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化学选修四《盐类的水解知识点和经典习题》原创


盐类的水解知识点和经典习题 基础考点梳理 最新考纲 1.理解盐类水解的原理,掌握盐类水解的规律和应用。 2.了解盐溶液的酸碱性,会比较盐溶液中离子浓度的大小。 自主复习 一、盐类水解的定义和实质 1.盐类水解的定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的 H+或 OH-结合生成弱电解质 的反应,叫做盐类的水解。 2.盐类水解的实质 盐类的水解是盐跟水之间的化学反应,水解(反应)

的实质是生成难电离的物 质,使水的电离平衡被破坏而建立起了新的平衡。 3.盐类水解反应离子方程式的书写 盐类水解一般程度很小,水解产物也很少,通常不生成沉淀或气体,书写水 解方程式时,一般不用“↑”或“↓”。盐类水解是可逆反应,除发生强烈双水 解的盐外,一般离子方程式中不写===号,而写 号。 4.盐类的水解与溶液的酸碱性 ①NaCl ②NH4Cl ③Na2CO3 ④CH3COONa ⑤AlCl3 五种溶液中呈酸性的有:②⑤。 呈碱性的有:③④。 呈中性的有:①。 二、盐类水解的影响因素及应用 1.内因:盐本身的性质 (1)弱碱越弱,其阳离子的水解程度就越大,溶液酸性越强。 (2)弱酸越弱,其阴离子的水解程度就越大,溶液碱性越强。 2.外因 (1)温度:升高温度,水解平衡正向移动,水解程度增大。 (2)浓度 ①增大盐溶液的浓度,水解平衡正向移动,水解程度减小,但水解产生的离 子浓度增大,加水稀释,水解平衡正向移动,水解程度增大,但水解产生的离子 浓度减小。 ②增大 c(H+),促进强碱弱酸盐的水解,抑制强酸弱碱盐的水解;增大 c(OH - ),促进强酸弱碱盐的水解,抑制强碱弱酸盐的水解。 3.盐类水解的应用(写离子方程式) (1)明矾净水:Al3++3H2O Al(OH)3+3H+。 △ (2)制备 Fe(OH)3 胶体:Fe3++3H2O=====Fe(OH)3(胶体)+3H+。 (3)制泡沫灭火剂:Al3++3HCO- 3 ===Al(OH)3↓+3CO2↑。 2- (4)草木灰与铵态氮肥混施:NH+ NH3· H2O+HCO- 4 +CO3 +H2O 3。 网络构建

热点典例突破 热点考向 1.盐类水解方程式的书写与判断。 2.水解平衡的影响因素以及盐溶液酸碱性的判断和比较。 3.溶液中微粒浓度的大小比较。 4.盐类水解在化工生产、日常生活中的应用。 热点探究 热点 1 盐类的水解的概念及实质 1.定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的 H+或 OH-结合生成弱电解质 的反应,叫做盐类的水解。盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。 2.实质 盐电离出来的离子(弱碱阳离子或弱酸阴离子)跟水电离产生的 H+或 OH-结 合生成弱电解质(弱酸或弱碱)并建立平衡,使水的电离平衡向右移动,使溶液中 的 c(H+)和 c(OH-)不再相等,所以,溶液显示出一定的酸性或碱性。 3.规律:概括为“有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱双水解, 谁强显谁性,同强显中性”。 说明:①“越弱越水解”指的是盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越大,溶 液碱性(或酸性)越强。 如 CH3COOH 的酸性比 HCN 强, 则相同浓度的 CH3COONa - - 和 NaCN 溶液中,CH3COO 的水解程度比 CN 小,后者的碱性强。 ②“都弱双水解”指的是两种离子分别结合水电离的 H+和 OH-而水解,其 水解必然相互促进。双水解分两种情况,一种是虽然两种离子的水解相互促进, - 2- 2- 但水解程度仍然很小,离子间可以大量共存,如 NH+ 4 与 CO3 、HCO3 、S 等;

另一种是水解进行完全,离子间不能大量共存,往往生成沉淀或气体,如 Al3+ - - - - 2- 3+ 2- 3+ 与 S2-、HCO- 3 、CO3 、AlO2 ,Fe 与 CO3 、HCO3 、AlO2 等[如 Al +3HCO3 ===Al(OH)3↓+3CO2↑]。 4.影响盐类水解的因素 (1)内因 盐类水解程度的大小,主要由盐的本性所决定,所谓“越弱越水解”。 (2)外因 ①温度:盐的水解反应是吸热反应,因此,温度升高水解程度增大。 ②浓度:盐的浓度越小,水解程度越大。 ③外加酸碱:能促进或抑制盐的水解。 5.水解方程式的书写 (1)一般盐类水解程度很小,水解产物也很少,在书写盐类水解方程式时要 写“ ”,产物不标“↑”或“↓”,不把生成物(如 NH3· H2O、H2CO3 等)写 成其分解产物的形式。 (2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,第一步较易发生,水解时以第一步为 主,一般只写第一步水解的离子方程式。例如:Na2CO3 水解的离子方程式写作: - - CO2 HCO- 3 +H2O 3 +OH 。 (3)多元弱碱阳离子的水解实际也是分步进行的,在中学阶段多步并为一步, 例如:FeCl3 水解可写为 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+。 (4) 能 彻 底 水 解 的 离 子 组 , 由 于 不 形 成 水 解 平 衡 , 书 写 时 要 用 “===”“↑”“↓”等,如 NaHCO3 溶液与 AlCl3 溶液混合: Al3 ++ 3HCO- 3 ===Al(OH)3↓+3CO2↑。 - 【例 1】 在一定条件下, Na2CO3 溶液存在水解平衡: CO2 HCO- 3 +H2O 3 - +OH 。下列说法正确的是( ) A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入 CO2,平衡朝正反应方向移动 c?HCO- 3? C.升高温度, 2- 减小 c?CO3 ? D.加入 NaOH 固体,溶液 pH 减小 [解析] 水解平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,A 不正确。 - - 通入 CO2,发生反应 CO2+2OH-===CO2 3 +H2O,OH 的浓度降低,平衡向正反 c?HCO- 3? 应方向移动,B 正确。水解反应吸热,升高温度,平衡向右移动, 2- 增大, c?CO3 ? - C 不正确。加入 NaOH 固体,OH 浓度增大,溶液 pH 增大,D 不正确。 [答案] B 变式 1 向三份 0.1 mol/L CH3COONa 溶液中分别加入少量 NH4NO3 、 Na2SO3、FeCl3 固体(忽略溶液体积变化),则 CH3COO-浓度的变化依次为( ) A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小 C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大 解析:因发生水解,NH4NO3、Na2SO3、FeCl3 分别显酸性、碱性、酸性, 而酸性会促进 CH3COO-的水解,使 c(CH3COO-)减小,碱性则会抑制 CH3COO- 的水解,使 c(CH3COO-)增大。 答案:A 热点 2 盐类水解的应用

1.判断盐溶液的酸碱性 - + 如 Na2CO3 溶液因 CO2 3 的水解而显碱性,NH4Cl 溶液因 NH4 的水解而显酸 性。 2.配制盐溶液 如在配制 FeCl3 溶液时,由于 Fe3+的水解使溶液浑浊而得不到澄清溶液,故 在配制时,要加入一定量的 HCl 来抑制 Fe3+的水解。同样在配制 FeSO4、SnCl2 等溶液时也需要加入相应的酸来抑制水解。 3.比较盐溶液中的离子浓度大小 如 NH4Cl 溶液中各离子浓度的大小顺序判断: NH+ NH3· H2O+H+, 4 +H2O - + 如果不水解,溶液中 c(NH+ 4 )=c(Cl ),但由于水解的存在,c(NH4 )降低,而同时 + - 生成了一定量的 H+,c(H+)>c(OH-),所以 c(Cl-)>c(NH+ 4 )>c(H )>c(OH )。 4.分析某些盐的制备方法 如 AlCl3 的制备,不能通过加热溶液、浓缩结晶的方法,因为温度升高,水 解程度增大,生成 Al(OH)3,若继续加热灼烧,Al(OH)3 将分解生成 Al2O3。 5.化学肥料的施用 酸性的化学肥料不能和碱性肥料混用,如硝酸铵和草木灰(主要有效成分为 K2CO3)不能混合施用,因 NH4NO3 水解显酸性,K2CO3 水解显碱性,混合将促进 水解,降低肥效。 6.盐的净水作用 用明矾净水的原理是 Al3+发生水解反应:Al3++3H2O Al(OH)3+3H+,生 成絮状的氢氧化铝,能吸附水中的悬浮物,从而使水澄清。 7.生活中的应用 如用纯碱溶液洗涤油污。因为油污主要是酯类物质,Na2CO3 水解使溶液显 碱性,碱性条件下酯类易水解生成溶于水的醇和羧酸钠,加热使 Na2CO3 水解程 度增大,溶液碱性增强所以热的纯碱溶液洗涤效果比冷的好。 【例 2】 在氯化铁溶液中存在下列平衡: FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl;ΔH>0 (1)将饱和 FeCl3 溶液,滴入沸腾的蒸馏水中可得到一种红褐色透明液体。向 这 种 液 体 中 加 入 稀 H2SO4 产 生 的 现 象 为 _____________________________________________________________________ ___。 (2) 不 断 加 热 FeCl3 溶 液 , 蒸 干 其 水 分 并 灼 烧 得 到 的 固 体 可 能 是 _____________________________________________________________________ ___。 (3) 在 配 制 FeCl3 溶 液 时 , 为 防 止 产 生 浑 浊 , 应 _____________________________________________________________________ ___。 (4) 向 FeCl3 溶 液 中 加 入 少 量 浓 苯 酚 钠 溶 液 , 预 计 可 能 看 到 的 现 象 是 _____________________________________________________________________ ___。 [解析] 将 FeCl3 溶液滴入沸腾的蒸馏水中, 得到 Fe(OH)3 胶体, 加入稀 H2SO4 则胶体聚沉而得到红褐色沉淀,当 H2SO4 过量时沉淀又溶解生成黄色溶液。 (2)加热可促进盐类水解,由于 HCl 挥发,可使水解进行彻底,得到 Fe(OH)3 沉淀,Fe(OH)3 受热分解,最终产物为 Fe2O3。 (3)为防止 FeCl3 水解,应加入浓盐酸抑制 FeCl3 水解。

[答案] (1)先生成红褐色沉淀,又逐渐溶解生成黄色溶液 (2)Fe2O3 (3) 加入少许浓盐酸 (4)产生红褐色沉淀,且溶液变为紫色 变 式 2 (1)Na2CO3 溶液中滴入酚酞呈红色,原因是 ( 用离子方程式表 示 )__________________________ 。加热后颜色变 ________( 深或浅 ) ,原因是 _____________________________________。 (2)若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液,所观察到的现象是 ________。 其 原 因 是 ( 以 离 子 方 程 式 和 简 要 文 字 说 明 )________________ ___________________。 - - 答案: (1)CO 2 HCO - 深 随温度升高,水解平衡右移 3 + H2O 3 + OH - c(OH )增大,碱性增强,故溶液的红色加深 - (2)产生白色沉淀,且红色褪去 加入 BaCl2 后,Ba2++CO2 3 ===BaCO3↓(白 - - 2- 色),由于 c(CO2 3 )减小,CO3 水解平衡左移,c(OH )减小,溶液变无色 热点 3 溶液中微粒浓度的大小比较 1.酸溶液或碱溶液 + - 酸溶液中氢离子浓度即 c(H )最大,碱溶液中氢氧根离子浓度即 c(OH )最 大, 其余离子浓度应根据酸或碱的电离程度比较。多元弱酸或多元弱碱以第一步 电离为主。 例如:H2S 中各离子浓度比较为:c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)。 2.盐溶液 (1)多元弱酸的酸根离子和多元弱碱的阳离子都是分步水解,但以第一步水 解为主。 + - 例如:NH4Cl 溶液中:c(Cl-)>c(NH+ 4 )>c(H )>c(OH )。 (2)明确酸式酸根离子电离程度、水解程度的相对大小。 常见的酸式盐中,NaHSO3、NaH2PO4 以电离为主,而 Na2HPO4 及其他酸式 盐一般以水解为主。如: - + 2- NaHCO3 溶液中:c(Na+)>c(HCO- 3 )>c(OH )>c(H )>c(CO3 )。 (3)比较同一离子的浓度时,要注意其他离子对该离子的影响。 例如:各溶液中 c(NH+ 4 )比较为:c(NH4HSO4)>c(NH4Cl)>c(CH3COONH4)。 3.灵活运用电荷守恒和物料守恒 (1)电荷守恒 电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数等于所有阴离子所带负电荷总数。 - 2- 例如:NaHCO3 溶液:c(H+)+c(Na+)=c(HCO- 3 )+2c(CO3 )+c(OH )。 (2)物料守恒 电解质溶液中,同种元素的原子总是守恒的。 例如:0.1 mol· L-1 的 NaHCO3 溶液中:

2- c(Na+)=c(HCO- L-1。 3 )+c( CO3 )+c(H2CO3)=0.1mol· 注意: 有些特殊的离子浓度关系可由电荷守恒关系式和物料守恒关系式变化 - - 得出。 例如 NaHCO3 溶液中 c(H+)=c(CO2 3 )+c(OH )-c(H2CO3)关系式可由上述 3(1)、(2)中的两个关系式相减得出。 【例 3】 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) -1 A.室温下,向 0.01 mol· L NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性:c(Na + + - 2- )>c(SO4 )>c(NH4 )>c(OH )=c(H+) + B.0.1 mol· L-1 NaHCO3 溶液:c(Na+)>c(OH-)>c(HCO- 3 )>c(H ) C.Na2CO3 溶液:c(OH-)-c(H+)=c(HCO- 3 )+2c(H2CO3) D.25℃时,pH=4.75、浓度均为 0.1 mol· L-1 的 CH3COOH、CH3COONa 混 合溶液:c(CH3COO-)+c(OH-)<c(CH3COOH)+c(H+) [解析] A 选项中溶液呈中性,则 c(H+)=c(OH-), 据电荷守恒原理有: - 2- c(Na+)+c(H+)+c(NH+ 4 )=c(OH )+2c(SO4 ) + + - 所以 c(Na )+c(NH4 )=2c(SO2 4 ) + + - + 2- 由于 NH4 水解使 c(NH4 )<c(SO2 4 ),从而有 c(Na )>c(SO4 ),A 正确。 B 选项中 NaHCO3 溶液显碱性,但 c(OH-)比 c(HCO- 3 )小,B 不正确。 C 选项中在 Na2CO3 溶液中,由质子守恒得 c(OH-)=c(H+)+c(HCO- 3 )+2c(H2CO3) 所以 c(OH-)-c(H+)=c(HCO- 3 )+2c(H2CO3),C 正确。 D 选项中 pH=4.75,说明 c(H+)>c(OH-) 又 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 所以 c(Na+)<c(CH3COO-)。 据已知有 2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 得 c(Na+)>c(CH3COOH) 结合 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 得 c(CH3COOH)+c(H+)<c(CH3COO-)+c(OH-),D 不正确。 [答案] AC 变式 3 下列浓度关系正确的是( ) - - A.氯水中:c(Cl2)=2[c(ClO )+c(Cl )+c(HClO)] B.氯水中:c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)>c(ClO-) C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:c(Na+)=c(CH3COO-) - - - + D.Na2CO3 溶液中:c(Na+)>c(CO2 3 )>c(OH )>c(HCO3 )>c(H ) 1 解析:A 氯水中,c(Cl2)=2[c(ClO-)+c(Cl-)+c(HClO)],且 c(H+)>c(Cl-), A、B 均不正确;等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合,得到醋酸钠溶液,由于 CH3COO-水解,使 c(Na+)>c(CH3COO-),C 不正确。 答案:D 方法规律技巧 易水解盐的制取及其溶液的配制 1.配制溶液 要配制一些易溶于水的盐溶液时,因为盐的水解而呈浑浊,往往加入少量的 相应的酸抑制水解。如配制 FeCl3 溶液时,通常先将其溶解在浓盐酸中,再加水 稀释以得到澄清的溶液。 2.金属氯化物(如 MgCl2、AlCl3、FeCl3、CuCl2 等)的制备

AlCl3、FeCl3 等一些易水解的盐在制备时要防止水的参与。由于要考虑到无 水环境,因此对实验装置的顺序及除杂都有特殊的要求。 △ (1)反应原理(以 AlCl3 为例)2Al+3Cl3=====2AlCl3。 (2)实验方法 装置如图。

①连接好装置,检查装置的气密性。(方法:将导气管的一端插入水中,关 闭分液漏斗活塞,用酒精灯给烧瓶加热) ②装入药品,先点燃左边酒精灯制取氯气。 ③稍后点燃右边酒精灯。 (3)注意事项 ①为防止制取的氯化物发生水解, 通入的氯气需干燥, 反应管后接干燥管(干 燥剂可用碱石灰或生石灰、烧碱固体)。 ②必须先用氯气排尽装置内的空气,再点燃 E 处酒精灯。 ③干燥管的作用:一是防止水蒸气进入,二是吸收有毒的氯气。 【考例】 工业制备氯化铜时,将浓盐酸用蒸气加热至 80 ℃左右,慢慢加 入粗(CuO)粉末(含杂质 Fe2O3、FeO),充分搅拌,使之溶解,得一强酸性的混合 溶液,现欲从该混合溶液中制备纯净的 CuCl2 溶液,采用以下步骤[参考数据: pH≥9.6 时,Fe2+完全水解成 Fe(OH)2;pH≥6.4 时,Cu2+完全水解成 Cu(OH)2; pH≥3.7 时,Fe3+完全水解成 Fe(OH)3]。请回答以下问题: + + (1)第一步除去 Fe2 ,能否直接调整 pH=9.6,将 Fe2 沉淀除去?________, 理由是____________________________,有人用强氧化剂 NaClO 将 Fe2+氧化为 Fe3+: ①加入 NaClO 后,溶液的 pH 变化是________(填代号)。 A.一定增大 B.一定减小 C.可能增大 D.可能减小 ② 你 认 为 用 NaClO 作 氧 化 剂 是 否 妥 当 ? ________ , 理 由 是 ___________________________________。 现有下列几种常用的氧化剂,可用于除去混合溶液中 Fe2+的有________(有 几个选几个,填代号)。 A.浓 HNO3 B.KMnO4 C.Cl2 D.O2 E.H2O2 (2)除去溶液中 Fe3+的方法是调整溶液的 pH=3.7,现有下列试剂,均可以使 强酸性溶液的 pH 调整到 3.7,可选用的有________(多选不限)。 A.NaOH B.氨水 C.Cu2(OH)2CO3 D.Na2CO3 E.CuO F.Cu(OH)2 [解析] 此题综合性强, 考查思维的严密性和前后知识的联系。 由题意可知: 2+ 2+ 3+ 2+ Fe 沉淀的 pH≥9.6,如果直接调整 pH=9.6,Cu 、Fe 先于 Fe 沉淀(这两种 离子沉淀的 pH 均比 Fe2+沉淀的 pH 小),故不能直接调整 pH=9.6,可将 Fe2+氧 化成 Fe3+。NaClO 在酸性条件下与 Fe2+的反应是 2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++ Cl-+H2O,由于反应过程中要消耗 H+,溶液 pH 一定升高。NaClO 可以将 Fe2+

氧化成 Fe3+,但引入了新杂质 Na+,实际上不能采用。必须应用既能氧化 Fe2+ 又不引入新杂质的氧化剂,例如 Cl2、O2、H2O2。同理,调整 pH 的试剂 CuO、 Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2 等不会引入新杂质。 [答案] (1)不能 因 Fe2+沉淀的 pH 最大,Fe2+沉淀完全时,Cu2+、Fe3+亦 沉淀完全 ①A ②不妥当 引入新杂质 Na+ CDE (2)CEF 变式 下列说法正确的是( ) A.AlCl3 溶液和 NaAlO2 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的 成分相同 B.配制 FeCl3 溶液时,将 FeCl3 固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需 的浓度 C.用加热的方法可除去 KNO3 溶液中混有的 Fe3+ D.泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 解 析 : AlCl3 溶 液 和 NaAlO2 溶 液 的 水 解 方 程 式 分 别 为 AlCl3 + 3H2O Al(OH)3+3HCl,NaAlO2+2H2O Al(OH)3+NaOH,加热促进水解, 由于盐酸是挥发性酸,因此前者最终产物为 Al2O3,后者仍为 NaAlO2,选项 A - 错。选项 B 中很显然所配得的 FeCl3 溶液中混有杂质 SO2 4 ,因此不合题意。由 于 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,升高温度可促进水解而产生沉淀,从而除去 Fe3+杂质,C 正确。选项 D 中,为了加快产生 CO2 气体的速率,泡沫灭火器中 常使用的原料是碳酸氢钠和硫酸铝。 答案:C 备选习题 1.(2010· 成都七中月考 ) 下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是 ( ) ①HCl+H2O H3O++Cl- ②AlCl3+3H2O===Al(OH)3+3HCl ③Na2CO3+2H2O H2CO3+2NaOH 2- ④碳酸氢钠溶液:HCO- CO3 +H3O+ 3 +H2O ⑤NH4Cl 溶于 D2O 中:NH+ NH3· D2O+H+ 4 +D2O A.①②③④ B.①②③ C.②③⑤ D.全部 解析:①④是电离;②是水解反应,但应用“ ”;③的水解方程式错误, + + 应分步进行;⑤应为 NH4 +D2O NH3· HDO+D 。 答案:D 2.下列说法正确的是( ) A.25 ℃时,pH 为 9 的 Na2CO3 溶液和 pH 为 5 的 FeCl3 溶液中,水的电离 程度不同 B.在含有 Fe3+的 KNO3 溶液中,可通过加热的方法除去 Fe3+,证明盐的水 解是吸热反应 C.25 ℃时,等体积等物质的量浓度的 NaCl 和 NaClO 溶液中所含离子总数 相等 D.等物质的量浓度的①NH4Cl、②NH4HSO4、③Na2S、④NaNO3,其 pH 由大到小的排列为③>④>①>② 解析:A 中,Na2CO3 和 FeCl3 均水解,促进水的电离,pH 为 9 的 Na2CO3 溶液中,由水电离产生的 c(OH-)=10-5 mol· L-1,pH 为 5 的 FeCl3 溶液中,由水

电离产生的 c(H+)=10-5 mol· L-1,二者对水的电离的影响效果是相当的;B 中, Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,加热 Fe(OH)3 的量不断增加,最后生成 Fe(OH)3 沉淀,从而除去 Fe3+;C 中 ClO-水解 ClO-+H2O HClO+OH-,ClO-的水解 量等于 OH-的生成量,c(OH-)· c(H+)=10-14,随着溶液中 c(OH-)增大,c(H+)必 然减小,故 NaClO 溶液中所含的离子总数比 NaCl 的少。D 中,根据盐类水解规 律可知,Na2S 溶液水解呈碱性,NH4Cl 水解呈酸性,NaNO3 不水解呈中性, + NH4HSO4 溶液中,HSO- 4 电离产生 H 使溶液呈强酸性,故它们的 pH 由大到小的 顺序为③>④>①>②。 答案:BD 点评:各种电解质溶液的 pH 大小比较有以下一般规律:(1)强酸弱碱盐,碱 越弱,溶液酸性越强;弱酸强碱盐,酸越弱,溶液碱性越强。 (2)同物质的量浓 度 的 多 元 弱 酸 及 其 盐 溶 液 的 pH 关 系 是 : 以 H3PO4 为 例 : H3PO4<NaH2PO4<Na2HPO4<Na3PO4。 3.有 4 种混合溶液,分别由等体积 0.1 mol· L-1 的 2 种溶液混合而成: ①CH3COONa 与 HCl ; ②CH3COONa 与 NaOH ; ③CH3COONa 与 NaCl ; ④CH3COONa 与 NaHCO3 下列各项排序正确的是( ) A.pH:②>③>④>① B.c(CH3COO-):②>④>③>① C.溶液中 c(H+):①>③>②>④ D.c(CH3COOH):①>④>③>② 解析:考查电解质溶液,影响水解的因素。四种混合溶液都有 CH3COONa, 因 此 只 需 比 较 另 四 种 物 质 对 CH3COONa 水 解 的 影 响 即 可 。 CH3COO - + H2O CH3COOH + OH - , 显 碱 性 , 故 水 解 受 促 进 程 度 : HCl>NaCl>NaHCO3>NaOH,受抑制程度相反。 ① 中 CH3COONa + HCl===NaCl + CH3COOH ,溶液显酸性, pH 大小: ②>④>③>①,A 错。pH=-lgc(H+),则 c(H+)大小顺序与 pH 顺序相反,即 ②<④<③<① , C 错。依据 “ 两个微弱 ” ,可判断 ① 中 CH3COO - 浓度最小, c(CH3COO-)大小:②>④>③>①,B 对。依据元素守恒,c(CH3COO-)越大,则 c(CH3COOH)越小,故 c(CH3COOH)为:①>③>④>②,D 错。 答案:B 4.下列情况下,可以大量共存的离子组是( ) - - 2+ 2- A.存在大量 AlO2 的溶液中:Fe 、NO3 、SO4 、Na+ B.由水电离的 c(H+)=1×10-14 mol· L-1 的溶液中:Ba2+、K+、Cl-、HCO- 3 + + 2- 2- C.与铝反应放出大量氢气的溶液中:NH4 、SO4 、CO3 、Na + - + + + - D.在 c(H )/c(OH )=1012 的溶液中:NH4 、Al3 、Ca2 、Cl 解析:本题考查离子共存问题。存在大量的 AlO- 2 ,说明溶液显碱性,由于 Fe2+水解显酸性,所以 A 选项错误;B 选项的溶液可以显酸性,也可以显碱性, HCO- 3 既不能与酸大量共存,也不能与碱大量共存,B 选项错误;与铝反应放出 - 氢气的溶液可以是酸性溶液,也可以是碱性溶液,NH+ 4 不能与 OH 大量共存, - + CO2 3 不能与 H 大量共存,C 选项错误。 答案:D 5.(2010· 江苏)常温下,用 0.1000 mol· L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL0.1000 mol· L-1 CH3COOH 溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A.点①所示溶液中: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) B.点②所示溶液中: c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C.点③所示溶液中: c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) D.滴定过程中可能出现: c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) 解析:本题考查溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒等关系,意在考查 考生灵活运用上述三个守恒关系的能力。 A 项, 根据电荷守恒关系有: c(CH3COO - - + + + )+c(OH )=c(Na )+c(H ),此时溶液中的 c(CH3COOH)与 c(Na )不相等,故不 正确;B 项,点②溶液呈中性,所加入的氢氧化钠溶液的体积小于 20 mL,此时 根据物料守恒可知 c(Na+)<c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故不正确;C 项,点③ 溶液中两者恰好完全反应,溶液中各离子浓度关系应为: c(Na + )>c(CH3COO - )>c(OH-)>c(H+),故不正确;D 项,当刚加入少量氢氧化钠溶液时可能会出现 题中情况,故正确。 答案:D 6.常温下有 A、B、C、D 四种无色溶液,它们分别是 CH3COONa 溶液、 NH4Cl 溶液、HCl 溶液和 Na2SO4 溶液中的一种。 (1)已知 A、B 溶液中水的电离程度相同, A、C 溶液的 pH 相同。A 是 __________溶液,B 是__________溶液,C 是__________溶液,D 是__________ 溶液。 (2)A 溶 液 中 各 离 子 浓 度 大 小 的 关 系 是 ( 用 不 等 号 连 接)____________________________________。 解析:CH3COONa 溶液显碱性,促进水的电离;NH4Cl 溶液显酸性,促进 水的电离;盐酸显酸性,抑制水的电离;Na2SO4 溶液显中性,对水的电离无影 响。通过描述,可知 A 是 NH4Cl 溶液;B 是 CH3COONa 溶液;C 是盐酸;D 是 - + Na2SO4 溶液。NH4Cl 溶液由于 NH+ 4 水解,使溶液显酸性,故 c(Cl )>c(NH4 )>c(H + )>c(OH-)。 答案:(1)NH4Cl CH3COONa HCl Na2SO4 + - (2)c(Cl-)>c(NH+ 4 )>c(H )>c(OH )


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