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2014届高考化学二轮复习 化学反应速率与化学平衡必做训练


2014 届高考化学二轮复习必做训练:化学反应速率与化学平衡
一、选择题 1. 对于反应 CO(g)+H2O(g)??CO2(g)+H2(g) Δ H<0, 在其他条件不变的情况下( A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的 Δ H 也随之改变 B.改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变 C.升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变 D.若在原电池中进行,反应放出的热量不变 解析:分析题给化学反应的特点,包括反应前后化学计量数的关系、Δ H 的正负等,再 结合化学平衡原理及原电池知识分析热量的变化。 A 项,加入催化剂,改变了反应物和生成物的活化能,从而改变反应的途径,但反应的 Δ H 只与反应物、生成物的总能量有关,并不发生改变。B 项,该反应前后气体的总物质的 量不变,改变压强,平衡不发生移动,因此反应放出的热量不变。C 项,升高温度,反应速 率加快,平衡逆向移动,反应放出的热量减少。D 项,原电池反应中,化学能主要转化为电 能,因此反应放出的热量将减少。 答案:B 点拨:知识:外界条件(如温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响及反应过程中热量 的变化;原电池反应的实质。试题难度:中等。 2.(2013·全国大纲·7)反应 X(g)+Y(g)??2Z(g) Δ H<0,达到平衡时,下列说法 正确的是( ) )

A.减小容器体积,平衡向右移动 B.加入催化剂,Z 的产率增大 C.增大 c(X),X 的转化率增大 D.降低温度,Y 的转化率增大 解析:根据该反应的特点结合平衡移动原理逐项分析。 A.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,平衡不受压强影响,减小容器体积, 平衡不移动。B.催化剂不能使平衡移动,不改变产物的产率。C.增大 c(X),平衡正向移动, Y 的转化率增大,X 本身的转化率反而减小。D.该反应的正反应是放热反应,降低温度,平 衡正向移动,Y 的转化率增大。 答案:D 点拨:知识:化学平衡的影响因素、转化率问题。能力:运用所学知识分析和解决化学 平衡问题的能力。试题难度:中等。 3.(2013·江苏卷·15)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)??CO2(g)+H2(g),其正 反应放热。现有三个相同的 2L 恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在 I 中充入 1 mol CO 和 1 mol H2O,在Ⅱ中充入 1 mol CO2 和 1 mol H2,在Ⅲ中充入 2 mol CO
1

和 2 mol H2O,700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同 B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相同 C.容器Ⅰ中 CO 的物质的量比容器Ⅱ中的多 D.容器Ⅰ中 CO 的转化率与容器Ⅱ中 CO2 的转化率之和小于 1

)

解析:分析题给化学方程式的特点,应用化学平衡移动原理分析、解决问题。 容器Ⅰ中反应正向进行,放出热量,容器Ⅱ中反应逆向进行,吸收热量,两个容器中反 应温度不同,则Ⅰ、Ⅱ中正反应速率不相同,A 错。容器Ⅲ中加入反应物的量比容器Ⅰ中多, 由于该反应为放热反应,Ⅲ中放出热量比Ⅰ多,Ⅲ中反应正向进行的程度比Ⅰ小,因此容器 Ⅲ中反应的化学平衡常数比Ⅰ小,B 错。Ⅰ中反应正向进行,放出热量,Ⅱ中反应逆向进行, 吸收热量,由于容器均为绝热容器,Ⅰ和Ⅱ中反应进行的程度均较小,则 C、D 均正确。 答案:CD 点拨:知识:化学平衡及移动分析。能力:考查考生的综合分析能力、逻辑推理能力。 试题难度:较大。 4.(2013·哈尔滨市质检·12)某温度下,向 2 L 恒容密闭容器中充入 1.0 mol A 和 1.0 mol B,反应 A(g)+B(g)??C(g),经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据 如表,下列说法正确的是

t/s n(A)/mol

0 1.0

5 0.85

15 0.81
-1

25 0.80
-1

35 0.80

A.反应在前 5 s 的平均速率 v(A)=0.17 mol·L ·s

B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时 c(A)=0.41 mol·L ,则反应的 Δ H>0 C.相同温度下,起始时向容器中充入 2.0 mol C,达到平衡时,C 的转化率大于 80% D.相同温度下,起始时向容器中充入 0.20 mol A、0.20 mol B 和 1.0 mol C,反应达 到平衡前 v(正)<v(逆) Δ c 1.0-0.85 解析:A 项,v(A)= = mol/(L·s)=0.015 mol/(L·s);B 项,由表格中 Δt 2×5 0.8 数据可知平衡时 c(A)= mol/L=0.4 mol/L, 升温 A 浓度增大, 故平衡向逆反应方向移动, 2 Δ H<0;C 项,若加入 2 mol C,假设平衡与题中平衡等效,则 C 转化率为 80%,相当于 A、 B 各加 2 mol,与原平衡比相当于加压,平衡向正反应方向移动,故 C 的转化率降低;D 项, 题中平衡时体系中含有 0.8 mol A、0.8 mol B、0.2 mol C,故选项体系中反应逆向进行, 逆反应速率大。 答案:D 点拨:本题考查 化学平衡,考查考生对化学平衡的掌握情况。难度中等。

-1

2

5.(2013·高考名校联考信息化卷)在一定条件下的恒容密闭容器中发生反应:CO2(g) +3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g),图 1 表示反应过程中能量的变化,图 2 表示反应过程中物 质浓度的变化。下列有关说法正确的是( )

A.该反应的焓变和熵变:Δ H>0,Δ S<0 B.温度降低,该反应的平衡常数 K 增大 C.升高温度,n(CH3OH)/n(CO2)增大 D.从反应开始到平衡,用氢 气表示的平均反应速率为 2.25 mol/(L·min) 解析:该反应是放热反应,Δ H<0;气体的物质的量减少,Δ S<0,A 错。温度降低, 平衡正向移动、平衡常数增大,B 正确。升高温度,平衡逆向移动,n(CH3OH)/n(CO2)减小, ? 1.00-0.25? mol C 错。 从反应开始到平衡, v(CO2)= =0.075 mol/(L·min), v(H2)=3v(CO2) 10 min =0.225 mol/(L·min),D 错。 答案:B 点拨:本题考查化学反应中的能量变化、化学平衡理论,意在考查考生的图像分析能力 及综合运用相关知识解决化学问题的能力。 6.(2013·高考名校联考信息优化卷)在某恒容密闭容器中进行如下可逆反应:2M(g) +N(g)??W(?)+4Q(g) Δ H<0,起始投料只有 M 和 N。下列示意图正确且能表示该可逆 反应达到平衡状态的是( )

3

解析:A 项,W 的状态不确定,若 W 为固态或液态,气体密度应逐渐变小至不变,图像 错误;若 W 为气态,则气体密度始终不变,图像错误。B 项,无论 W 是不是气体,容器内压 强都应增大至不变;C 项,反应热只与具体反应中各物质的化学计量数有关,与是否达到平 衡无关;D 项,无论 W 是不是气体,产物的气体分子数都逐渐增大,当气体分子数不变时, 表明达到平衡状态,D 项正确。 答案:D 点拨: 本题考查化学平衡状态的判断, 意在考查考生对化学平衡理论的掌握情况及图像 分析能力。 7. (2013·高考名校联考信息优化卷)在一个密闭绝热容器(W)中, 进行如下两个可逆反 应:①A(g)+2B(g)??3C(g)+D(s) Δ H1>0,②xM(g)+N(g)??3Q(g) Δ H2。反应①中 各物质与反应②中各物质均不发生反应。在某容器里只进行反应②,M 的转化率与温度、压 强的关系如图所示。

4

下列对 W 容器中进行的反应推断合理的是(

)

A.反应①一定是自发反应,反应②一定是非自发反应 B.若容器内温度保持不变,则 v 正(B)?v 逆(C)=2?3 C.若恒压条件下,充入 N,则 C 的物质的量减小 D.升高温度,两个反应的平衡常数都减小 解析:根据图像知,反应②的正反应是放热反应,Δ H2<0,且正反应是气体分子数增 大的反应,x=1。B 项,绝热容器的温度不变,说明两 个反应都达到平衡状态,即 v 正(B):v


(C)=2:3,v 正(C)=v 逆(C),则 v 正(B) :?v 逆(C)=2?:3,B 项正确;C 项,恒压条件下,

充入 N,反应②的平衡正向移动,则放热量 增多,对反应①而言,平衡也正向移动,即 C 的 物质的量增大,C 项错误;D 项,升高温度,反应①的平衡常数增大,反应②的平衡常数减 小,D 项错误。 答案:B 点拨:本题考 查化学平衡原理和反应方向的判断,意在考查考生对知识的综合运用能 力。

5

A.曲线 b 所对应的投料比为 3︰1 B.M 点对应的平衡常数小于 Q 点 C.N 点对应的平衡混合气中碳酸甲乙酯的物质的量分数为 0.58 D.M 点和 Q 点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为 2︰1 解析:本题考查化学平衡知识,考查考生分析图像的能力和知识应用能力。难 度较大。 加入的碳酸乙酯越多,平衡正向移动,碳酸甲酯的转化率越高,故曲线 b 对应 1:1 投料,A 错;由图知,温度越高,碳酸甲酯的转化率越大,平衡常数越大,M 点的温度高于 Q 点,故 M 点平衡常数大,B 错;因曲线 b 对应 1:1 投料,在 N 点时碳酸甲酯转化率与碳酸甲乙酯体 积分数相等,C 正确;由于反应前后气体的物质的量不变,故两者之比为 1:1,D 错。 答案:C 9.在一定条件下,反应 CO(g) +2H2(g)??CH3OH(g)在一密闭容器中达到平衡。充入适 量氢气,增大容器的体积,维持 H2 的浓度和容器的温度不变,跟原平衡相比较达到新平衡 时 CO 的转化率将( A.增大 C.不变 ) B.减小 D.无法判断

解析:保持温度不变,则平衡常数不变,增大容器体积,维持 H2 的浓度不变,则

c? CH3OH? 的值不变,仍等于原平衡常数,平衡不发生移动,故 CO 的转化率不变,C c ? H2? ·c? CO?
2

项正确。 答案:C 10.在一定条件下,将 3 mol A 和 1 mol B 两种气体混合于固定容积为 2 L 的密闭容器

6

中, 发生如下反应: 3A(g)+B(g)??xC(g)+2D(g)。 2 min 末该反应达到平衡, 生成 0.8 mol D,并测得 C 的浓度为 0.2 mol·L ,下列判断正确的是( A.平衡常数约为 0.3 B.B 的转化率为 60% C.A 的平均反应速率为 0.3 mol/(L·min) D.若混合气体的密度不变则表明该反应达到平衡状态 解析:平衡时,D 的浓度是 0.8 mol÷2 L=0.4 mol·L ,则 x?2=0.2 mol·L ?0.4 mol·L ,故 x=1。 3A(g)+B(g)??C(g)+2D(g) 起始时(mol·L ) 平衡时(mol·L )
-1 -1 -1 -1 -1 -1

)

1.5 0.9

0.5 0.3

0 0.2

0 0.4

将平衡时各物质浓度代入平衡常数表达式,计算得 K 约为 0.15,选项 A 错误;B 的转化 率是 0.2 mol·L ÷0.5 mol·L ×100%=40%, 选项 B 错误; A 的平均反应速率是 0.6 mol·L
-1 -1 -1

÷2 min=0.3 mol/(L·min),选项 C 正确;各物质均是气体,且容器体积一定,故无论

是否达到平衡,混合气体的密度都是定值,选项 D 错误。 答案:C 二、非选择题 11.(2013·广东省深圳市第二次调研·31) (1)N2(g)+3H2(g)??2NH3(g) 随时间变化的曲线如图所示。 Δ H=-94.4 kJ·mol 。恒容时,体系中各物质浓度
-1

①在 1 L 容器中发生反应,前 20 min 内,v(NH3)=________,放出的热量为________。 ②25 min 时采取的措施是_______________________; ③时段Ⅲ条件下反应的平衡常数表达式为________(用具体数据表示)。
7

(2)电厂烟气脱离氮的主反应①: 4NH3(g) + 6NO(g)??5N2(g) + 6H2O(g),副反应②: 2NH3(g)+8NO (g)??5N2O(g)+3H2O(g) Δ H>0。 测得平衡混合气中 N2 和 N2O 含量与温度的 关系如图。在 400~600 K 时,平衡混合气中 N2 含量随温度的变化规律是________,导致这 种变化规律的原因是________(任答合理的一条原因)。

(3)直接供氨式燃料电池是以 NaOH 溶液为电解质的。 电池反应为 4NH3+3O2===2N2+6H2O, 则负极电极反应式为________。 1 mol/L 解析: (1)由题给图像可知, 前 20 min 氨的浓度变化为 1.00 mol/L, 则 v(NH3)= 20 min =0.05 mol/(L·min),生成 NH3 的物质的量为 1.00 mol,由热化学方程式可知放出热量为 47.2 kJ。25 min 时,氨的浓度为零,而氮气和氢气的浓度瞬时不变,所以应该是将氨从反 应体系中分离出去;时段Ⅲ条件下,氢气浓度为 0.75 mol/L,氨气为 0.5 mol/L,氮气为 0.25 mol/L。(2)由图可知,N2 的浓度随温度的升高而减小。(3)由电池反应可知,NH3 中的 N 失电子,所以负极 NH3 发生氧化反应,正极反应为 3O2+12e +6H2O===12OH ,总反应减去正 极反应得负极反应。 答案:(1)①0.050 mol·(L·min) ②将 NH3 从反应体系中分离出去 ? 0.5 mol·L ? ③ -1 3 -1 ? 0.75 mol·L ? ×0.25 mol·L (2)随温度升高, N2 的含量降低 主反应为放热反应, 升温使主反应的平 衡左移(或者副 反应为吸热反应,升温使副反应的平衡右移,降低了 NH3 和 NO 浓度,使主反应的平衡左移) (3)2NH3+6OH -6e ===N2+6H2O 点拨:本题考查化学平衡和原电池,考查考生判断、分析、探究能力。难度中等。 12.(2013·全国课标Ⅱ·28)在 1.0 L 密闭容器中放入 0.10 mol A(g),在一定温度进 行如下反应: A(g)??B(g)+C(g) Δ H=+85.1 kJ·mol
-1 - - -1 2 -1 - -

47.2 kJ

8

反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表: 时间 t/h 总压强p 100 kPa 0 4.91 1 5.58 2 6.32 4 7.31 8 8.54 16 9.50 20 9.52 25 9.53 30 9.53

回答下列问题: (1)欲提高 A 的平衡转化率,应采取的措施为________。 (2)由总压强 p 和起始压强 P0 计算反应物 A 的转化率 a(A)的表达式为________, 平衡时 A 的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数 K________。 (3)①由总压强 p 和起始压强 P0 表示反应体系的总物质的量 n(总)和反应物 A 的物质的 量 n(A),n(总)=________mol,n(A)=________mol。 ②下表为反应物 A 浓度与反应时间的数据,计算:a=________。 反应时间 t/h 0 0.10 4 8 0.026 16 0.0065

c(A)/(mol·L-1)

a

分析该反应中反应物的浓度 c(A)变化与时间间隔(t)的规律,得出的结论是________, 由此规律推出反应在 12 h 时反应物的浓度 c(A)为________mol·L 。 解析:通过分析表格中数据,根据压强之比等于物质的量之比入手解决相关问题。 (1)要提高 A 的转化率,应通过改变条件使平衡正向移动,可以从浓度、温度、压强三 个方面考虑,可从容器中分离出 B、C 或扩大容器的体积(降低压强)或升高温度。 (2)相同条件下,在密闭容器中气体的压强之比等于物质的量之比,设反应后气体的总
-1

p x 0.10p 物质的量为 x,则有 = ,x= mol,而气体的物质的量的增加量等于消耗的 A p0 0.10 mol p0

的物质的量,故 A 的转化率为 中可得平衡时 A 的转化率为?

?0.10p-0.10? ? p0 ? ? ?
0.10 mol

×100%=( )×100%,将表中的数据代入公式

p p0

?9.53×100 kPa-1?×100%≈94.1%;根据化学方程式列出平衡 ? ?4.91×100 kPa ?

三段式,注意三段式中用的都是浓度,即可求得平衡常数。 0.10p ? p? (3)结合(2)的解析 可知 n(A)=0.10 mol-( -0.10)mol=0.10×?2- ?mol; 根据

p0

?

p0?

7.31×100 kPa -1 -1 表中的数据,可知 a=0.10×(2- )mol·L ≈0.051 mol·L ,通过表中的 4.91×100 kPa 数据可知,在达到平衡前每间隔 4 h,A 的浓度减少约一半,故反应在 12 h 时,A 的浓度为 0.5×0.026 mol·L =0.013 mol·L 。 答案:(1)升高温度、降低压强
-1 -1

? ? (2)? -1?×100% 94.1% p
p

?

0

?

9

A(g)

?? B(g)
-1

+ 0.10 0

C(g) 0

起始浓度/mol·L 转化浓度/mol·L 平衡浓度/mol·L

-1

0.10×94.1% 0.10×94.1% 0.10×94.1% 0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
-1 2

-1

K=

?

0.0941 mol·L ? -1 0.0059 mol·L

≈1.5 mol·L

-1

(3)①0.10× 0.013

p ? p? 0.10×?2- ? p0 ? p0?

②0.051

达到平衡前每间隔 4 h,c(A)减少约一半

点拨:知识:外界条件对平衡移动的影响、转化率与压强的关系。能力:考查考生分析 数据、加工利用数据的能力以及归纳总结能力。试题难度:较大。 13. (2013·广东卷·31)大气中的部分碘源于 O3 对海水中 I 的氧化。 将 O3 持续通入 NaI 溶液中进行模拟研究。 (1)O3 将 I 氧化成 I2 的过程由 3 步反应组成: ①I (aq)+O3(g)===IO (aq)+O2(g)Δ H1 ②IO (aq)+H (g)===HOI(aq)Δ H2 ③HOI(aq)+I (aq)+H (aq)===I2(aq)+H2O(l)Δ H3 总反应的化学方程式为_________________________________, 其反应热 Δ H=______________。 (2) 在 溶 液 中 存 在 化 学 平 衡 : I2(aq) + I (aq)??I 3 (aq) , 其 平 衡 常 数 表 达 式 为 ________。 (3)为探究 Fe 对 O3 氧化 I 反应的影响(反应体系如图 1),某研究小组测定两组实验中 I3 浓度和体系 pH,结果见图 2 和下表。
- 2+ - - - - + - + - - - -

编号 第1组 第2组

反应物 O3+I
- -

反应前 pH 5.2
2+

反应前 pH 11.0 4.1

O3+I +Fe

5.2

①第 1 组实验中,导致反应后 pH 升高的原因是______________。

10

②图 1 中的 A 为________。由 Fe 生成 A 的过程能显著提高 I 的转化率,原因是 ____________________。 ③第 2 组实验进行 18 s 后,I3 浓度下降。导致下降的直接原因有(双选)________。 A.c(H )减小 B.c(I )减小 C.I2 (g)不断生成 D.c(Fe )增加 (4)据图 2,计算 3~18 s 内第 2 组实验中生成 I3 的 平均反应速率(写出计算过程,结 果保留两位有效数字)。 解析:利用盖斯定律、化学反应速率、化学平衡的影响因素等分析及计算,逐步解决问 题。 (1)根据盖斯定律,由①+②+③可得总反应为 2I (aq)+O3(g)+2H (aq)===I2(aq)+ O2(g) + H2O(l) , 则 Δ H = Δ H1 + Δ H2 + Δ H3 。 (2) 所 给 反 应 的 平 衡 常 数 表 达 式 为 K =
- + - 3+ - + -

3+



c? I- 3 ? + 。(3)①第 1 组实验中,pH 升高是因为反应消耗了 H 。②图 1 中的 A 为 c? I2? ·c? I-?
Fe ,由 Fe 生成 Fe 的过程中,I 被氧化为 I2,因此 I 的转化率显著提高。③导致 I3 浓 度下降的原因是 c(Fe )增加,使 c(I )减小,平衡 I2(aq)+I (aq)??I3 (aq)逆向移动。 ? 11.8×10 -3.5×10 ? - (4)v(I3 )= ? 18-3? s
- + -3 -3 3+ - - - 2+ 3+ 2+ - - -

mol·L

-1

≈5.5×10 mol·(L·s) 。

-4

-1

答案:(1)O3(g)+2I (aq)+2H (aq)===O2(g)+I2(aq)+H2O(l) Δ H1+Δ H2+Δ H3 (2)K=


c? I- 3 ? c? I2? ·c? I-?

(3)①H 被消耗,其浓度降低 ②Fe



2+

Fe 氧化 I 生成 I2,


3+



使 I 的转化率显著提高 ③BD (4)反应时间:18 s-3 s=15 s,I3 浓度变化:11.8×10
-3

mol·L -3.5×10 mol·L mol·L =8.3×10 mol·L ,v(I3 )=
-4 -1

-1

-3

-3

-1

-3

-1



8.3×10 mol·L 15 s

-3

-1

≈5.5×10 mol·(L·s)

点拨:知识:反应热、化学反应速率、化学平 衡常数。能力:考查考生对化学反应原 理的理解能力。试题难度:中等。 14.(2013·山东卷·29)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。 (1)利用“化学蒸气转移法”制备 TaS2 晶体,发生如下反应: TaS2(s)+2I2(g)??TaI4(g)+S2(g) Δ H>0(I) 反应(Ⅰ)的平衡常数表达式 K=________,若 K=1,向某恒容容器中加入 1 mol I2 (g) 和足量 TaS2(s),I2 (g)的平衡转化率为________。 (2)如图所示,反应(Ⅰ)在石英真空管中进行,先在温度为 T2 的一端放入未提纯的 TaS2 粉末和少量 I2 (g) ,一段时间后,在温度为 T1 的一端得到了纯净 TaS2 晶体,则温度

11

T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。

(3)利用 I2 的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成 H2SO3,然后用 一 定 浓 度 的 I2 溶 液 进 行 滴 定 , 所 用 指 示 剂 为 ________ , 滴 定 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ______________________。 (4)25℃时,H2SO3??HSO3 +H 的电离常数 Ka=1×10 mol·L ,则该温度下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh=________mol·L ,若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2,则溶液中
-1 - + -2 -1

c? H2SO3? 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 c? HSO- 3 ?
解析:结合题给可逆反应的特点,应用化学平衡移动原理,分析化学平衡、电离平衡和 水解平衡问题。 (1)反应(Ⅰ)中,TaS2 为固体,则平衡常数表达式 K=[c(TaI4)·c(S2)/c (I2)]。设平衡 时,I2 转化的物质的量为 x,则有 TaS2(s)+2I2(g)??TaI4(g)+S2(g) 起始/mol 1 转化/mol x 0 0 0.5x 0.5x
2

平衡/mol 1-x 0.5x 0.5x 此时平衡常数 K 为 1, 则有[(0.5x)·(0.5x)]/(1-x) =1, 从而可得 x=2/3 mol, I2(g) 的转化率为(2/3 mol)/1 mol×100%≈66.7%。 (2)由题意可知,未提纯的 TaS2 粉末变成纯净 TaS2 晶体,要经过两步转化:①TaS2+ 2I2===TaI4 +S2,②TaI4+S2===TaS2+2I2,即反应(Ⅰ)先在温度 T2 端正向进行,后在温度 T1 端逆向进行,反应(Ⅰ)的 Δ H 大于 0,因此温度 T1 小于 T2,该过程中循环使用的是 I2。 (3)淀粉遇单质 I2 显蓝色,利用 I2 溶液滴定 H2SO3 时,常用淀粉作指示剂,达到终点时, 溶液由无色变成蓝色,滴定反应的离子方程式为 I2+H2SO3+H2O===4H +2I +SO4 。 (4)H2SO3 的电离常数 Ka=[c(HSO3 )·c(H )]/c(H2SO3)=1×10 常数 KW=c(H )·c(OH )=1×10
- - + - -14 2 -2 - + -2 + - 2- 2

mol·L ,水的离子积

-1

mol ·L , 综上可得 Ka=[c(HSO3 )·KW]/[c(H2SO3)·c(OH
- -



) ]。NaHSO3 溶液中 HSO3 的水解反应为 HSO3 +H2O??H2SO3+OH ,则水解平衡常数 Kh=
- - - 14

[c(H2SO3)·c(OH )]/c(HSO 3 ) = KW/Ka =(1×10
12 -1

mol ·L )/(1×10 mol·L ) =1×10


2

-2

-2

-1



mol·L 。NaHSO3 溶液中加入少量 I2,二者发生氧化还原反应,溶液中 c(HSO3 )减小,HSO3




的水解程度增大,c(H2SO3)/c(HSO3 )将增大。
12

答案:(1)[c(TaI4)·c(S2)]/c (I2)


2

66.7% (2)< I2

(3)淀粉

I2+H2SO3+H2O===4H

+2I +SO4



2-

(4)1×10

-12

增大

点拨: 知识: 平衡常数及转化率; 平衡移动及影响因素; 氧化还原滴定及指示剂的选择; 电离平衡常数和水解平衡常数的计算。能力:考查考生的综合应用能力、分析问题和解决问 题的能力,以及简单计算的能力。试题难度:较大。

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