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烟化炉次氧化锌生产电锌的工艺研究


3    2

中 国 有 色 冶 J 卜

口锌生产

一  ̄? 令. 今. 令一  ̄? 令一 、

、 ̄一  ̄. ,. , . ,. ,_ ,一

宝 生产 } 辛

铅烟化炉次氧化锌生产电锌的工艺研究
关 亚君
( 水口山有色金属集团有

限公司, 湖南 衡阳 411) 253

【 要」 进行了 摘 焙烧脱氟氛一 酸浸一 氧化除杂一 电解工艺处理铅烟化炉次氧化锌的研究。试验结果: 锌
直收率 8. %, 7 2 回收率 8. % 阴极锌质量 10 0 锌品级。 0 9 5, 2 0%达 “

[ 关键词」 烟化炉次氧化锌; 焙烧脱氟氛; 针铁矿法沉铁; 湿法炼锌; 研究 工艺 [ 中图分类号」 T 83 3 F1.2 0 【 文献标识码」B 【 文章编号] 1 260( 0) -020 6 - 1 2 61 03-4 7 30 2

0 前言
水 口山有色金属集团公司自20 年 8      05 月投产

水口山炼铅法工艺后, 铅烟化炉次氧化锌年产量由 6  t 00  0 增加到 1 00  中的有价金属含量 : 8  t其 0 ,

Z 9  t b  0  3 8 g  t n  0  3  tn  t 0 4  9 , 3 , . , . , 0 P 0 l 7 A 5 总价值约3
亿元, 必须进行综合回收。目 前国内外综合处理烟
化炉次氧化锌生产电锌的工艺主要有三种 : 一是与

达2 %以上, 处理难度大。 用一般的工艺处理则除杂 试剂消耗大, 成本高, 渣率大, 锌回收率低, 影响效 益。为了寻找合适的处理工艺, 进行了烟化炉次氧 化锌单独处理和搭配处理两种工艺的研究, 研发出 焙烧脱氟氯、 酸浸净化电解的处理工艺, 突出解决 由于除A , 等杂质引起的消耗、 sb S 成本、 渣率、 锌回
收率等一系列技术、 经济问题。本文主要介绍了单 独处理铅烟化炉次氧化锌生产电锌的工艺研究情况。

锌系统挥发窑产次氧化锌一起搭配处理, 火法焙烧 脱氟氯后进人电锌系统, 例如株洲冶炼集团公司; 二是单独处理, 湿法脱氟氯生产电锌, 如会泽铅锌 矿; 三是单独处理, 火法脱氟氯生产电锌, 例如澳洲
某厂。由于公司铅系统次氧化锌与锌系统次氧化锌 产量比很大(: , 1 )且杂质含量高,sS,,l 1 A , FC 等杂 b 质含量是锌系统次氧化锌的大约 5 有的含砷可 倍,
次氧化锌种类 布袋灰
管道 灰
6 .6 09
5 .0 35

1 原料及主要试剂
试验原料为公司烟化炉产次氧化锌,      其化学成
分见表 1 主要试剂为: 。 自配电解废液、 硫酸亚铁、 锰

粉、 锌粉、 硫酸铜, 除电解废液外( 现场电解废液含 C 太高, 配)其他试剂均取自 1 故自 , 生产现场。

表 1 原料次氧化锌化学组成
P b
1 .0 25
 :                  

A s 
2 ,


S            b  F  C      1  C u
05     .5  .1  0 1    01 .0 05     .2  .5  02    0 1 .0
00 1 .0

N i
00 .01

A g 3动 8 3g 0  / t
00 5 .0 3
00 4 .0 5

05 .6  02 .0  07 .7  0 1 .8 

1 .8  0 90    

,. O 1 O

0 1       0    00    0 .0  00 1  .01  .

2 工艺流程及基本原理
21 工艺流程 . 通过对 比现有的湿法炼锌工艺 以及综合处理     

铅、 锌两系统次氧化锌的有关工艺技术, 分析公司 历年来湿法炼锌工艺的试验研究结果, 结合试料次 氧化锌的化学成分及特性, 在一系列探索试验的基 础上, 确定了图 1 所示的单独处理铅系统次氧化锌 生产电锌的工艺流程。
2 基本原理 . 2 2 . 焙烧脱 F C .1 2 ,l

[ 作者简介] 关亚君( 6-)女, 1 3 , 湖南宜章人, 9 硕士, 高工, 水口山 有色金属公司技术中心副主任, 科研所副所长。 从事有色金属工艺研
究、 技术开发及产业化工作。

FC 在电积锌时腐蚀阴、      ,l 阳极板, 增大极板消

20 年 1 月第 6 06 2 期
次氧化锌

铅烟化炉次氧化锌生产电锌的工艺研究—

关亚君

3    3

0 9进行了温度和时间的条件试验。 20 。 试验结果: 温 度 70 时间3 , 0 ℃、 h焙烧效果最好,、 脱除率可 FC I 分别达到9. %和8. %。 52 2 1 2 温度70 时间Z , 2 0 ℃、 h
FC 脱除率分别为9. % 4 5 、I 2 4 和7. %。 2 9 3 . 浸出条件试验 .2 1

电解废液

进行了      终点p 浸出 H值、 时间和次氧化锌粒度 条件试验。试验结果: 浸出余酸较高时,s b A 、 浸出 S
锌粉

阴极锌

率高; 浸出时间较长时,n Z 浸出率较高, 但杂质不随 时间延长而浸出。 次氧化锌磨细后 Z 浸出率提高。 n 3 . 氧化除铁条件试验 .3 1 进行了铁量、      氧化剂量等条件试验。结果表明,

图 1 铅系统次氧化锌生产电锌原则工艺流程图

当溶液中砷锑含量高时, 所需铁量较多但铁砷比值
较小; 当溶液中砷锑含量低时, 所需铁量较少但铁 砷比值较大。
. 3 全流程循环电解试验 2 全流程循环电解试验的试料为次氧化锌布袋     

耗, 使锌片剥离困难, 析出锌中铅超标, 降低电锌质

量1因此必须除去。根据FC易挥发的特性, ] 1 , 、 I 通过
焙烧使 FC 从次氧化锌中挥发除去[ 前火法焙 、 I ] 2 。目 烧是脱 FC 效率高、 、 I 环保好, 生产应用最广的工艺。
. 2 2 浸出 . 2

灰和管道灰混合物, 其比例为 21 70 : , 0 ℃焙烧 在

3 。 验时 天 理一 料4 9 h 试 每 处 批试 0 , 从浸出 解 到电
为一循环周期, 电解时间2 ̄2 , 02 h每天产阴极锌约 0 9电解废液返下一批浸出, 20 , 如此循环。 共进行了 0 1 周期的全流程循环电解试验。 3 . FC脱除率 .I 、I 2 次氧化锌焙烧前后 FC 含量及脱除率见表2      、 I , FC脱除率分别为9 3%和7 6%。 、 I . 66 . 4 6 另外, 全流程 循环试验未发现电解废液 FC 积累, 3 、 I 见表 。
、 I 表 2 次氧化锌焙烧前后 FC 含量及脱除率 %
布袋灰
F C I

焙烧后的次氧化锌用电解废液浸出,      控制适当 的技术条件, 尽量使锌进人溶液, b 、s 、gS 而P A 、 A 、 n I b
等有价金属留于渣中富集和开路。主要化学反应

为卜 1 失
Zo H O= S4 0     4 n0+ 2 n+ Z Z S H
. 2 3 氧化除铁 . 2

() 1

次氧化锌中含有较多的A 、 等杂质,      sS b 浸出时 进入溶液, 电解时引起电锌烧板。加入亚铁盐, 并用 软锰矿或空气将亚铁氧化成三价铁叼, 控制技术条

件, 使铁以针铁矿形式水解沉淀1 , 3 同时使A、 、 州 , b S
1 G 吸附而共沉淀除去1 5、e 1 3 。化学反应为:

管道灰      焙烧前混合尘 焙烧后混合尘
F C I F C I F C I

脱除率
F C I

Ze M o 3n+H二 eO + n+     汁 Zo 4 + FO H工 M 2 FZ n + Z +
3n H0        Z2 2 + () 2

0 5101 7 .4 .2 105 1 01 2 00 900 6 19 .67 石6 .4 205 502 2 2 7 .7 2 .1 . 9 63 4 4

表 3 电解废液 FC 含量 、 I
周期


Ze l。 H 3n=ro H + 2 3      Z+ zoZeo 43n ( r 几汁 + Z z+ )
. 2 4 硫酸锌溶液净化和电积 . 2 采用常规的二段净化法和硫酸锌电积工艺。一     

p m ?一 am ?- r gLlp/gL l

周期
7 8

pm ? lp/gL r gL ( ? I / 一 】 m
月 滩 .0 ?

180 7.3 146 140 14




段高温净化, 二段低温净化。电积时电解液循环冷
却, 电解废液返浸出。







 .            




C U


内 j


 




 母            




l 0


3 试验结果及分析
1 条件试验 1




, j


 

八 目
.且 ‘.



平均
C l

, .



主要进行了焙烧脱 FC,      、 浸出及氧化除铁条件 I
试验。 试料次氧化锌布袋灰与管道灰用量比为 2 。 : 1 31 焙烧脱 FC 条件试验 .1 . 、 I 试料为管道灰,在马弗炉中进行,      每次试料量

. 3 2 锌浸出率和回收率 . 2 1 个周期全流程试验 Z 浸出率高,      0 n 平均达 9. %,而A 、 浸出率很低,分别仅有 6 %和 38 5 sb S . 3 7 3 %。 n . 3 9 Z 总回收率、 直收率也很高, 分别为 8. % 92 5

3    4

中 阅 有 色 冶 峭 卜
表 4 阴极锌化学成分
周期
1 2 3 4
Zn

口锌生产

C d S n

和 8. %。铅渣渣率低, 3. %  72 0 只有 7 1  2 o
3 . 底流沉降及渣过滤 .3 2

试验过程中中和底流沉降速度快,      上清率高。 沉 清 5  , mn i上清率达 3. %, mn 7. %。 4 4 3 i达 3 9 另外, 3 5  9 渣过滤速度快, 每次只需抽滤 1 mn 5  即可过干。 i 3 . 产物化学成分 .4 2 各周期阴极锌产品化学成分见表 4      ,其它工序 产物平均化学成分见表 5 从表4 。 可知, 除第一个周 期外,-0 2 1 周期的阴极锌全部达到0电锌标准, " 主 成分锌平均为 9. 8 o 9 9%  9 从表 5      可见,中和液和二净液除 C 略有超标 1 外, 其余组分全部达到湿法炼锌中浸液和净化液标

P b
0 01 7 . 9

F e

cu

9 .7 7 99 1 9 .9 0 99 7 9 .9 8 99 8 9 .9 3 99 8 9 .9 5 99 8 9 .9 0 99 7

00 6 .0 2
00 0 .0 3

00 2 .0 00 0 .0 7
。0 0 04 0.0 6 0 0

00 0 .0 4 00 0 .0 1 00 0 .0 1
00 01 .0

未检出
01t1 . o X 00 0 .0 1
00 01 .0

00 8 .01 00 0 .0 5 00 0 .0 7
00 0 .0 7

0 刃1 刀【 00 0 .0 2
00 0 .0 2


6 7

00 0 .0 4  00 0 .0 1
住0 0 0 8

00 0 .0 1
00 01 .0

00 8 .01

00X2 .( 1
00 0 .0 2

00 01 .0

. 0 X 9 .9 1 01 18 99 8

00 0 .0 7
0 M8 刀( )

00 0 .0 1
00 01 .0

00 0 .0 1
00 01 .0




9 .9 8 00 1 99 6 .0 6 9 .9 6 99 7 9 .9 6 99 7
9 .9 99 8

00 0 .0 6

00 1   00 0 .0 4  .0 3

00 0 .0 5

00 0 .0 1 00 0 .0 1
00 0 .0 1

00 0 .0 1
00 01 .0
00 01 .0

准。 铅渣含P, 和A 分别是原料次氧化锌平均 bI n g
含量 (b 6%, 40 A 3. g)的2 4 P 1. I 1 g,g 3 / 4 9 n  / t 5 3  t . 6 倍、7 倍和 2 5 11 . . 倍。P , ,g  1 bI A J乎全部留于渣 n L
中, 利于下步综合回收。

1    0

00 0 .0 9
00 1 .0 1

00 0 .0 5

00 0 .0 8

21 -0周 期平均

00 0 9 0 0 0 3 .0 2 .0 6

0 电锌 "
标准

) 9 .9 - 00 3 - 00 1 < .01 - 00 2 - 00 1 99 5  .0   .0   00   .0 .0

表5 -0  11 周期全流程试验其它工序产物化学成分
产物 中和液 二次净液 中浸液 标准 净化液 标准
铅渣

Z/ L P/g - e g C/gL C/g  C/gL Nm -'  g S m " /g  Cm - '  g M / L n "  b - '  - u - '  -  o - i g :A/ " b g  F "  l gL G/ "  n "  g  m L F m L m - d L - '  / - '  m - m ' / L s L / L m L / - e L '  m - '  - '  - '  m - g  '  - '
1 65 5 .2

05 .


, 9

或 <0


,J

‘已

4 U 0 ‘es



0.5 <0.l 姗 补 1.90%

 .                

28  .     1 23 1. 29 .
〔 05 . ‘5 0

02 .

09 .8

1 31 5 .0

07 .
岌2 0




  口






12    4
〔10 0

00 .1
蕊00 .5

10 7 .5
蕊 50 .

10 7 3 -1 0

1 0 6 0 3 0 0 0 0 0 0 -1 0

蕊2 0

续 l2 鉴 2

10 7 3 -1 0

廷2 0

蕊 02 .

蕊 15 .

鉴1

-03  - 5     1 0  -00    .- . .    0  - 0     .4  25 50

1 .9   3 .8 13 %  87 %

4 0    O 7  A 7 . / S 24%  O . % . %  1 . %  g6 g i 8 6 C O 4 8 n0 O t  . 0 a 9

Z M  8 n  . % 1 8

表 6 含锌物料投人产出及锌平衡表
物料名称
数量 Z 含量 n
5 .0 88 %

锌量 g /
25 55 0 .3

3 . 物料投人产出 .5 2 表6      列出了全流程试验含锌物料投人产出和

投人次氧化锌 自配电解废液      补充二次净液     
锌粉      合计

4  .g 20 6 3 
7  5  2 mL 0 2  5  7 mL 6

锌平衡情况, 锌平衡率为9. %o 88 6
3 高砷高锑次氧化锌物料浸出除杂试验 . 3

4. g 71 / 3  L

3 95 3 .6
4 09 9 .5

17 6  7. g 5 / L
8.    % 86

为了考查工艺对物料的适应性,      对两种高砷锑
含量的次氧化锌进行了浸出除杂试验。第一种含

5. g 49 8 

4 .1 87
33 47 8 .5

A 1%, 0 5 Z 5. %,b 8%;第二种 s  S . %,n 5 P 1. . b  2 4 99 64
含 A 2 %,b 8 Z 5 . %,b 2%。两种 s  S 0 %,n  6 P 1. . 0 . 4 19 93

产出阴极锌
铅渣       

2  . g 00 4  74 1 5. g 60 4  8 18 8  1. g 9
5 5  1 m 9 L
4 1 0mL 6

9 .9 % 99 4

20 04 7 .4 1 81 8 .1

1. %   9 13 5. %    9 81

净化渣        电解废液       

6 .4 92 21 8 4. 0
5 56 3 .9 2 55 3 .5

4. 叭 61 4
12 1  3. g 8 / L

化验送样溶液     
洗水等      合计
锌平衡率

的砷锑含量是前述试验用次氧化锌的 2 .倍。 . 6 03 试验产出的中和液质量除第二种试料的 A ,  sG 略 e 有超标外 ( 均可在净化工序除去而达到净液标准) , 其余全部达到湿法炼锌中浸液标准, 见表7 0 3 经济效益估算 . 4
根据全流程试验的技术指标进行经济效益估     

33 0 1 4 .1

算。 每处理 I 次氧化锌成本为 158 9 每吨次 t 17. 元, 1
氧化锌可产电锌 0 2 t . 7  5 。每生产 I 电锌需次氧化 t 锌 19 t . 8  8 , 原料费用为 1 85 , 7 6 元 各工序加工成本

9. () 88 6%

20 年 1 月第 6 06 2 期

铅烟化炉次氧化锌生产电锌的工艺研究—

关亚君

3    5

表 7 中和液化学成分
种类

Z/ n gL] F/g  C/gL  C/g  C/gL  N m "  A/g  S/g  G/g  M /"  g  - e "  u - ' d "  o - '  i g  m L   m - '  m L  m - '  / L  s "  b "  e "  n L '  m L  '  m L  - '  m L - '
1 43   .6 6

次氧化锌一 】 次氧化锌一 2

未检出
1. 37
01 .

00 7 .2
00 .61

21 4 .9

1 35 7 .9

分别为: 焙烧 60 浸出净化 50 电解 1  0 元、 5 元、 80 0 元、 熔铸 10 固定资产折旧费 1  元 , 0 元, 05 因此每 5 吨电锌的单位成本为2 90 1  元。 7 处理 I 次氧化锌产物产值 1 47 元,      t 5 7. 折合 5 I 电锌产值为 2 31 元。生产I 电锌可获利润 t 9 9. 8 t 7 1 4 . 。 每 处 理 It 氧 化 锌 可 获 利 润 2 8元 次

品级。

3 0.元。 98 3 如果每年处理 1 万t 产次氧化锌, . 8 自 年 利润可达7 3.万元。 04 9

()经济效益估算结果表明,      2 每处理 I 次氧 t 化锌可获利润30.元, 98 3 每年处理 1 万 t 产次 . 8 自 氧化锌, 年利润达73.万元。 04 9 ()该工艺流程简单,      3 锌回收率高, 铅锢银等 成倍富集, 电锌产品质量优, 处理成本低, 效益好, 易于实施和操作, 可处理高砷锑原料。 「                 参考文献I
[ 株冶《 1 】 冶金读本》 编写小组. 锌的湿法冶金【] M. 湖南人民出 长沙:
版社, 7      . 13 9

4 结论
()试验表明,      1 采用焙烧脱氟氯、 酸浸除杂、 净 化电解工艺处理铅烟化炉次氧化锌,,l FC 脱除率分 别为 9. %和7. %;锌浸出率 9. %;渣率 66 3 46 6 38 5 3. %,渣含锌 1. %、铅 3. %;锌直收率 71 2 19 3 88 7 8. %, 7 2 回收率 8. %; 0 9 5 阴极锌质量 10 2 0%达 0锌 #

[ 《 2 铅锌冶金学》 ] 编委会. 铅锌冶金学[] M. 科学出版社, 0. 北京: 23 0
3 1 5, 5        5, 3 5. 2 2

[ 徐采栋, 汪大成. 3 ] 林蓉, 锌冶金物理化学 M. 上海科技出 「] 上海: 版社,
17 . 9 5 2 2       - 6 . 9 91 , 0 92

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社, 0 . 4 2.     2, 5 2 1 2 0 2

f T cn a s d o poui e c o t z c m cn ay c xd o ehi l  y  rd c g  t l i i f s odr z o i e  c t u n  n l r y c  r e e n o i n l d  ig  nc                          e fm n frae a u u
Ab ta t T e sac i ma e on t p cs f t an scna sr c:  r e rh  h e s  d r  i e y h r es o r t g eodr e  o

G A Yj n                               U N  u a

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嘴 司, 谧, 司护 弓 昭 峭多、 少 司夕叫 嘴 谧 嘴乡 峭梦 口卜 少 乡、 峭 少 夕、 多‘

( 上接第 2 7页)
_ 徐光宪. M. 冶金工业出版社, 9. Z l 稀土[] 北京: 15 9

[ 3 ]吴源道. 钗一性质、 生产和应用 M. 京: []t 冶金工业出 A 版社, 8. 16 9

T cn a s d ad  cc o poui cm ec l yi oi f m ehi l  y  pate  rd c g  m ri brl m  d r c t u n r i n  n o a e l u x e  o nn brl yim e o - ey brl o e l u r
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