr2O72-~6Fe2+ M(FeSO4· 7H2O)= (2)pH=5,c(OH－)=10-9，Ksp=[Cr3+][OH－]3=1× 10-32，代人可得：c(Cr3+)=l× 10-5(mol· L-1) 四、本题包括 2 小题，共 43 分 29． （共 34 分） (1)（18 分，每个 2 分）
2+
4H38O3+2NaCl 5[Mn(H2P2O7)3]3-+4H2O+22H+
(2)（6 分，每个 2 分）
命名：2-甲基-3-戊烯-2-醇
(3)（10 分，每个结构 2 分）
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反应机理：
由于受两个 S 原子的吸电子作用，α—H 酸性较强，易被强碱 C6H5Li
夺走，生成碳负离子，将 C6H5CHO 中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负 离子，这就是极性转换，形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反应。 30．（9 分，每个结构 3 分）
五、本题包括 2 小题，共 28 分（以合理解法，得到正确结果均可得分） 31．（共 12 分） 解：3MnO42-+4H+ MnO2+2Fe2++4H+ Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2MnO4 +MnO2↓+2H2O Mn2++4Fe3++4H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
－ －
MnO4 +5Fe2++8H+
－
Mn2++5Fe3++4H2O
2CrO42-+2H+
－
Cr2O72-+H2O
又 3MnO~3MnO42-~2MnO4
n(Fe2+)=5n(MnO4 )
3 － － ∴n(MnO)= n(MnO4 ) 2n(MnO)=3n(MnO4 ) 2 3 (0.1000× 10.00－5× 0.01000× 8.24)× × 70.94 2 ∴MnO%= × 100%=3.13% 2.000× 1000 又 3Cr2O3~Cr2O72--~6Fe2+ 1 ∴n(Cr2O3)= n(Fe2+) 6
1 151.9 ∴Cr2O3%= － [(50.00× 0.1000－5× .01000× 18.40)－5× (10.00× 0.1000－ 2.000 1000× 6 5× 0.01000× 8.24)]× 100%=1.44% （建议每个反应式各 1 分，两个相当式各 1 分，MnO%2 分，Cr2O3%3 分） 32．（共 16 分） （1）（2 分）NaTl （2）（2 分） 8× (22.99+204.4) ρ= =7.19（g· cm-3） 6.022× 1023× (7.488)3× 10-24 （3）（6 分） 化学式 Na2Tl2（2 分） 几何构型（2 分） 原子坐标（共 2 分，每个 0.5 分） 1 1 1 3 3 3 1 1 1 Na：（ ， ， ） （ ， ， ）[或（ ， ， ）] 2 2 2 4 4 4 4 4 4 1 1 1 3 3 3 Tl：（0，0，0） （ ， ， ）[或（ ， ， ）] 4 4 4 4 4 4 （4）（共 3 分，每项 1 分）其他 Na 原子占正四面体空隙（50%），Tl 原子占正八面体（100%） 和正四面体空隙（50%）。 （5）（2 分）金刚石型 （6）（1 分）立方 F Na Tl
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2014 年中国化学奥林匹克竞赛（安徽赛区）初赛试题
注意：考试时间 2.5 小时，满分 150 分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。
H 1.008 Li Be 6.941 9.012 Na Mg 22.99 24.31 K Ca 39.10 40.08 Rb Sr 85.47 87.62
元素周期表
He 4.003 B C N O F Ne 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Al Si P S Cl Ar 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn La－Lu 132.9 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Lr [223] [226]
一、本题包括 15 小趣，每小题 2 分，共 30 分。每小题仅有 1 个选项符合题意。 1．将石墨置于熔融的钾中可形成钾石墨，其组成主要是 C8K、C24K、C36K、C48K、C60K 等。在钾 石墨中，钾原子把价电子交给石墨层，但在遇到与金属钾易反应的其他物质时会收回。下列对 钾石墨的叙述正确的是 A．属于离子化合物 B．导电性比石墨弱 C．与水不会发生任何反应 D．上述 5 种钾石墨互称同素异形体 2．生物法净化含硫废气时发生如下反应：CH3COOH+SO42脱硫弧菌
2HCO3 +H2S，下列有关说法
－
正确的是 A．此反应能够发生的原因是 CH3COOH 酸性比 H2S 强 B．该反应中每生成 0.1molH2S，转移电子数为 0.8NA C．因为该反应在常温下就可以进行，所以该反应为自发进行的放热反应 D．H2S 分子中既含有极性键也含有非极性键 3．下列溶液中每种离子的浓度都是 0.1mol．L-l，对应的性质描述正确的是 A B C D Na+、H+、NO3 、Cl
－ －
焰色反应显黄色
2+
K 、SO4 、MnO4 、Cu Ag 、Cl 、S 、Ca
－ －
+
2-
－
无色透明溶液 产生白色沉淀
2+ +
+
－
2-
2+
－
OH 、HCO3 、CH3COO 、Ba 、NH4
水电离出的 c(OH )=10-9mol/L
－
4．下列关于 NaHCO3 溶液的说法正确的是 A．既能和苯酚反应又能和氨水反应 － － B．HCO3 的电离大于 HCO3 的水解 C．同浓度的 NaHCO3 溶液和 Na2CO3 溶液，前者碱性强 － － D．c(Na+)+c(H+)=c(HCO3 )+2c(CO32-)+c(OH ) 5．在三个密闭容器中分别充人 Ne、H2、O2 三种气体，当它们的温度和密度均相同时，这三种气体 的压强(p)从大到小的顺序是 A．p(Ne)>p(H2)>p(O2) B．p(O2)>p(Ne)>p(H2) C．p(H2)>p(O2)>p(Ne) D．p(H2)>p(Ne)>p(O2) 6．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 － － A．室温下，pH>7 的溶液：Ba2+、K+、OH 、NO3 － B．饱和氯水中：Na+、NH4+、SO32-、NO3 － C．0.1mol/LAgNO3 溶液：H+、K+、SO42-、I － － D．c(H+)/c(OH )=1012 的溶液：A13+、Na+、Cl 、S2O32-
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7．下列有关实验的现象与对应结论均正确的是 选项 A B C D 操作 浓硫酸滴到蔗糖表面 向 CuSO4 溶液中通入 H2S 将一小块 Na 放入乙醇中 浓硝酸加入铜片中 现象 固体变黑膨胀 出现黑色沉淀 产生大量气泡 产生红棕色气体 结论 浓硫酸有脱水性和吸水性 H2S 的酸性比 H2SO4 强 该乙醇中含有较多水 浓硝酸具有强氧化性
8．镧(La)是一种活泼性比锌更强的稀土元素，下列反应中能直接制得 LaC13 的是①La2O3+HCl ② La+HCl ③La+C12 ④La2O3+KCl A．④②③ B．①②④ C．②③④ D．①③④ 9．下列物质转化在给定条件下能实现的是 ①Fe
稀 HNO3
Fe(NO3)2
△
HCl
FeCl3
②S
O2/点燃 HCl
SO3
H2O
H2SO4
△
③HCl KMnO4(s) Cl2 NaOH(aq) NaClO3
△
④Fe2O3
FeCl3(aq)
无水 FeC13
A．①② B．①③ C．②④ D．③④ 10．现有四种混合溶液①CH3COONa 与 HCl；②CH3COONa 与 NaOH；③CH3COONa 与 NaCl；④ CH3COONa 与 NaHCO3。若上述混合溶液均由等体积的 0.1mol/L 的两种溶液混合而成，下列各 项排序正确的是 － A．pH:②>③>④>① B．c(CH3COO ):②>④>③>① C．c(Na+):③>②>④>① D．c(CH3COOH):①>④>③>② 11．下列各组物质融化或升华时，所克服的粒子间作用属于同种类型的是 A．Na2O 和 SiO2 融化 B．Mg 和 S 融化 C．碘和干冰升华 D．氯化钠和蔗糖融化 12．能说明 BF3 分子的四个原子在同一平面的理由是 A．B-F 键间键角为 120° B．B-F 键是非极性键 C．三个 B-F 键的键能相同 D．三个 B-F 键的键长相同 13．下列化合韧中，碱性最弱的是
14．下列化合物与 NaHCO3 溶液一起加热，最易进行反应的是
15．下列化合物中，羰基活性最弱的是
二、本题包括 10 小题，每小题 2 分，共 20 分。每小题有 1 个或 2 个选项符合题意。若只有 1 个选项 符合题意，多选或错选均不得分；若有 2 个选项符合题意，选对 2 个得 2 分，选对 1 个得 1 分，选错 1 个，该题不得分。 16．下列离子方程式书写正确的是
2013-2015 年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题 第 10 页共 26 页
A．NH4HCO3 溶液与过量 NaOH 溶液反应：NH4++OH =NH3· H2O B．NaHSO4 溶液和 Ba(OH)2 溶液反应后溶液呈中性： － H++SO42-+Ba2++OH =H2O+BaSO4↓, C．酸性 KMnO4 溶液和 H2O2 反应制备 O2： － 4MnO4 +4H2O2+12H+=4Mn2++7O2↑+10H2O － － D．向苯酚钠溶液中通入少量 CO2：C6H5O +CO2+H2O→C6H5OH+HCO3 17．元素 R、X、T、Z、Q 在元素周期表中的相对位暨如下表所示，其中 R 单质在暗处与 H2 剧烈 化合并发生爆炸。则下列判断正确的是 A．第一电离能：Z<T<X B．气态氢化物稳定性：R<T<Q C．Z 单质在暗处也可与 H2 剧烈化合 D．最高价氧化物的水化物的酸性：T>QT>X 18．已知：P(g)+6C12(g)=4PC13(g) △H=a kJ· mol-1 P4(g)+10C12(g)=4PCl5(g) △H=b kJ· mol-1 P4 具有正四面体结构，PCl5 中 P—Cl 键的键能为 c kJ· mol-1，PC13 中 P-Cl 键的键能为 1.2c kJ· mol-1。下列叙述正确的是 A．P—P 键键能大于 P—Cl 键的键能 B．可求 C12(g)+PC13(g)=PCl5(g)的反应热△H b－a＋5.6c C．Cl—Cl 键键能为 kJ· mol-1 4 5a－3b＋12c D．P—P 键的键能为 kJ· mol-1 8 19．标准状况下，一定量 CuS 和 Cu2S 的混合物投入足量 HNO3 中，收集到气体 VL，向反应后的 溶液中加入足量 NaOH，产生蓝色沉淀，过滤，洗涤，灼烧，得到 CuO12.0g。若上述气体为 NO 和 NO2（忽略 NO2 的转化）混合物，且体积比为 1:1，则 V 可能为 A．9.0L B．12.0L C．15.7L D．16.8L 20． 研究发现互为等电子体的物质具有相似的结构特征和化学性质。 B3N3H6 与 C6H6 互为等电子体， 下列关于 B3N3H6 说法正确的是 A．是极性分子，各原子不在同一平面上 B．能发生加成反应和取代反应 C．不能使酸性 KMnO4 溶液褪色 D．能溶于水，具有碱性 21．用 0.1000rnol/LNaOH 溶液滴定同浓度 CH3COOH，若两者的浓度均增大 10 倍，下列对化学计 量点(sp)前后滴定突跃范围大小描述正确的是 A．sp 前后 0.1%的 pH 均增大 B．sp 前 0.l%的 pH 不变，sp 后 0.1%的 pH 增大 C．sp 前后 0.1%的 pH 均减小 D．sp 前 0.1%的 pH 增大，sp 后 0.1%的 pH 不变 22．利用 I2O5 可消除 CO 污染，反应为：5CO(g)+ I2O5 (s) 5CO2(g)+I2(s)。不同温度下．向装有 足量 I2O5 固体的 2L 恒容密闭容器中通人 2molCO，测得 CO2 的体积分 数 φ(CO2)随时间 t 变化曲线如右图。下列说法正确的是 A．0~0.5min，反应速率为：υ(CO)=0.3mol·L-1· min-1 B．容器内压强保持恒定，表明反应达到平衡状态 C．b 点和 d 点的化学平衡常数：Kb>Kd D．两种温度下，c 点时体系中混合气体的平均相对分子质量相等 23．在化学实验中经常会出现一些异常情况，以下对实验现象的解释不合理的是
－
实验及现象 A B
可能的原因
向氯化亚铁溶液中滴加几滴硫氰化钾溶液， 再通人氯气， 过量的氯气将硫氰化 最后溶液不呈红色 钾氧化 用玻璃管点燃甲烷时，看到火焰呈黄色 玻璃中含有钠元素
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C D
新配制的氢氧化铜浊液中加入乙醛溶液并加热有黑色沉 淀生成 浓溴水跟苯酚的反应看不到白色沉淀
温度过高使乙醛脱水 碳化 三溴苯酚溶解在过量 的苯酚中
24．室温下，下列叙述正确的是 A．pH=2 的 HA 酸溶液与 pH=12 的 MOH 碱溶液以任意比混合： － － c(H+)+c(M+)=c(OH )+c(A ) － B．对于 0.1mol/LNa2SO3 溶液：c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3 )+2c(H2SO3) C．等浓度、等体枳的 Na2C03 和 NaHCO3 混合： － － c(HCO3 )/c(H2CO3)>c(CO32-)/c(HCO3 ) D．将足量 AgCl 分别放入：①5mL 水，②10mL0.2mol/LMgC12，③20mL0.3mol/L 盐酸中溶解 至饱和，c(Ag+)：①>②>③ 25．一种三室微生物燃料电池(MFC)污水净化系统原理如下图所示，图中废水有机物可用 C6H10O5 表示。有关说法正确的是 A．正、负极区均需要隔绝空气，运行前通入氮气 以除去水中溶解氧 B．负极反应式： － C6H10O5－24e ＋7H2O=6CO2↑＋24H+ C．正极反应式： － － 2NO3 ＋10e ＋12H+=N2↑+6H2O － D．中间室：Na+移向左室；Cl 移向右室，可用作 海水淡化 三、本题包括 5 小题，共 34 分 26． （6 分）右图结构式中，中心体的杂化方式是 ① ，它存在异构体的 类型是 ② 。其理由是 ③ 。 27． （6 分）写出下列化学反应的方程式： （1）分析测定中常采用“飞铬”法去除 Cr3+。它是在发烟的 HClO4 中，将 Cr3+氧化成 Cr(VI)， 然后变成棕色烟挥发而除去 Cr3+。此过程的离子方程式为 ① 和 ② 。 （2）用白磷(P4)和 NaOH 溶液在温热条件下可制得化学镀镍的一种原料，其中 P 的氧化态为+1， 并得到一种不溶于水的气体 ③ 。 28． （6 分）金属镁和镁合金广泛应用于社会生活的诸多领域。从卤水中提取的水氯镁石和光卤石 经脱水后得到无水 MgCl2，用其电解即可得金属镬。写出电解无水 MgCl2 时，阳极电极反应式 ① 和阴极电极反应式 ② 。已知某电解槽电解时电流强度 I 为 150kA，电流效率η 为 85%，此电解槽一天可以得到 ③ 千克金属镁。(F=96500) 29． （6 分）WO2 与 HF 在 500℃时以 1:2 物质的量比反应，仅有二种产物，其中之一为 H2O(g)。另 一种是不被热的浓碱溶液、浓酸、甚至王水腐蚀的黑色粉末。写出化学反应方程式 ① ， 画出黑色粉末的空间构型 ② ，其构型名称为 ③ 。 30． （10 分）已知 A 和 B 都是只由短周期元素组成的化合物，且均含有元素 X。A 中 X 的质量分 数为 19.17%．B 中 X 的质量分数为 37.77%。A 和 B 均可溶于水，A 的水溶液使石蕊试纸变红， B 的水溶液使石蕊试纸变蓝且含有 Si。将 A 与 B 分别与氯化钡溶液反应，分别生成不溶于酸的 白色沉淀 C 和 D。将 A 和 B 的水溶液混合，则生成不包含 X 的白色沉淀 E。分别写出物质 A— E 的化学式。 四、本题包括 3 小题，共 42 分 31． （22 分）完成下列反应式，写出反应产物或试剂
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（C*=C14，在产物中标出 C*）
32． （8 分）完成反应方程式并回答问题
（1）请写出两种产物的结构简式。 （2）哪一种产物含量多？试说明理由。 （3）这是哪一类反应？ 33． （12 分）某含 C、H、O 的酸性化合物 A 与 LiAIH4 反应后得到的产物在浓 H2SO4 加热作用下生 成一种气体 B。B 含有两个相同的甲基，相对分子质量为 56，B 臭氧化后得一个醛和一个酮， 请推断 A、B 的结构简式，并根据下列图示写出 C、D、E、F 的结构简式。
五、本题包括 2 小题，共 24 分 34． （8 分）实验室中 KIO3 含有少量杂质（杂质不参加反应） ，以碘量法测量其纯度。称取样品 0.2 354g，配成 100.00mL 溶液。移取此溶液 25.00mL 于锥形瓶中，加入 lmol/LH2SO42mL、0.1500 mol/LKI 溶液 50.00mL。待反应完全后，用 0.05000mol/LNa2S2O3 溶液滴至淀粉溶液蓝色褪去为 终点，消耗 32.40mL。写出测定过程相应的反应方程式，计算 KIO3 的纯度。 （只写结果，无计 算及相应的反应方程式，不得分） 35． （16 分）石墨烯是二维、仅一个原子厚度的碳材料（图 1） 。多层石墨烯可堆砌成石墨三维晶体 （图 2） 。长期以来石墨烯结构被认为是不稳定的，但 A．Geim 和 K．Novoselov 于 2004 年合 成出了石墨烯，并因此获得 2010 年诺贝尔物理学奖。 （1）已知石墨烯中碳一碳键长 dC—C=141pm，试计算不附着在液体或固体表面的单层石墨烯的比 表面积(m2/g)。 （2） 石墨烯表面吸收附氮分子的单层示意图 （图 3） ， 试计算 lg 石墨烯上吸附了多少克氮气？ （设 �